JPH01179158A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリ：■ン等の無機光導電性化合物を主
成分とする感光層を右する無機感光体が広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱宮定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも）１足し得るものではない。例、
λば、セレンは結晶化すると感光体としＣの特性が劣化
してしまうため、製造、トも難しく、また熱や指紋等が
原因となり結晶化し、感光体どしての性能が劣化してし
まう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜゛鉛で
も耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを
含有する感光層を有する有１ｌｒ５光体の記載がある。

しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも
満足できるものではない。このような欠点を改良するた
めにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物
質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試み
がなされている。このようないわゆる機能分離型の感光
体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することがで
き、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作製し得
ることから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有ｊａｍ料をキャリア発生物質として用
いる電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、
ビスアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体と
して、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７
号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等
がすでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は
感度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性
において、必ずしも満足し１ｑるものではなく、また、
キャリア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写
真プロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない
。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的はキャリア発生能に優れた特定のビ
スアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく
、また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特性
が変化しない耐用性の優れた電子写真感光体を提供する
ことにある。

本発明の第３の目的は、広範なキャリア輸送物質との組
合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用し
得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供す
ることにある。

本発明のその他の目的は、明細書中の記載から明らかに
なるであろう。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［１１で示されるビスアゾ化合物が
電子写真感光体の優れた有効成分として働き得る事を見
出し、本発明を完成したものである。

一般式［Ｉ］ Ｘ＋ 式中、Ｃｐはカプラー残基を表わす。×１は水素原子、
シアノ基又はハロゲン原子を表わし、Ｘ２　ハ、ＮＨ，
−０−又１；ｔ−８−ヲ表ワス。

Ｃｐはカプラー残基を表わし、下記一般式（１）〜（１
１）で示すカプラー残基が好ましい。

以下余白ヲ （１）　　　　　　　　　　　　　　　、（２）すｈ （９）　　　　　　　　　　　　　　　（１Ｇ）式中、
Ｚはベンゼン環と縮合して多環式芳香族環あるいは複素
環を形成するに必要な原子群を表わす。

Ｒ＋　、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、複素環基あるいはそれらの置換体を表わす
。また窒素原子あるいは炭素原子と共に環を形成しても
よい。

Ｒ３はＯ，Ｓ、−ＮＨを表わす。

Ｒ４，Ｒ’５は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、シアムしハロゲン原子、アセチル基を表わす
。

Ｙは５員環、６員環を形成するに必要な原子群を表わす
。

Ａは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環の２価の基
を表わす。

Ｒ６はアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環
基あるいはそれらの置換体を表わす。

Ｒ７は水素原子、アルキル基、ジアルキルアミノ基、ジ
アリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、カルバモイ
ル ステル基を表わす。

Ｒ８は芳香族環基あるいはその置換体を表わす。

前記２の芳香族環としては、ベンゼン、“ナフタレンな
どがあり、複素環としてはインドール、カルバゾール、
ベンゾフラン、ジベンゾフランなどがある。２は置換基
を有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
ど）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基など）、ニトロ基などがあげ
られる。

Ｒ１．Ｒ２のアルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などがあり、アラルキル基として
はベンジル基、フェネチル基であり、アリール基として
は、フェニル基、ナフチル基、ジフェニル基などである
。複素環基としてはフリル基、チエニル基、インドリル
基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ピリジル
基などがある。これらは前記の如き置換基で置換されて
もよい。置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基など）、アルコキシ基（
メトキシ基、工］・キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
など）、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェ
ニルアミノ基などの置換アミムＬトリクロＯメチル、ト
リフルオロメチルなどのハロアルキル基、二Ｉ・口塞、
シアムＬカルボキシ基またはそのエステル基、とドロキ
シ基などがあげられる。

Ｒ６はＲ＋　、Ｒ２で示されたものと同じものをあげる
ことができる。

Ａは０−フェニレン、０−ナフチレン基、１゜２−アン
トラキノニレン基、９．１０−フエナントリレン基等の
芳香族炭化水素の２価基や、３゜４−ピラゾールジイル
基、２．３−ピリジンジイル基、４．５−ピリミジンジ
イル基、６．７−インダゾールジイル基、５，６−ベン
ゾイミダゾール基、６．７−キラジイル基等の複素環２
価基があげられる。これらは置換基を有してもよく、ア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基など）、ハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子など）、アルキルアミノ基（メ
チルアミノ基、エチルアミノ基など）、ジアルキルアミ
ノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基など
があげられる。

前記−最大［Ｉ］で示されるビスアゾ化合物（以降、本
発明のビスアゾ化合物と称する。）の具体例としては、
例えば次の構造式を有するものが挙げられるが、これに
よって本発明のビスアゾ以下余白 以ヤ！′１ ゛−ニー’ｉ 以下余白 、　　・　ｊ 以下余白 以上の如ぎビスアゾ化合物は、公知の方法により容易に
合成することができる。

合成例（例示化合物（１）の合成） ４−（５−アミノ−２フリル）−４′−アミノ−β−シ
アノスチルベン３．０１！Ｊ（０，０１モル）を塩酸１
０ｔｆ、水２０ｎｊ２に分散し、５℃以下に保ちつつ亜
硝酸ナトリウム１．４０（１（０，０２モル）を水５１
βに溶した溶液を滴下した。同温度でさらに１時間撹拌
をつづけた後、不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸
アンモニウム４．９ｇを水５０ｍ（２に溶かした溶液を
加えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００．１に溶解した
。５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸−アニリド５．２６Ｑ（０，０２モル）をＤＭＦ２
００−に溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
（１（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｉ１２に溶解したも
のを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌した
。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾燥
し、目的物４゜１ｇを得た。

本発明のビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体
上に本発明のビスアゾ化合物をバインダー中に分散した
感光層を設けることにより製造することができるが、本
発明のビスアゾ化合物の持つ光導電性のうち、特に優れ
たキャリア発生能を利用してキャリア発生物質として用
い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸送物質
と共に用いることにより、いわゆる機能分離型の感光体
を構成した場合特に優れた結果が得られる。

前記機能分離型感光体は前記両物質の混合分散型のもの
であってもよいが、キャリア発生物質を含むキャリア発
生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層を積層し
た積属型感光体とすることがより好ましい。

本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組合せて用いられるキャリア輸送物質と
しては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体
、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジ
アゾールＭ　１３体、トリアゾールＭ　Ｑ体、イミダゾ
ール誘導体、イミダシロンｉｌ１体、イミダゾリジンｆ
ｆｌ　’９体、ビスイミダゾリジン訓導体、スチリル化
合物、ヒドラゾン化合物、ピラン９２１１体、アミン１
３１体、オキサゾローン誘導体、ベンゾチアゾール誘導
体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベ
ンゾフラン誘導体、アクリジンｍ　１４体、フェナジン
誘導体、アミノスチルベンｉＡｌ’３体、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９
−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生ずるボールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

但し、Ａｒｔ　、Ａｒ２　、Ａｒ４はそれぞれ置換又は
未置換の７リール基を表わし、Ａｒｓは誼−換又は未置
換のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若し
くは未置換のアルキル基、又は置換もしくは未置換のア
リール基を表わず。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０＠
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） ｔ 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、詳細には特開昭５８−１３１１６４２号及び同５８
−１６６３５４号の公報に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基であり、Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子、置換、未置換のアルキル基、
置換、未置換のアルコキシ基、置換。

未置換のアミノ基、ヒトＯキシ基であり、Ｒ３は置換、
未置換のアリール基、置換、未置換の複素環基を表わす
。これらの化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−
１４８７５０号公報に詳細に記載されており、本発明に
援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

電子写真感光体の構成は種々の形態が知られているが、
本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもと
り１９る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図及び第２
図では、導電性支持体１上に前述のビスアゾ化合物を主
成分とするキャリア発生）！Ｉ２と、キャリア輸送物質
を主成分として含有するキャリア輸送ＷＡ３との積層体
より成る感光１ｉ４を設ける。

第３図及び第４図に示すようにこの感光層４は、導電性
支持体上に設けた中間ＷＩ５を介して設けてもよい。こ
のように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電
子写真特性を有する感光体が得られる。また本発明にお
いては、第５図および第６図に示すように前記キャリア
発生物質７をキャリア輸送物質を主成分とするＷＩｃ中
に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体１上に直接
、あるいは中間層５を介して設けてもよい。また本発明
においては、最外層として保護層を設けてもよい。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ層などの中間層
５を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を
、あるいは必要に応じてバインダー樹脂を加え混合溶解
した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）ビスアゾ化合物をボールミル、ホモミキサ等に
よって分散媒中で微細粒子（好ましくは粒径５μ層以下
、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要に応じてバイ
ンダー樹脂を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１，２−ジクロロエタン、１．２−ジクロロプロパン
、１．１．２−トリク００エタン、１．１．１−トリク
００エタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン
、ツク０ロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成に用いら
れるバインダー樹脂は任意のものを用いることができる
が、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよう
な高分子重合体としては、例えば次のものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル酸 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体ｐ　−１０）塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２）
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ　−１３）シリコン樹脂 ｐ−１４）シリコン−フルキッド樹脂 Ｐ　−Ｉｓ）フェノールホルムアルデヒド樹脂ｐ　−１
６）スチレン−アルキッド樹脂Ｐ　−１７）ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールＰ　−　１８）ポリビニルブチラー
ル Ｐ　−　１９）ポリビニルフォルマールこれらのバイン
ダー樹脂は、単独であるいは２種以上の混合物として用
いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量比は好ましくはＯ〜１００：１〜５００：　　ｏ〜
５００である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

また、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μ１１特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

また、形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは
５〜５０μ謹、特に好ましくは５〜３０μｍである。

一方、本発明の感光体が単層機能分離型構成の場合、感
光層中のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送
物質の重量比は０〜１００：　　１〜５００：１〜５０
０が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜５０μｍ
が好ましく、特に好ましくは５〜３０μｌである。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属１層を塗布、
蒸着あるいはラミネートして、導電性化された紙、プラ
スチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリ
ヤ層などの中間層としては、前記バインダー樹脂として
用いられる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール
、エチルセルロース、カルボキシメチルセル０−スなと
の有機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用いら
れる。

本発明の感光層にはキャリア発生物質のキャリア発生機
能を改善する目的で有機アミン類を添加することができ
、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加伍としては、キャリア発生
物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜ｏ、　ｏｏｓ倍
の範囲のモル数とするのがよい。

又、本発明の感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化
防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類　！ジブチルヒドロ
キシトルエン、２．２′−メチレンビス（６−【−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビ
ス（６−１−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４
’　−チオビス（６−１−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、２．２′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）、α−トコフェロール、β−トコ
フェロール、２．２．４−トリメチル−６−ヒドＯキシ
−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリスチルテトラキ
ス［３−（３，５−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート１．２．２’　−チオジエチレ
ンビス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート１．１．６−ヘキサンジオ
ールビス［３−（３，５−ジー【−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、ブチルヒドロキシア
ニソール、ジブチルヒトＯキシアニソール、１−　［２
−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−４−［３
−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ１−２．２．６．６−テト
ラメチルビペリジルなど。

（ＩＦ）群：パラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（Ｉｌｌ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジー【−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイド０キノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイド０キノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３１−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３，３′−チオジブＯビオネートなど。

（Ｖ）群：有ｍ燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キルリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０１足部に対して０．１〜１００重退部、好ましくは１
〜５０ｆｆｉｆａ部、特に好ましくは５〜２５＠ｍ部で
ある。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質どしては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、膳−ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
．７−シニトロフルオレノン、２．４．７−トリニトロ
フルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフルオレ
ノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノ
ジニトリル］、ポリニド０−９−フルオレニリデンー［
ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ビラ。リン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロ
サリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。

電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
：電子受容性物質＝　１００：　　０．０１〜２００、
好ましくは１００：　　０．１〜１００である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加ｍは重量比でキャリア
輸送物質：電子受容性物質＝１００：０．０１〜１００
、好ましくは１００：　　０．１〜５０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており、特に繰返し使用した
ときにも疲労劣化が少な（、耐用性が優れたものである
。

更に本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほか、
レーザー、ブラウン管（ＣＲＴ）、発光ダイオード（Ｌ
ＥＤ）を光源とするプリンターの感光体などの応用分野
にも広く用いることができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０４（積
木化学社製）よりなる厚さＯ，ＯＳμ−の中１２１１ｍ
を設け、その上に例示化合物Ｎｏ、４０の２ｇとポリカ
ーボネー１〜に４脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　（量
大化成社製）２０とを１．２−ジクロロエタン１１０１
ｊｉｊに加え、ボールミルで１２時間分散した。この分
散液を乾燥時の膜厚が０．５μ−になるように塗布し、
キャリア発生層とし、更にその上に、キャリア輸送物質
どして、下記構造式（Ｋ−１）６（］をポリカーボネー
ト樹脂「パンライトＬ　−１２！ＩＯＪ　１００どを１
．２−ジクロロエタン８０ｍｆｆ１に溶解した液を乾燥
後の膜厚が１５μ■になるように塗布して、キャリア輸
送層を形成し、本発明の感光体を作製した。

（Ｋ−１） 以上のようにして得られた感光体を■川口電機製作所！
［７３ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特
性評価を行った。帯電圧−６ｋｖで５秒間帯電した後、
５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５　ｌ
ｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面電
位を半分に減衰させるのに要する露光出（半減露光ｆｆ
１）Ｅｌ／２を求めた。また３　Ｑ　ｌｕｘ　−Ｓｅｃ
の露光伝で露光した後の表面電位（残留電位）Ｖｎを求
めた。更に同様の測定を１００回繰返して行った。結果
は第１表に示す通りである。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成し°た。

（Ｇ−１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第１表に示ず結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例２〜１２ キャリア発生物質として、第２表に示した例示化合物を
用いたほかは、実施例１と同様にして、本発明の感光体
を作成し、同様の測定を行なったところ第２表に示す結
果を得た。

し、・〜ヨ 第２表 実施例１３〜１５ キャリア発生物質として例示化合物ＮＯ，１９゜５４．
１９７を夫々用い、キャリア輸送物質として、それぞれ
下記化合物を用い、その他は実施例１と同様にして、本
発明の感光体を作成し、同様の測定を行なったところ第
３表に示す結果を得た。

（Ｋ−２） （Ｋ−３） （Ｋ−４） Ｃ＊　Ｈｓ 第３表 実施例１６ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ
０．１１６の２ｇとポリカーボネート樹脂［パンライト
Ｌ　−１２５０Ｊ　２１１とを１．２−ジクロロエタン
１１０−に加えサンドグラインダーで８時間分散した。

この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗
布し、キャリア発生層とした。ざらにその上に、キャリ
ア輸送物質として下記も１造式（Ｋ−５）６！］をポリ
カーボネート樹脂［パン″ライｌ−に一１３００Ｊ　　
（量大化成社製）１００とを１．２−ジクロロエタン８
０１１１２に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ園にな
るように塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の
感光体を作製した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第４表に示す結果になった。

比較例２ キャリア発生物質として下記構造式（Ｇ−２）で示され
るスチルベンアゾ顔料を用いた他は、実施例１６と同様
にして電子写真用感光体を作成した。この比較用感光体
について実施例１と同様の測定を行なったところ、第４
表に示す結果を得た。

（Ｇ−２） 第４表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例１７〜１９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成るｙＪＴｉ性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸ハｍ合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ
　　（積木化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間
層を設【プ、その上に例示化合物ＮＯ，２０，２（＋と
ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　２
０とをテトラヒドロフラン１１Ｇ観に加え、ボールミル
で１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が０．
５μｌになるように塗布し、キャリア発生層とし、更に
その上に、キャリア輸送物質として、下記構造式（Ｋ−
６，に−７、に−８）で示される化合物の６ｏそれぞれ
とポリカーボネート樹脂［２二２００　Ｊ　（三菱ガス
化学社ＩＪ）１００とを１．２−ジクロロエタン８０―
に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ論になるように塗
布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作
成した。

（Ｋ−７） （Ｋ−８） 実施例１と同様の測定を行なったところ第５表に示す結
果を得た。

第５表 実施例２０ 直径６０ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共垂含体［エスレック
ＭＦ−１０Ｊ　（積木化学社製）より成る厚さ０．０５
μｍの中間層を設け、その上に例　′水化合物ＮＯ，Ｉ
Ｊ１３　、２ｇとポリエステル樹脂［パイロン２００Ｊ
　　（東洋紡績社製）２１３とを１，２−ジクロロエタ
ン１１０ｉ１２に混合し、ボールミル分散機で２４時間
分散した分散液を乾燥後のＩＩＩ厚が０．６μｍになる
ようにして塗布し、キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、下記化合物（Ｋ−９）３０（＋とポリ
カーボネート樹脂「ニーピロンＳ　−１０００４（三菱
ガス化学社ＩＦＪ）５０ｇとを１．２−ジクロロエタン
４００ｉｅに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μ糟になるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の感光
体を作成した。

（Ｋ−９） このようにして作成した感光体を電子写真複写ＩＩ　ｒ
Ｕ−Ｂｉｘ１５５０ＭＲＪ　（Ｄニカ株式会社製）の改
造機に装着し、両件を複写したところコントラストが高
く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。また、こ
れは１Ｇ、０００回繰返しても変ることはなかった。

比較例３ キャリア発生物質として下記構造式（Ｇ−３）で表わさ
れるアゾ化合物に代えた他は、実施例２０と同様にして
ドラム状の比較用感光体を作成し、実施例２０と同様に
して複写画像を評価したところ、カブリが多い画像しか
得られなかった。

又、複写を繰返していくに従い、複写画像のコントラス
トが低下し、ｓ、ｏｏｏ回繰返ずとほとんど複写画像は
得られなかった。

（Ｇ−３） 実施例２１ ボリエステルフィルムーヒにアルミニウム箔をラミネー
トして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マ゛レインＰａハ鐵合体「エスレックＭＦ−１０
Ｊ　　（Ｍ水化学社製）より成る厚ざＯ，ＯＳμ−の中
間層を設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造
式（Ｋ−１０＞のもの６ｇとポリカーボネート樹脂［パ
ンライ１〜Ｌ　−１２５０Ｊ１０（Ｉとを１．２−ジク
ロロエタン８０ｍ１２に溶解した液を乾燥後の膜厚が１
５μ園になるように塗布して、キャリア輸送層を形成し
た。

（Ｋ−１０） 更にその上に例示化合物ＮＯ，２４，２Ｑ　、上記キャ
リア輸送物質１．５（１、ポリカーボネート樹脂「パン
ライトＬ　−１２ＳＯＪ　２０どを１．２−ジクロロエ
タン７０１ｇと１．１．２−トリクｏｏエタン３０−に
加え、２４時間ボールミルで分散した液を塗布し、乾燥
後の膜厚が４μｍであるキャリア発生層を設け、感光体
を作成した。

この感光体について実施例１と同様にして測定したとこ
ろ第６表に示す結果を得た。

第６表 実施例２２ アルミニウムを蒸着した厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートより成る導電性支持体上に、ｐ−ヒドロ
キシスチレンの重合体「マルゼンレジンＭｌ　　（丸善
石油社製）より成る厚さ約０．２μｍの下引層を形成し
た。

つぎに、ポリカーボネート樹脂「パンライトし一１２５
０Ｊ　（密入化成社製）０．５Ｑ、例示化合物ＮＯ，１
４３、１（Ｊ及び、１．２−ジクロロエタン１００ｄを
サンドミルで１０時間混合分散して得られ分散液を、ワ
イヤーバー塗布法により、前記下引層上に塗布し、１０
０℃で１０分間乾燥して膜〃約０．２μ―のキャリア発
生層を形成した。

さらに、キャリア輸送物質として（Ｋ−３）１２ｇとア
クリル樹脂「ダイアナールＢＲ−８０Ｊ（三菱レーヨン
社！１）１５１）とを１．２−ジクロロエタン１ｏｏ１
１に溶解した溶液を前記キャリア発生層上にドクターブ
レードを用いて塗布し、温度９０℃で１時間乾燥して膜
厚約２０μ園のキャリア輸送層を形成し、以って本発明
の感光体を製造した。

本発明の感光体について、波長７８０±１ｎ１１１のレ
ーザー火源（出力１＋ａＷ）を搭載したｒＵ−Ｂｉｘ１
５５０ＭＲＪ　（コニカ株式会社製）改造機を用い、帯
電電位が−６００Ｖになるようにグリッド電圧を調節し
、評価した。感光体における実機内電位の評価結果を下
記第７表に示す。

第７表 ■＃４＝未露光部の表面電位 ’　ＶＬ　　：露光部の表面電位 以上の結果から明らかなように本発明の感光体は半導体
レーザー光源に対しても十分な感度を有していることが
わかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組合せ等の特性において
著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の構成°例に
ついて示す断面図である。 １・・・導電性支持体　　２・・・キャリア発生層３・
・・キャリア輸送層　４・・・感光１１５・・・中間層
６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｃｐはカプラー残基を表わす。Ｘ＿１は水素原
   子、シアノ基又はハロゲン原子を表わし、Ｘ＿２は▲数
   式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−又は−Ｓ−を表
   わす。］
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、該キャリア発生物質が前記一般式［ I
   ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とする
   請求項１記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキヤリア発生物質を含有するキヤリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキヤリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする請求項
   １記載の電子写真感光体。