JPH01179155A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有りる感光層を右づる電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し１ｑるものではない。例えば
、セレンは結晶化すると感光体としての“特性が劣化し
てしまうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因
となり結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう
。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行　、なわれている。例
えば特公昭５Ｇ−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−ドリニト０−９−フルオレノ
ンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。

しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも
満足できるものではない。このような欠点を改良するた
めにキャリア発生ｔ［とキャリア輸送機能とを異なる物
質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試み
がなされている。このようないわゆる機能分離型の感光
体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することがで
き、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作製し得
ることから多くの研究がなされてきた。

Ｃ発明が解決しようとする問題点１ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されでいる。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的はキャリア発生能に優れた特定のビ
スアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく
、また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特性
が変化しない耐用性の優れた電子写真感光体を提供する
ことにある。

本発明の第３の目的は、広範なキャリア輸送物質との組
合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用し
得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供す
ることにある。

本発明のその他の目的は、明細書中の記載から明らかに
なるであろう。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合物が
電子写真感光体の優れた有効成分として働き得る事を見
出し、本発明を完成したも一般式［Ｉ］ 式中、Ｃｐはカプラー残基を表わし、Ｘは水素原子、シ
アノ基又はハロゲン原子を表わす。

Ｃｐはカプラー残基を表わし、下記一般式（１）〜（１
１）で示すカプラー残基が好ましい。っ−１−・　１ 以下ホ巨 （ｇ）　　　　　　　　　　　　　　（ｔｏ）以下余白 式中、２はベンゼン環と縮合して多環式芳香族環あるい
は複素環を形成するに必要な原子群を表わす。

Ｒ１，Ｒ２は水素原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、複素環基あるいはそれらの置換体を表わす。

また窒素原子あるいは炭素原子と共に環を形成してもよ
い。

Ｒ３はＯ，Ｓ、−ＮＨを表わす。

Ｒ４、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アセチル基を表わす
。

Ｙは５員環、６員環を形成するに必要な原子群を表わす
。

Ａは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環の２価の基
を表わす。

Ｒ６はアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環
基あるいはそれらの置換体を表わす。

Ｒ７は水素原子、アルキル基、ジアラキルアミノ基、ジ
アリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、カルバモイ
ル基、カルボキシ基またはそのエステル基を表わす。

Ｒ８は芳香族環基あるいはその置換体を表わす。

前記Ｚの芳香族環としては、ベンゼン、ナフタレンなど
があり、複素環としてはインドール、カルバゾール、ベ
ンゾフラン、ジベンゾフランなどがある。Ｚは置換基を
有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブ
Ｏボキシ基、ブトキシ基など）、ニトロ基などがあげら
れる。

Ｒ１，Ｒ２のアルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基なとがあり、アラルキル基として
はベンジル基、フェネチル基であり、アリール基として
は、フェニル基、ナフチル基、ジフェニル基などである
。複素環基としてはフリル基、チエニル基、インドリル
基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ピリジル
基などがある。これらは前記の如き置換基で置換されて
もよい。置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基など）、アルコキシ基（
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基な
ど）、ジメチルアミノ基、ジエチルアミムＬジフェニル
アミノ基などの置換アミノ基、トリクロロメチル、トリ
フルオロメチルなどのハロアルキル基、ニトロ基、シア
ノ基、カルボキシ基またはそのエステル基、ヒドロキシ
基などがあげられる。

Ｒ６はＲ＋　、Ｒ２で示されたものと同じものをあげる
ことができる。

Ａは０−フェニレン、０−ナフチレン基、１゜２−アン
トラキノニレン基、９．１０−７エナントリレン基等の
芳香族炭化水素の２価基や、３゜４−ピラゾールジイル
基、２，３−ピリジンジイルＷ、４．５−ピリミジンジ
イル基、６，７−インダゾールジイル基、５．６−ベン
ゾイミダゾール基、６．７−キラジイル基等の複素環２
価基があげられる。これらは置換基を有してもよく、ア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基など）、ハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子など）、アルキルアミノ基（メ
チルアミン基、エチルアミノ基など）、ジアルキルアミ
ノ基（ジメチルアミムＬジエチルアミノ基など）、ヒド
ロキシ基、ニドｏＭ、シアムＬカルボキシル基などがあ
げられる。

前記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合物（以降、本
発明のビスアゾ化合物と称する。）の具体例としては、
例えば次の構造式を有するものが挙げられるが、これに
よって本発明のビスアゾ以下余白 ！ 以上の如きビスアゾ化合物は、公知の方法により容易に
合成することができる。

合成例（例示化合物（１）の合成）　　　　゛４′−ア
ミノー４−（４−アミノ−β−シアノスチリル）ビフェ
ニレン３．１１（＋（０，０１モル）を塩＃！１１０１
１２、水２０１１に分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸
ナトリウム１．４０（１（０，０２モル）を水５１１２
に溶した溶液を滴下した。同温度でさらに１時間撹拌を
つづけた後、不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸ア
ンモニウム４．９ｇを水５０１ｇに溶かした溶液を加え
た。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ＞　　１００１１ｐに溶解し
た。５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸−アニリド５．２Ｂ（１（０，０２モル）を０Ｍ
Ｆ２００．Ｑに溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６（１（０，０４モル）をＤＭＦ３０顧に溶解したもの
を滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌した。

反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾燥し
、目的物７゜４ｇを得た。

本発明のビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体
上に本発明のビスアゾ化合物をバインダー中に分散した
感光層を設けることにより製造することができるが、本
発明のビスアゾ化合物の持つ光導電性のうち、特に優れ
たキャリア発生能を利用してキャリア発生物質として用
い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸送物質
と共に用いることにより、いわゆる機能分離型の感光体
を構成した場合特に優れた結果が得られる。

前記機能分離型感光体は前記両物質の混合分散型のもの
であってもよいが、キャリア発生物質を含むキャリア発
生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層を積層し
た８！１層型感光体とすることがより好ましい。

本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組合せて用いられるキャリア輸送物質と
しては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体
、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、デアジ
アゾール誘導体、トリアゾール導体、イミダゾールＨｍ
体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジンＭ　１体、ビ
スイミダゾリジン誘う休、スチリル化合物、ヒドラゾン
化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロ
ン誘導体、ベンゾチアゾールＭ　９体、ベンズイミダゾ
ールＦｌｔ　導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘
導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノス
ヂルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール −９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａ「１、Ａ「２、Ａｒ４はそれぞし置換又は未置
換のアリール基を表わし、Ａｒａは置換又は未置換のア
リーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若しくは未
置換のアルキル基、又は置換もしくは未Ｖｊ１換のアリ
ール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４Ｒ及び同５８−１９８０４３号の第３〜６真
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素Ｔ：！Ａ基であり、Ｒ２は水素原子、置換
。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、詳細には特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−
１６６３５４号の公報に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ１は置換、未置換の７リール基であり、Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子、１換、未置換のアルキル基、
置換、未置換のアルコキシ基、置換。

未置換のアミノ基、ヒドロキシ基であり、Ｒ３は置換、
未置換のアリール基、置換、未置換の複素環基を表わす
。これらの化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−
１４８７５０号公報に詳細に記載されており、本発明に
援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

電子写真感光体の構成は種々の形態が知られているが、
本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもと
り得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図及び第２
図では、導電性支持体１上に前述のビスアゾ化合物を主
成分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主
成分として含有するキャリア輸送１１３との積層体より
成る感光層４を設ける。

第３図及び第４図に示すようにこの感光層４は、１［性
支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。この
ように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電子
写真特性を有する感光体が得られる。また本発明におい
ては、第５図および第６図に示すように前記キャリア発
生物質７をキヤ・リア輸送物質を主成分とする層６中に
分散せしめて成る感光層４を導電性支持体１上に直接、
あるいは中間層５を介して設けてもよい。また本発明に
おいては、最外層として保護層を設けてもよい。

二層構成の感光１１４を構成するキャリア発生層２は導
電性支持体１、もしくはキャリア輸送１１３上に直接、
あるいは必要に応じて接＠層もしくはバリヤ層などの中
間層５を設けた上に例えば次の方法によって形成するこ
とができる。

Ｍ−１）ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を
、あるいは必要に応じてバインダー樹脂を加え混合溶解
した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）ビスアゾ化合物をボールミル、ホモミキサ等に
よって分散媒中で微細粒子（好ましくは粒径５μ−以下
、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要に応じてバイ
ンダー樹脂を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１，２−ジクロロエタン、１．２−シクロロブＯパン
、１．１．２−トリクロロエタン、１．１．１−トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン
、ツク０ロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、イソプロパツール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成に用いら
れるバインダー樹脂は任意のものを用いることができる
が、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよう
な高分子重合体としては、例えば次のものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル酸 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 ｐ　−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ　−１
２）塩化ビニル−酢酸ビニル−無ホマレイン酸共重合体 ｐ　−１３）シリコン樹脂 ｐ　−１４）シリコン−アルキッド樹脂Ｐ　−１５）フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ　−１６）スチレン−
アルキッド樹脂Ｐ　−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールｐ　−ｉａ）ポリビニルブチラール ｐ　−１９）ポリビニルフォルマール これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重伝比は好ましくは０〜１００：１〜５００：　　ｏ〜
５００である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

また、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０゜０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

また、形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは
５〜５０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｌである。

一方、本発明の感光体が単ｍｃｉ能分離型構成の場合、
感光層中のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸
送物質のｆｆ１ｆｆｌ比は０〜１００：　　１〜５０Ｇ
　：１〜５００が好ましく、形成される感光層の膜厚は
５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０μ霧
である。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金ｆｆＫＩＪ！！
２を塗布、蒸着あるいはラミネートして、導電性化され
た紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。接着層あ
るいはバリヤ層など゛の中間層としては、前記バインダ
ー樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポリビニ
ルアルコール、エチルセルロ−ス ルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミニウム
などが用いられる。

本発明の感光層にはキャリア発生物質のキャリア発生機
能を改善する目的で有機アミン類を添加することができ
、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−インドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜ｏ、　ｏｏｓ倍
の範囲のモル数とするのがよい。

又、本発明の感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化
防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類　ニジブチルヒドロ
キシトルエン、２．２′−メチレンビス（６−【−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビ
ス（６−１−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４
’　−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、２．２′−ブチリデンビス（６−【−ブチル−４
−メチルフェノール）、α−トコフェロール、β−トコ
フェロール、２．２．４−ｔ−サメチル−６一ヒドロキ
シ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリスチルテトラ
キス［３−（３，５−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート１．２．２’−チオジエチレ
ンビス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート１．１．６−ヘキサンジオ
ールビス［３−（３，５−ジー【−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、ブチルヒドロキシア
ニソール、ジブチルヒドロキシアニソール、１−　［２
−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−４−［３−
（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−チトラ
メチルピペリジルなど。

（Ｉ）群：パラフエニレンジアミン類 Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−８ｅＣ−ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−〇−フェ
ニレンジアミンなど。

（Ｉｌｌ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジー【−オクチルハイドロキノン、２゜６−ジ
ドデシルハイド０キノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−【−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３，３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生口、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、゛好まし
くはキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加口はキャリア輸送物質１０
０重置部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５川量部である。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、■−ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
．７−シニトロフルオレノン、２．４．７−トリニトロ
フルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフルオレ
ノン１．９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー
［ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−二トロ
サリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。

電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
：電子受容性物質＝　１００：　　０．０１〜２００１
好ましくは１００：　　０．１〜１００である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質：電子受容性物質＝１００：０．０１〜１００
、好ましくは１００：　　０．１〜５０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光ｍを
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており、特に繰返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである
。

更に本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほか、
レーザー、ブラウン管（ＣＲＴ）　、発光ダイオード（
ＬＥＤ）を光源とするプリンターの感光体などの応用分
野にも広く用いることができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネー１
−　Ｌ、て成る１［性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体「、エスレックＭＦ−１
０Ｊ　　（積水化学社製）よりなる厚さ０．０５μ簡の
中［ｔｉを設け、その上に例示化合物Ｎｏ、１４の２ｇ
とポリカーボネート樹脂［パンライＩ−Ｌ　−１２５０
Ｊ　’＜音大化成社製）２ｇとを１．２−ツク０ロエタ
ン１１０１Ｎに加え、ボールミルで１２時間分散した。

この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μ−になるように塗
布し、キャリア発生層とし、更にその上に、キャリア輸
送物質、として、下記構造式（Ｋ−１）６１１１をポリ
カーボネート樹脂［パンライｌ”Ｌ−１２５０Ｊ　Ｉ　
Ｑｇとを１．２−ジクロロエタン８０ｍｅｋ：溶解した
液を乾燥後の膜厚が１５μｌになるように塗布して、キ
ャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作製した。

（Ｋ−１） 以上のようにして冑られた感光体を■川口電機製作所製
Ｓ　Ｐ　−４２８型静ｆｆ１組試験癲を用いて、以下の
特性評価を行った。帯電圧−６ｋｖで５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５　
ｌｕｘになるＪ：うにハロゲンランプ光を照射して、表
面電位を半分に減衰させるのに要する露光ｆｆ１（半減
露光ｆｆ１）Ｅｌ／２を求めた。また３　０　ｌｕｘ　
−ｓｅｃの露光ｍで露光した後の表面電位（残留電位）
ＶＲを求めた。更に同様の測定を１００回繰返して行っ
た。結果は第１表に示す通りである。

比較例１ 主１１９フ発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１
）を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を
作成した。

（Ｇ−１＞ この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
に３３いて極めて優れたものである。

実施例２〜１６ 主１１９フ発生物質として、第２表に示した例示化合物
を用いたほかは、実施例１と同様にして、本発明の感光
体を作成し、同様の測定を行なったところ第２表に示す
結果を４９７．：ｕ１！・−ｇ’Ｌ 第２表 実施例１７〜１９ 主１１９フ発生物質として例示化合物ＮＯ，８゜３０．
４５を夫々用い、キャリア輸送物質として、それぞれ下
記化合物を用い、その他は実施例１と同様にして、本発
明の感光体を作成し、同様の測定を行なったところ第３
表に示−４結果を得た。

（Ｋ−２） （Ｋ　　−３） （Ｋ−４） Ｃ＊Ｈｓ 第３表 実施例２０ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ
ｏ、２４の２ｇとポリカーボネート樹脂「パンライＩ−
Ｌ　−１２５０Ｊ　２１＋とを１．２−ジクロロエタン
１ｔＯ１ｆｆｉに加えり°ンドグラインダーで８時間分
散しｌｃ、この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍにな
るように塗布し、キャリア発生層とした。さらにその上
に、キャリア輸送物質として下記構造式（Ｋ−５）６１
Ｊをポリカーボネート樹脂「パンライトに−１３００４
（奇人化成社製）１０９とを１．２−ジクロロエタン８
０ｎに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ園になるよう
に塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体
を作製した。

（Ｋ−５） この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第４表に示す結果になった。

比較例２ キャリア発生物質として下記４！造式（Ｇ−２）で示さ
れるスヂルベンアゾ顔料を用いた他は、実　・隔測２０
と同様にして電子写真用感光体を作成した。この比較用
感光体について実施例１と同様の測定を行なったところ
、第４表に示ず結果を得た。

（Ｇ−２） 第４表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例２１〜２３ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
シて成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（積木化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を
設け、その上に例示化合物Ｎｏ、３５．２ｇとポリカー
ボネート樹脂「パンライトＬ　−１２５０Ｊ　２　Ｑと
をテトラヒドロ７ラン１１〇−に加え、ボールミルで１
２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μ
ｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその
上に、キレリア輸送物賀として、下記構造式（Ｋ−６，
に−７、に−８）で示される化合物の６ｇそれぞれとポ
リカーボネート樹脂ｒＺ−２００Ｊ（三菱ガス化学社製
）１０ｇとを１．２−ジクロロエタン８〇−に溶解した
液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布して、キ
ャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。　
　　　　・ （Ｋ−７） （Ｋ−８） 実施例１と同様の測定を行なったところ第５表に示す結
果を得た。

第５表 実施例２４ 直径６０Ｉｌ１ｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ックＭＦ−・１０Ｊ　　（Ｉ水化学社製）より成る厚さ
０．０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物ＮＯ
，５０，２Ｊとポリエステル樹脂「パイ０ン２００Ｊ　
　（東洋紡績社製）２ｏとを１．２−ジクロロエタン１
１０１［に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散し
た分散液を乾燥後の膜厚が０．６μｍになるようにして
塗布し、キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、下記化合物（Ｋ−９）３０ｇとポリカ
ーボネート樹脂［ユーピＯン３−１０００Ｊ（三菱ガス
化学社製）５０ｇとを１．２−ジクロロエタン４００１
ｊ２に溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗
布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の感光体を作
成した。

（Ｋ−９） このようにして作成した感光体を電子写真複写ｍ　ｒＵ
−Ｂｉｘ１５５０ＭＲＪ　（コニカ株式会社製）の改造
機に装着し、画像を複写したところコンＩ・ラスＩ・が
畠り、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。また、
これはｉｏ、ｏｏｏ回繰返しても変ることはなかった。

比較例３ キャリア発生物質として下記構造式（Ｇ−３）で表わさ
れるアゾ化合物に代えた他は、実施例２４ど同様にして
ドラム状の比較用感光体を作成し、実施例２４と同様に
して複写画像を評価したどころ、カブリが多い画一しか
得られなかった。

又、複写を繰返していくに従い、複写画像のコントラス
トが低下し、５，０００回繰返ずとほとんど複写画像は
得られなかった。

（Ｇ−３） 実施例２５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
シて成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（漬水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中聞層を
設番プ、その上にキャリア輸送物質として下記構造式（
Ｋ−１０＞のもの６ｇとポリカーボネート樹脂「パンラ
イトＬ　−１２５０Ｊ１０ｇとを１，２−ジクロロエタ
ン８０１１２に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍに
なるように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ−１０） 更にその上に例示化合物Ｎ６．３９，２ｏ　、上記キャ
リア輸送物質１．５ｇ、ポリカーボネート樹脂［パンラ
イトＬ　−１２５０Ｊ　２　Ｑとを１．２−ジクロロエ
タン７０戴と１．１．２−１−ジクロロエタン３０戴に
加え、２４時間ボールミルで分散した液を塗布し、乾燥
後の膜厚が４μｍであるキャリア発生層を設（プ、感光
体を作成した。

この感光体について実施例１と同様にして測定したとこ
ろ第６表に示す結果を得た。

第６表 実施例２６ アルミニウムを蒸着した厚さ１００μｌのポリエチレン
テレフタレートより成る導電性支持体上に、ｐ−ヒドロ
キシスチレンの重合体「マルゼンレジンＭＪ　　（丸善
石油社製）より成る厚さ約０．２μｍの下引層を形成し
た。

つぎに、ポリカーボネート樹脂［パンライトし一１２５
０Ｊ　　（奇人化成社製）ｏ、ｓｇ、例示化合物Ｎｏ、
４７．１ｔＪ及び、１．２−ジクロロエタン１ｏｏ１６
をサンドミルで１０時間混合分散して得られ分散液を、
ワイヤーバー塗布法により、前記下引層上に塗布し、１
００℃で１０分間乾燥して膜厚的０．２μｍのキャリア
発生層を形成した。

さらに、キャリア輸送物質として（Ｋ−３）１２ｏとア
クリル樹脂「ダイアナールＢＲ−８０４（三菱レーヨン
社製）１５０とを１．２−ジクロロエタン１００　＊Ｑ
に溶解した溶液を前記キャリア発生層上にドクターブレ
ードを用いて塗布し、温度９０℃で１時間乾燥して膜厚
的２０μｍのキャリア輸送層を形成し、以って本発明の
感光体を製造した。

本発明の感光体について、波１ｉ　７８Ｇ±ｉ　ｒｖの
レーデ−光源（出力１１１Ｗ）を搭載したｒＵ−８ｉｘ
１５５０ＭＲＪ　（コニカ株式会社製）改造機を用い、
帯電電位が一６００■になるようにグリッド電圧を調節
し、評価した。感光体にお番プる実機内電位の評価結果
を下記第７表に示す。

第７表 ■Ｈ：未露光部の表面電位 ■Ｌ　二Ｂ光部の表面電位 以上の結果から明らかなように本発明の感光体は半導体
レーザー光源に対しても十分な感度を有していることが
わかった。

以上の実ＩＭ例、比較例の結果から明らかなように本発
明の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久
性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等の特性におい
て著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の慴成例につ
いて示す断面図である。 １・・・導電性支持体　　２・・・キャリア発生層３・
・・キャリア輸送層　４・・・感光層　５・・・中間層
６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｃｐはカプラー残基を表わし、Ｘは水素原子、
   シアノ基又はハロゲン原子を表わす。］
2. （２）前記感光層がキヤリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、該キャリア発生物質が前記一般式［ I
   ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とする
   請求項１記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキヤリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする請求項
   １記載の電子写真感光体。