JPH01198761A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体どしては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無別感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も梵しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無感感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを
含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しか
しこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良するために
キャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に
分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試みがな
されている。このようないわゆる機能分離型の感光体は
、それぞれの材料を広い範囲から選択することができ、
任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し得るこ
とから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生時は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア゛輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真
プロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を含有する電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
ま、た耐久性が高く更に繰返し使用しても。

それらの特性が変化しない耐久性の優れた電子写真感光
体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見出し、本発明を完成し
たちのである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記
一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する感
光層を有する電子写真感光体を用いることにより達成す
ることができる。

一般式［Ｉ］ Ｒ１ ［Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、二１〜ロ基、シアノ基又はヒトＯ
キシ基を表わす。但し、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ同
一であっても異なっていてもよい。

Ｚは炭素環式芳香族環基又は複素環式芳香族環基を形成
するのに必要な原子群を表わす。

環式芳香族環を形成するのに必要な原子群を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］におけるＲ１およびＲ２のハロゲン原子と
しては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子を挙
げることができるが、このうちＰＡ素原子又は臭素原子
が好ましい。

Ｒ１およびＲ２のアルキル基としては炭素原子数１から
４のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオＯメヂル
塁等が好ましい。

Ｒ＋　およびＲ２のアルコキシ基としては、炭素原子数
１〜４のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、
エトキシ基、イソプロポキシ基、【−ブトキシ基、２−
９００１１〜２１２９Ｍ等を挙げることができる。

Ｒ１およびＲ２のうら、好ましくはハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基である。これらのＲ１およびＲ２
は、同一であっても、異なっていてもよい。

前記Ｚにより形成される炭素環式芳香族環基のがある。

２により形成されるこれらの炭素環式又は複素環式芳香
族環は１又はそれ以上の置換基を有していてもよい。

次に本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合
物の具体例について述べるがこれによって本発明のビス
アゾ化合物が限定されるものではない。

＋＋４ユ：り 本発明の前記−数式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物
は、公知の方法により容易に合成することができる。

合成例１（例示化合物Ｎｏ、２５の合成）２．７−ジア
ミツー４．６−ジクロル−９−フルオレノン２．２４り
（０，０１−Ｅル）　ヲ塩１１１Ｑ１０Ｔ１１２、水２
０１Ｑに分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム
ｉ、４ｏｇ（０，０２モル）を水５ｎＲに溶した溶液を
滴下した。同温度でさらに１時間撹拌をつづけた後、不
溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．
６ｇを水５０ｕＲに溶かした溶液を加えた。析出したテ
トラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）　　１００顧に溶解した。５℃以下に保ち
ながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエｉｌ［３’　、
４’　−ジイミノカルボキシ］アニリド０．３９１１１
（０，０２モル）をＤＭＦ　２００１Ｒに溶かした溶液
を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６ｇ　（０，０４モル）をＤＭＦ３０椴に溶解したもの
を滴下し、５℃以下で１時間、空温で４時間撹拌した。

反応後、析出品を濾取し、ＤＭＦで洗浄、次いで水で洗
浄して乾燥し、目的物６、２１＋＋を得た。この化合物
の理論値と実測値は次の通りである。

理論値 Ｃ＝６２．３％、Ｈ＝３．１％、Ｎ＝１５．１％実測値 Ｃ＝　６２．６％、　Ｈ＝　３．０％、Ｎ−１４，９％
合成例２（例示化合物Ｎｏ、３５の合成）２．７−ジア
ミツー４−メチル−６−トリフルオロメチル−９−フル
オレノン２．９２１Ｊ（０，０２モル）を塩酸１０１１
２、水２０ｔ１２に分散し、５℃以下に保ちつつ亜ｍｌ
ナトリウム１．４００（０，０２モル）を水５１（ｌに
溶した溶液を滴下した。同湿度でさらに１時間撹拌をつ
づけた後、不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アン
モニウム４．６ｇを水５０緘に溶かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　　１００ｉｆに溶解した。５
℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−［３’　、４’
　−ジイミノカルボキシ］アニリド６．３９０（０，０
２モル）をＤＭＦ２０（ｈρに溶かした溶液を滴下した
。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６ｇ　（０，０４モル）をＤＭＦ３０顧に溶解したもの
を滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌した。

反応後析出品を濾取し、ＤＭＦで洗浄、次いで水で洗浄
して乾燥し、目的物６．２１ｇを得た。この化合物の理
論値及び実測値は次の通りである。

理論値 Ｃ＝６４．１％、　Ｈ＝　３．７％、Ｎ＝１５．０％実
測値 Ｃ＝、、６４．３％、Ｈ＝３．３％、Ｎ＝１４．７％本
発明の他の化合物も前記合成例１と同様に２゜７−ジア
ミツー４，６−置換−９−フルオレノンを用いてテトラ
ゾ体を作り、次いで２−ヒトＯキシー３−ナフトエｆｉ
ｔ−ｆａ換アニリド、２−ヒト０キシ−３−（置換、未
置換フェニルカルバモイル）−ベンゾ［ａ　］−置換、
未置換カルバゾール又はＮ−置換、未置換−３又は４−
ヒドロキシ−１゜８−ナフタルイミド等反応させて作る
ことができる。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上
に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造する
ことができる。本発明のビスアゾ化合物は、その優れた
キャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質と
して用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸
送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型の
感光体とすることができる。前記機能分離型感光体は前
記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本発明
のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含むキャ
リア発生時と、キャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
とを積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設
けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイ
ンダ樹脂を含有するキャリア発生時２を下層とし、キャ
リア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層
３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設け
たもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸送
層３を下層とし、キャリア発生Ｗ１２を上層とする積層
構成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すよう
に支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質お
よびバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設け
たもの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生時は入射光層
の大部分が電荷発生時で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生時と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生時から注入さ
れた電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャ
リアを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリア
発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されている
か、かっ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に
寄与するものである。

また、キャリア発生時にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもよい。

いずれの層構成においても、第７図乃至第９図で示され
るように感光１ｍ（４）の上に保ｆｆ１層（６）を設け
てもよく、さらには第４図乃至第６図に示すように支持
体（１）と感光層（４）の間にバリア機能と接着性をも
つ下引層（中間層）　（５）を設けてもよい。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の
他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソプロピル
アミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン、
ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎヘ
キシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペンチ
ルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチルア
ミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン、
ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イソ
デシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモノ
デシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデシ
ルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましく
は０．２倍に０．００５倍の範回のモル数とするのがよ
い。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビス
（６−１−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−１−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−１−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
１−ブチル−４−メチルフェノール）、α−１−コフエ
ロール、β−トコフェロール、２．２．４−トリメチル
−６−ヒトロキシー７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエ
リスチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１．２．２’
　−チオジエチレンビス［３−（３゜５−ジー℃−ブチ
ルー４−ヒトＯキシフェニル）プロピオネート１．１．
６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ブ
チルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソ
ール、１−［２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル
］　−４−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２
，６，６−チトラメチルビペリジルなど。

（Ｉ［）群：パラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（ＩＩＩ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ　’）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３．３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生時、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重岳部、特に好ましくは５〜２５重同部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明において、キャリア発生時は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１，２−ジ
クＤｏエタン、５ｙｎ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−
１，２−ジクロロエチレン、１，１．２−トリク０ロエ
タン、１．１．１−トリクロロエタン、１．２−ジクロ
ロプロパン、クロロホルム、プ０モホルム、クロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプ
タツール、エチレングリコール、メチルセルンルブ、エ
チルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコール及びこ
の誘導体、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、
フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール類、ピ
リジンやｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレン
ジアミン、イソプロパツールアミン等のアミン類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物
他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン酸トリ
エチル等のイオウ、リン化合物等の１種又は２種以上を
用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生時中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量化は０〜１００：　　１〜５００：　　０〜５００
である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生時の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０．１
〜５μ信である。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分散媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア発生時中としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキレリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記−数式（Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒ＋　、Ａｒ２、Ａｒ４はそれぞれ置換又は未
置換のアリール基を表わし、ＡＩ’３は置換又は未置換
のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若しく
は未置換のアルキル基、又は置換もしくは未置換のアリ
ール基を表ねず。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９ｆ１０４３ｊコの第３〜
６頁に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ１は買換、未置換のアリール兄、置換。

未置換の？Ｊ２素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、ｎは０．１又は２の整数であり、詳細には特開昭５
８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５４号の公報
に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアルキル基又は置換、未置
換のアリール基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子
、ｒａ換、未置換のアルキル基、置換。

未置換のアルコキシ基、置換、未置換のアミノ基、ヒド
ロキシ基であり、Ｒ３は置換、未Ｅｌのアリール基、置
換、未置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成
法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０号公報に詳
細に記載されており、本発明に援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−ｔ３７９４０号、同５９−１５２５２号、
同５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されている
ヒドラゾン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００ｆｉ　９部当り
キャリア輸送物質は２０〜２０帽１部が好ましく、特に
好ましくは３０〜１５０重思部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単１！ｉｆｌ能
分離型の電子写真感光体の場合のバインダー二本発明の
ビスアゾ化合物：キャリア輸送物質の割合は０〜１００
：　　１〜５００：　　ｏ〜５００が好ましく、形成さ
れる感光層の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、特に好ま
しくは５〜３０μｍである。

本発明においてキャリア発生時には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テｌ〜ラブロム無水フクル酩、３−ニトロ無水フタル酸
、４−二１・ロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
ホメリット酸、テトラシアノエヂレン、テトラシアノキ
ノジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベン
ゼン、１．３．５−トリニトロベンゼン、パラニトロベ
ンゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミ
ド、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベ
ンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン
、２，７−シニトロフルオレノン、２，４．７−トリニ
トロフルオレノン、２゜４．５．７−チトラニトロフル
オレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマ
ロノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン
ー［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸
、Ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−
ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸
、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙
げることができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、重り比で本発明の
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝　　１００：０．０
１〜２００、好ましくは１００　：　　０．１〜１００
である。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
。かかる層への電子受容性物質の添加割合は単ｍ比で全
キャリア輸送物質：電子受容性物質＝　１００：　　０
．０１〜１００、好ましくは１００　：　　０．１〜５
０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜８５０μｍの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ光
号光灯、タングステンランプ、アルゴンレージ−、ヘリ
ウムーネオンレーず−等の気体レーザーや半導体レーザ
ー等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性画像形成特性に浸れており、特に繰返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

［実施例１ 以下、本発明を実施例によって、具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるものではない
。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
シて成る導電性支持体上に、塩化ビニル−Ｕｔ　酸ビニ
ル・−無水マレイン酸共ｍ合体［エスレックＭＦ−１０
Ｊ　　（積木化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中
間層を設け、その上に例示化合物Ｎｏ、２５の２０とポ
リカーボネー１〜樹脂「パンライトＬ　−１２５０Ｊ　
（帝人化成社製）２ｏとを１．２−ジクロロエタン１１
０１１！に加え、ボールミルで１２時間分散した。この
分散液を乾燥ｎ４の膜厚が０．５μｍになるように塗布
し、キレリア発生筋とし、更にその上に、キｉ・リア輸
送物質として、下記構造式（Ｋ−１）６りをポリカーボ
ネ−１・樹脂［パンライｈ　Ｌ−・・１２５０Ｊ　１０
（＋とを１．２−ジクロロエタン８０ｎＱに溶解した液
を乾燥後の膜厚が１５μ鶴になるように塗イ１１（］て
、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した
。

（Ｋ−１） 以上のようにして得られた感光体を■用ロｔｉ製作所製
ＥＰＡ−８１００型静電紙試験橢を用いて、以下の特性
評価を行った。帯電圧−５１ｔｖで５秒間帯電した後、
５秒間ｕ６放冒し、次いで感光体表面での照度が３５　
ｌｕｘ　−ｓａｃになるようにハロゲンランプ光を黒用
して、表面用（シを半分に減衰させるのに要する露光ｆ
ｆ１（半減露光ｍ）Ｅ１／２を求めた。また３０１１Ｊ
Ｘ　・ｓｅｃの露光ｎで露光した後の表面電位（残！ｌ
Ｔｉ位）Ｖｎを求めた。更に同様の測定を１００回繰返
して行った。結果は第１表に示ず通りである。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第１表に示？１′結果を得た。

第１表。

以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めで優れたものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質どして例示化合物ＮＯ，２、Ｎｏ、５
７、Ｎｏ、８２を夫々に用い、ギヤリア輸送物として、
それぞれ下記化合物を用い、その曲は実施例１と同様に
して、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行なった
どころ第２表に示ず結果を１９　ｌこ　。

（Ｋ−２’） （Ｋ−３） ｔＨ− 第２表 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に、感度が高く、残留電位が低く、かつ繰り返し特性が
すぐれていることが判る。

実施例５〜９ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ
ｏ、１６．３６，６３．　１０９及び１３４のそれぞれ
２ｇとポリカーボネート樹脂「パンライＩ−Ｌ−１２５
０Ｊ　２（＋とを１．２−ジクロロエタン１１（ｈＲに
加えサンドグラインダーで８時間分散した。この分散液
を乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キャ
リア発生時とした。さらにその」：に、キャリア輸送物
質として下記構造式（Ｋ−５）６ｏをポリカーボネート
樹脂「パンライトに一１３００Ｊ　　（余人化成社製）
１０ｇとを１゜２−ジクロロエタン８０１１２に溶解し
た液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布して、
キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体をそれぞれ作
製した。

この感光体について実施例１ど同様の測定を行なったと
ころ第３表に示す結果になった。

比較例２ キャリア発生物として下記構造式（Ｇ−２）で示される
ビスアゾ顔料を用いた池は、実施例５と同様にして電子
写真用感光体を作成した。この比較用感光体について実
施例１と同社の測定を行なったところ、第３表に示す結
果を得た。

（Ｇ−２） 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例１０〜１２ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（積水化学社製）より成る厚さＯ，ＯＳμｍの中間層を
設け、その上に例示化合物Ｎ　ｏ、　１３７の２ｇとポ
リカーボネート樹脂［パンライトｌ−１２５０Ｊ　２　
Ｑとをテトラヒドロフラン１１０１１２に加え、ボール
ミルで１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が
０．５μｍになるように塗布し、キャリア発生時とし、
更にその上に、キャリア輸送物質として、下記構造式＜
Ｋ−６）。

（Ｋ−７）、（Ｋ−８）で示される化合物の６９のそれ
ぞれとポリカーボネート樹脂ｒＺ−２００Ｊ（三菱ガス
化学社製）１０９とを１．２−ジクロロエタン８０−１
１２に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｌになるよう
に塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体
を作成した。

（Ｋ−６） （Ｋ−７） （Ｋ−８） 実施例１のハ０グンランブの代りに蛍光灯を用いた他は
実施例１と同様の測定を行なったところ第４表に示′１
ｊ結果を得た。

第４表 実施例１３ 直径５０ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレック
ＭＦ−１０Ｊ　　（積水化学社製）より成る厚さ０．０
５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｎｏ、２０
．９７および１１４のそれぞれ２ｇとポリエステル樹脂
「バイ０ン２００Ｊ　　（東洋紡績社製）２（＋とを１
．２−ジクロロエタン１１０１ｇに混合し、ボールミル
分散様で２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．
６μｍになるようにして塗布し、キャリア発生時をそれ
ぞれ形成した。

さらに各キャリア発生時の一ヒに、下記化合物（Ｋ−９
）３０ｇとポリカーボネート樹脂［ニーピロン３−１０
００Ｊ　（三菱ガス化学社製）５０ｇとを１．２−ジク
ロロエタン４００ｄに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍ
になるようにそれぞれ塗布してキャリア輸送層をそれぞ
れ形成し、ドラム状の感光体をそれぞれ作成した。

（Ｋ−９） このようにして作成した各感光体を電子写真複写１６３
　ｒＬＩ−Ｂｉｘ１５５０ＭＲＪ　　（：−二カ（株製
）の改造機に装着し、画像を複写したところいずれの感
光体もコントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複
写画像を得た。また、これらは１０，０００回繰返して
も変ることはなかった。

比較例３ 実施例１３における例示化合物の代りに下記構造式（Ｇ
−３）で表わされるアゾ化合物を用いた他は、実施例１
３ど同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施
例１３ど同様にして複写画像を評価したところ、カブリ
が多い画像しか得られなかった。又、複写を繰返してい
くに従い、複写画像のコントラストが低下し、ｉｏ、　
ｏｏｏ＠繰返すとほとんど複写画像はｊｑられなかった
。

（Ｇ−３） 実施例１１１〜１７ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　（
積木化学社製）より成る厚さ１．０５μＩの中間層を設
番ブ、その上にキャリア輸送物質として下記構造式（Ｋ
−１０）のもの６ｇとポリカーボネート樹脂［パンライ
トＬ　−１２５０Ｊ１０（＋とを１．２−ジクロロエタ
ン８０ｔＮに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍにな
るように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ−１０） 更にその上に例示化合物Ｎ０．９７，９９，１２２゜１
２４のそれぞれ２ｇ、上記キャリア輸送物質１．５ｇ、
ポリカーボネート樹脂「パンライｌ−Ｌ　−１２５０Ｊ
２Ｑとを１．２−ジクロロエタン３０戴に加え、２４時
間ボールミルで分散した液をそれぞれ塗布し、乾燥後の
膜厚が４μｍであるキャリア発生時をそれぞれ設【プ、
木発゛明の感光体を作成した。

これらの各感光体について実施例１と同様にし′こ■ 第５表 実施例１８ 例示化合物Ｎ　ｏ、　１６９の２ｇとポリカーボネート
樹脂［パンライ１−Ｌ−１２５０１（奇人化成社製）２
ｇとを１．２−ジクロロエタン１１０１Ｎに加え、ボー
ルミルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウム
を蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が
１μ銀になるように塗布し、キャリア発生時とし、更に
その上に、キャリア輸送層として、下記構造式（Ｋ−１
１）６ｇをポリカーボネート樹脂［パンライトｌ−１２
５０］　１０ｉＪとを１．２−ジクロロエタン１１０ｄ
に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗
布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を形成した。

（Ｋ−１１） この感光体について、実施例１と同様にして測定したと
ころ第６表に示す結果を得た。

比較例４ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−４＞
を用いた他は実施例１８と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−４） 八ｖ２ この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第６表に示す結果を得た。

第６表 実施例１９〜２１ キャリア発生物質として例示化合物ＮＯ，１４６。

１９８、　２４０を用い、キャリア輸送物質として、そ
れぞれ下記構造式の化合物を用い、その他は、実施例１
８と同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定
を行なったところ第７表に示す結果を得た。

（Ｋ−１２） （Ｋ−１３） （Ｋ−１４） 第７表 実施例２２・ 直径１００ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体〔エスレッ
クＭＦ−１０］　（積木化学社製）より成る厚さ１．０
５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ　０．１
６９の４Ｑを１，２−ジクロロエタン４０ｈｌに混合し
、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が０．６μｍになるように塗布し、キャリア発生
時を形成した。

更にこの上に既に記載した構造式（Ｋ−９＞３０ＣＩと
ポリカーボネート樹脂［ニーピロンＳ−１０００］　（
三菱瓦斯化学社製）５０Ｑを１．２−ジクロロエタン４
００．、（に溶解し、乾燥後の膜厚が１３μ履になるよ
うに塗布してキレリア輸送層を形成し、ドラム状感光体
を形成した。

このようにして作成した感光体を電子写真プリンター［
ＬＰ−３０１０］　　（コニカ社製）改造機に装着した
ところコントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複
写画像を得た。また、これはｉｏ、　ｏｏ。

回繰り返しても変らなかった。

比較例５ 実施例２２においてキャリア発生物質を下記ＪＭ構造式
表されるビスアゾ化合物（Ｇ−５）に代えたほかは、実
施例２２と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し
、実施例２２と同様にして複写画像を評価したところ、
カブリが多い画像しか得られなかった。又、複写を繰り
返していくに従い、複写画像のコントラストが低下し、
２０００回繰り返すと、はとんど複写画像は得られなか
った。

（Ｇ−５） 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組合せ等の特性において
著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はヒド
   ロキシ基を表わす。但し、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それ
   ぞれ同一であつても異なっていてもよい。 Ｚは炭素環式芳香族環基又は複素環式芳香族環基を形成
   するのに必要な原子群を表わす。Ｙはベンゼン環と共同
   して ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 又は　▲数式、化学式、表等があります▼　をその一部
   として有する複素環式芳香族環を形成するのに必要な原
   子群を表わす。］
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とす
   る請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生時と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする請求項
   （１）又は（２）記載の電子写真感光体。