JPH0220877A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し１ｑるものではない。例えば
、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化して
しまうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因と
なり結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを
含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しか
しこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良するために
キャリア発生機能とキャリア輸送様能とを異なる物質に
分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試みがな
されている。このようないわゆる機能分離型の感光体は
、それぞれの材料を広い範囲から選択することができ、
任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し得るこ
とから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無曙化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的Ｊ 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を含有する電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特性が
変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を提供するこ
とにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用
し得るとスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見出し、本発明を完成し
たものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記
一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する感
光層を有する電子写真感光体を用いることにより達成す
ることができる。

一般式［Ｉ］ Ｕ ［Ｘ＋および×２は、それぞれ、ハロゲン原子、置換若
しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置換
若しくは未置換のアミノ基を表わし、Ｘｌおよび×２の
うち少なくとも１つはハロゲン原子である。

ｐ及びｑはそれぞれ０，１又は２の整数を表わし、ｐ及
びｑは同時にＯとなることはなく、且つ、ｐ及びｑが２
のときは、×１および×２はそれぞれ同−又は異なる基
であってもよい。Ａは下記一般式［Ｉ［］で表わされる
基を表わ寸。

一般式［ｆｆ］ （式中、Ａｒはフッ素化炭化水素基を有する芳香族炭素
環基又は芳香族複素環基を表わす。Ｚは置換若しくは未
置換の芳香族炭素環又は置換若しくは未置換の芳香族複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。）ｍ
及びｎはそれぞれ０゜１又は２の整数を表わす。但し、
ｍ及びｎが同時にＯとなることはない。］ ［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］の×１及び×２により表わされるハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素
原子を挙げることができる。

本発明のビスアゾ化合物は×１及び×２のうち、少なく
とも一方がハロゲン原子を有している。

×１及びｘ２で表わされるアルキル基としては炭素原子
数１ないし４個の置換若しくは未置換のアルキル基が好
ましく、このようなアルキル基の例としては、例えばメ
チル基、エチル基、β−シアンエチル基、１ｓｏ−プロ
ピル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等が挙げ
られる。

また×１および×２で表わされるアルコキシ基は、炭素
原子数が１ないし４個の置換若しくは未置換のアルコキ
シ基が好ましく、このようなアルコキシ基の例としては
、メトキシ基、エトキシ基、β−クロルエトキシ基、５
ｅｃ−ブトキシ基等が≠げられる。

さらにまた、×１及び×２で表わされる置換若しくは未
置換のアミノ基としては、例えばアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等で置換されたもの、例え
ばＮ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミン基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノＷ、Ｎ−フ
ェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ基や、さら
にはアシル基で置換されたアセチルアミノ基、ｐ−クロ
ルベンゾイルアミノ基等が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］においてｐ及びｑは、それぞれ、０．
１又は２を表わすが、ｐ及びｑは同時に０となることは
なく、好ましくはｐ＝１、ｑ＝０又は１）＝１、Ｑ−１
の場合である。

さらにまたｐ及びｑが２のときは、Ｘｌおよび×２は、
それぞれ同−又は異なる基をとることができる。

また、前記一般式［Ｉ］において、Ａは下記一般式［Ｉ
］で表わされる。

一般式［ＩＩ］ ゛・Ｚ・ 式中、Ａｒはフッ素化炭化水素基を少なくとも１個有す
る芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表わすが、前記
フッ素化炭化水素基の炭素原子数１ないし４のフッ素化
炭化水素基が好ましく、例えば、トリフルオロメチル基
、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、
ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。このうちさ
らに好ましいフッ素化炭化水素基はｌ−リフルオロメチ
ル基である。また、前記芳香族炭素環基の例としてはフ
ェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、好
ましくはフェニル基である。さらに前記芳香族複素環基
としては、例えば、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基
等が挙げられる。さらにまた前記芳香族炭素環基及び芳
香族複素環基において前記フッ素化炭化水素基以外の置
換基としては、例えば、炭素原子数１ないし４個の置換
及び未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、［−ブチル基、トリフルオロメチル基
等；置換及び未置換のアラルキル基、例えばベンジル基
、フェネチル基等；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭
素原子、フッ素原子、沃素原子；炭素原子数１〜４個の
置換若しくは未置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２
−クロルエトキシ基等；ヒドロキシ基；置換若しくは未
置換のアリールオキジ基、例えばｐ−クロルフェノキシ
基、１−ナフトキシ基等；アシルオキシ基、例えばアセ
チルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等；カル
ボキシル基、そのエステル基、例えばエトキシカルボニ
ル基、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基；カルバモイ
ル基、例えばアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカ
ルボニル基、アニリノカルボニル基等ニアシル基、例え
ばアセチル基、０−ニトロベンゾイル基等；スルホ基、
スルファモイル基、例えばアミノスルホニル基、ｔ−ブ
チルアミノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニル
基等ニアミノ基、アシルアミノ基、例えばアセチルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基等：スルホンアミド基、例え
ばメタンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基等；シアノ基；ニトロ基等が挙げられる。これらの
置換基のうち、好ましいものは炭素原子数１ないし４個
の置換・未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチ
ル基等；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素原子、フ
ッ素原子、沃素原子；炭素原子数１ないし４個の置換・
未置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基
、ｔ−ブトキシ基、２−クロルエトキシ基等；ニトロ基
；シアノ基等である。

前記一般式［ＩＩ］において、Ｚは置換・未置換の芳香
族炭素環、または置換・未置換の芳香族複素環を形成す
るに必要な原子群であって、具体的には例えば置換・未
置換のベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換
・未置換のインドール環、置換・未置換のカルバゾール
環等を形成するのに必要な原子群を表わす。

これらの１５を形成するのに必要な原子群の置換基とし
ては、例えばＡｒの置換基として挙げたような一連の置
換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スル
ファモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−トリル
アミンスルホニル基等）である。

本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物
は、好ましくは下記一般式［１１［］、％式％ 一般式［１１［］ 一般式［ｒＶ］ ￥ 零 Ｃ０ＮＨＡｒ’ 一般式［Ｖ］ 一般式［ＶＩ］ Ｃ０ＮＨ−Ａｒ’ 式中、Ｘ　＋ａ　、　Ｘ　＋ｂ　、　Ｘ　２ａおよびＸ
２ｂは、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換若しく
は未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルコキ
シ基、ニトロ基、シアノ基、とドロキシ基又は置換若し
くは未置換のアミノ基を表わし、Ｘ＋４．Ｘ１ｂ。

Ｘ２１およびＸ２ｂのうち、少なくとも１つはハロゲン
原子である。Ｘ＋ａおよびＸ１ｂ１並びにＸ２ａおよび
Ｘ２ｂは、それぞれ互いに同−又は異なる基であっても
よい。

Ａ　、　ｌ　は前記一般式［Ｉ］におけるＡｒと同義で
ある。

Ｙは前記一般式ＣＩ］におけるＺの置換基と同義である
。

下記に本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化
合物の具体例について述べるがこれにＪこつて本発明の
ビスアゾ化合物が限定されるもので本発明の前記一般式
［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物は、公知の方法によ
り容易に合成することができる。

合成例１（例示化合物Ｎｏ、７１の合成）２．７−ジア
ミツー４−ブロム−９−フルオレノン２．８９（１（０
，０１モル）を塩１ｉ！１０ｍＮ、水２０顧に分散し、
５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０（１（０
，０２モル）を水５　ｖＱに溶した溶液を滴下した。同
温度でさらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物を濾過除
去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０
＋Ｑに溶かした溶液を加えた。析出したテトラゾニウム
塩を濾取し、Ｎ、Ｎジメチルホルムアミド（ＤＭＦ＞　
　ｉｏｏｍｐに溶解した。５℃以下に保らながら、２−
ヒドロキシ３−ナフトエ酸−３’　−トリフルオロメチ
ルアニリド６．６２（１（０，０２モル）を０ＭＦ２０
０ｄに溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６ｑ　　（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｏ２に溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌し
た。反応後析出晶濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾燥
し、目的物８．７１を得た。

理論値 Ｃ＝６０．５％、　Ｈ＝　２．７７％、　Ｎ＝　８．６
３％実測値 Ｃ−６０，１％、　１−１−２．９５％、　Ｎ−８，７
２％合成例２（例示化合物Ｎ０．２１９の合成）２．７
−ジアミツー４−ブロム−９−フルオレノン２．８９（
１（０，０１モル）を塩酸１０ｍｆｆ１．水２０１１２
に分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４
０ｇ　（０，０２モル）を水５１１２に溶した溶液を滴
下した。同温度でさらに１時間撹拌をつづけた後、不溶
物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６
ｇを水５０ｉＮに溶かした溶液を加えた。析出したテト
ラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）１００ｄに溶解した。５℃以下に保ちながら
、２−ヒドロキシ−３−（３’　−トリフルオロメチル
フェニルカルバモイル）ベンゾ［ａ　］カルバゾール８
．４０（１（０，０２モル）を０ＭＦ２００ｄに溶かし
た溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６ｇ　（０，０４モル）をＤＭＦ３０１１２に溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌し
た。反応後析出品を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾
燥し、目的物５．２ｇを得た。

理論値 Ｃ＝　６３．６％、　）−１＝　２．８７％、　Ｎ＝　
９．７３％実測値 Ｃ＝６３．４％、　）−１＝　２．９７％、　Ｎ＝１０
．０１％本発明の他の化合物も前記合成例１と同様にそ
れぞれ対応するアミン化合物を用いてジアゾニウム塩を
作り、次いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−置換ア
ニリド又は２−ヒドロキシ−３−（置換フェニルカルバ
モイル）ベンゾ［ａ　］−置換・未置換カルバゾールと
反応させて作ることができる。本発明のビスアゾ化合物
は優れた光導電性を有し、これをバインダー中に分散し
た感光層を導電性支持体上に設けることにより本発明の
電子写真感光体を製造することができる。本発明のビス
アゾ化合物は、その優れたキャリア発生能を利用して、
これをキャリア発生物質として用い、これと組合せて有
効に作用し得るキャリア輸送物質を共に用いることによ
り、いわゆる機能分離型の感光体とすることができる。

前記機能分離型感光体は前記両物質の混合分散型のもの
であってもよいが、本発明のビスアゾ化合物からなるキ
ャリア発生物質を含むキャリア発生層と、キャリア輸送
物質を含むキャリア輸送層とを積層した積層型感光体と
することがより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設
けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイ
ンダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キャ
リア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層
３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設け
たもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸送
層３を下層とし、キャリア発生１ｉ！２を上層とする積
層構成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すよ
うに支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質
およびバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設
けたもの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャ
リアを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリア
発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されている
か、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に
寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもよい。

いずれの層構成においても、第７図乃至第９図で示され
るように感光層の上に保護層を設けてもよく、ざらには
第４図乃至第６図に示すように支持体と感光層の間にバ
リア機能と接着性をもつ下引層（中間層）を設けてもよ
い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の
他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加ｍとしては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましく
は０．２倍〜０．００５倍の範囲のモル数とするのがよ
い。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加・することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２′−メヂレンビス
（６−１−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
１−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２，２．４−トリメチル−
６−ヒトロキシー７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリ
スチルテトラキス［３−（３，５−ジーを一ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１．２．２’　
−チオジエチレンビス［３−、（３゜５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１．
６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ブ
チルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソ
ール、１−［２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル
］−４−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，
６，６−チトラメチルビベリジルなど。

（ＩＩ）群：バラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−３ｅＣ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジー【−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（ＩＩＩ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２〜ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−【−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ　）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３．３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加口はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重澄部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１．２−ジ
クロロエタン、５ｙｎ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−
１，２−ジクロロエチレン、１，１．２−トリクロロエ
タン、１，１．１−トリクロロエタン、１．２−ジクロ
ロプロパン、クロロホルム、ブロモホルム、クロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプ
タツール、エチレングリコール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコール及びこ
の銹導体、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、
フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール類、ピ
リジンやｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレン
ジアミン、イソプロパツールアミン等のアミン類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物
他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン酸トリ
エチル等のイオウ、リン化合物等が挙げられる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量比は０〜１００：　　１〜５００：　　。

〜５００である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μ１１特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分散媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記一般式（Ａ＞、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、詳細には特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−
１６６３５４号の公報に記載されている。

一般式（Ｃ） 但ｕ、Ａｒｔ　％　Ａｒ２、Ａｒ４はそれぞれ置換又は
未置換のアリール基を表わし、Ａｒ３は置換又は未置換
のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若しく
は未置換のアルキル基、又は置換もしくは未置換のアリ
ール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６真
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基であり、Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子、置換、未置換のアルキル基、
置換、未置換のアルコキシ基、置換。

未置換のアミＬＬヒドロキシ基であり、Ｒ３は置換、未
置換のアリール基、置換、未置換の複素環基を表わす。

これらの化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−１
４８７５０号公報に詳細に記載されており、本発明に援
用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００重量部当りキャ
リア輸送物質は２０〜２００重量部が好ましく、特に好
ましくは３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダー：本発明のビスア
ゾ化合物：キャリア輸送物質の割合はＯ〜１００：　　
１〜５００：　　ｏ〜５００が好ましく、形成される感
光層の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは
５〜３０μｍである。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラク自ル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、ロージニトロベンゼン
・、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
２．７−シニトロフルオレノン、２．４．７−ドリニト
Ｏフルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー
［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロ
サリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明の
ビスアゾ化合物：電子受容性物質−１０〇二ｏ、　ｏｉ
〜２００、好ましくは１００　：　　０．１〜１００で
ある。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全
キャリア輸送物質：電子受容性物質−１００：　　０．
０１〜１００、好ましくは１００：　　０．１〜５０で
ある。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜７００μｍの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンレーザー、ヘリ
ウム、ネオンレーザ−等の気体レーザーや半導体レーザ
ー等が用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性画像形成特性に優れており、特に繰返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレツクＭＦ−１０Ｊ　　
（積水化学社製）よりなる厚さ０．０５μＩの中間層を
設け、その上に例示化合物Ｎｏ、７１の２ｇとポリカー
ボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　（余人化成
社製）２９とを１．２＝ジクロロ工タン１１０ｍＮに加
え、ボールミルで１２時間分散した。この分散液を乾燥
時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キャリア発
生層とし、更にその上に、キャリア輸送物質として、下
記構造式（ＣＴ−１）６ｇをポリカーボネート樹脂［パ
ンライト１−１２５（ＩＪ　１０ａとを１．２−ジクロ
ロエタン８０１ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ
−になるように塗布して、キャリア輸送層を形成し、本
発明の感光体を作成した。

（ＣＴ−１） である。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（ＣＧ−１
）を用いた他は、実施例１と同様にごて比較用感光体を
作成した。

（ＣＧ−１） 以上のようにして得られた感光体を０菊用口電機製作所
製Ｅ　Ｐ　Ａ　−８１００型静電紙試験機を用いて、以
下の特性評価を行った。帯電圧−６ｋｖで５秒間帯電し
た後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３
５１１１Ｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、
表面電位を半分に減衰させるのに要する露光台（半減露
光ｆｆ１）Ｅ１／２を求めた。また３　Ｑ　ｌｕｘ　−
Ｓｅｃの露光間で露光した後の表面電位（残留電位）Ｖ
Ｒを求めた。更に同様の測定を１００回繰返して行った
。結果は第１表に示す通りこの比較用感光体について、
実施例１と同様にして測定を行ったところ、第１表に示
す結果を１ｑだ。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物Ｎｏ、７２、ＮＯ，
３６、Ｎ　ｏ、　７４を夫々に用い、キャリア輸送物と
して、それぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１と
同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行
なったところ第２表に示ず結果を得た。

（ＣＴ−２） （ＣＴ−３） （ＣＴ−４） 第２表 Ｃ２Ｈｓ 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に、感度が高く、残留電位が低く、かつ繰り返し特性が
すぐれていることが判る。

実施例５〜９ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ
Ｏ，３７，１，３９，１０６のそれぞれの２ｇとポリカ
ーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　２Ｇとを
１，２−ジクロロエタン１１０１１２に加えサンドグラ
インダーで８時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚
が０．５μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし
た。さらにその上に、キャリア輸送物質として下記構造
式（ＣＴ−５＞６ｇをポリカーボネート樹脂「パンライ
トに一１３００Ｊ　　（余人化成社製）１０ｇとを１．
２−ジクロロエタン８０１Ｑに溶解した液を乾燥後の膜
厚が１５μｍになるように塗布して、キャリア輸送層を
形成し、本発明の感光体をそれぞれ作製した。

比較例２ キャリア発生物として下記構造式（ＣＧ−２）で示され
るビスアゾ顔料を用いた他は、実施例５と同様にして電
子写真用感光体を作成した。この比較用感光体について
実施例１と同様の測定を行なったところ、第３表に示す
結果を得た。

（ＣＧ−２） この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第３表に示す結果になった。

以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例１０〜１２ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０４（積
水化学社製）より成る厚さ０．０５μＩの中間層を設け
、その上に例示化合物Ｎ　０．１４７の２ｇとポリカー
ボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　２１Ｊとを
テトラヒドロフラン１１０１ｇに加え、ボールミルで１
２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μ
ｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその
上に、キャリア輸送物質として、下記構造式（ＣＴ−６
）。

（ＣＴ−７）、（ＣＴ−８）で示される化合物の６ｇの
それぞれとポリカーボネート樹脂［Ｚ−２００４（三菱
ガス化学社製）１０ｇとを１．２−ジクロロエタン８０
−に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように
塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を
作成した。

（ＣＴ−６） （ＣＴ−７） （ＣＴ−８） 実施例１のハロゲンランプの代りに蛍光灯を用いた他は
実施例１と同様の測定を行なったところ第４表に示す結
果を得た。

実施例１３ 直径６０ａｌＩ１１のアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エス
レックＭＦ−１０Ｊ　　（積木化学社製）より成る厚さ
０．０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物ＮＯ
，２，４，４６，８２，１５４のそれぞれ２ｇとポリエ
ステル樹脂「バイロン２００Ｊ　　（東洋紡績社製）２
Ｊとを１，２−ジクロロエタン１１（ｌｄに混合し、ボ
ールミル分散機で２４時間分散した分散液を乾燥後の膜
厚が０．６μｍになるようにして塗布し、キャリア発生
層を形成した。

さらにこの上に、下記化合物（ＣＴ−９）３０ｇとポリ
カーボネート樹脂「ニーピロンＳ　−１０００Ｊ（三菱
ガス化学社１１）５０（ｌとを１．２−ジクロロエタン
４００戴に溶解し、乾燥後の膜厚が１８μ−になるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成（ＣＴ−９’） このようにして作成した感光体を電子写真複写機ｒ　Ｕ
　−Ｂ　ｉｘ１５５０Ｍ　ＲＪ　（：］　二カ社製）の
改造機に装着し、画像を複写したところコントラストが
高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

また、これはｓｏ、　ｏｏｏ回繰返しても変ることはな
かった。

比較例３ 実施例１３における例示化合物を下記構造式（ＣＧ−３
）で表わされるアゾ化合物に代えた他は、実施例１３と
同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例１
３と同様にして複写画像を評価したところ、カブリが多
い画像しか得られなかった。又、複写を繰返していくに
従い、複写画像のコントラストが低下し、Ｈ）、　００
０回繰返すとほとんど複写画像は得られなかった。

（ＣＧ−３） 実施例１４〜１７ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（稿本化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を
殴り、その上にキャリア輸送物質として下記構造式（Ｃ
Ｔ−１０）のもの６ｇとポリカーボネート樹１指「パン
ライトＬ　−１２５０Ｊ１０（Ｉとを１．２−ジクロロ
エタン８０１ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５／１
ｍになるように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（ＣＴ−１０） 更にその上に例示化合物Ｎｏ、　２１１．　２１５．　
２２３゜２３１のそれぞれ２０．キせリア輸送物質１．
５ｇ、ポリカーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０
Ｊ　２ｇとを１，２−ジクロロエタン７０ｖＱと１．１
゜２−トリクロロエタン３０１ｇに加え、２４時間ボー
ルミルで分散した液を塗布し、乾燥後の膜厚が４μｍで
あるキャリア発生層を設け、本発明の感光体をそれぞれ
作成した。

この感光体について実施例１と同様にして測定したとこ
ろ第５表に示す結果を得た。

第５表 実施例１８ 例示化合物Ｎ０１２１９の２ｇとポリカーボネート樹脂
［パンライトＬ　−１２５０Ｊ　２　（ｌとを１．２−
ジクロロエタン１１０ｄに加えボールミルで１２時間分
散した。この分散液をアルミニウムを蒸着したポリエス
テルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１μｌになるように
塗布し、キャリア発生層とし、更にその上に、キャリア
輸送層−とじて、下記構造式（ＣＴ−１１）６ｏをポリ
カーボネート樹脂「パンライＩ−，Ｌ　−１２５０Ｊ　
１０　（ｌとを１．２−ジクロロエタン１１（ｈ＋１２
に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗
布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を形成した。

（ＣＴ−１１） 定したところ第６表に示す結果を得た。

比較例４ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（ＣＧ−４
）を用いた他は、実施例１８と同様にして比較用感光体
を作成した。

（ＣＧ−４） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第６表に示す結果を得た。

この感光体について、実施例１と同様にして測第６表 第７表 実施例１９〜２１ キャリア発生物質として例示化合物Ｎｏ、に−２１３、
ＮＯ，に−２１７、ＮＯ，に−２２１を用い、キャリア
輸送物質として、それぞれ下記構造式の化合物を用い、
その他は、実施例１８と同様にして、本発明の感光体を
作成し、同様の測定を行なったところ第７表に示ず結果
を得た。

（ＣＴ−１２） （ＣＴ−１３） （ＣＴ−１４） 実施例２２ 直径１００■のアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレック
ＭＦ−１０Ｊ　　（槽水化学社製）より成る厚さ１．０
５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ０１２２
０の４ｇを１．２−ジクロロエタン４００ｔｊ２に混合
し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液を乾燥
後の膜厚が０．６μｍになるようにして塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。

更にこの上に既に記載した構造式（Ｋ−９）３０ｇとポ
リカーボネート樹脂「ニーピロン５１０００Ｊ　　（三
菱瓦斯化学）５０（＋を１．２−ジクロロエタン４００
ｄに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍになるように塗布
してキャリア輸送層を形成し、ドラム状感光体を作成し
た。

このようにして作成した感光体を電子写真プリンターｒ
　Ｌ　Ｐ　−３０１０Ｊ　　（コニカ社製）改造機に装
着したところコントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮
明な複写画像を得た。また、これはｉｏ　ｏｏ。

回、繰り返しても変らなかった。

比較例５ 実施例２２においてキャリア発生物質を下記構造式で表
わされるビスアゾ化合物（ＣＧ−５）に代えた他は、実
施例２２と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し
、実施例２２と同様にして複写画像を評価したところ、
カブリが多い画像しか得られなかった。又、複写を繰り
返していくに従い、複写画像のコントラストが低下し、
２，０００回繰り返すとほとんど複写画像は得られなか
った。

（ＣＧ−５）

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の構成例につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｘ＿１およびＸ＿２は、それぞれ、ハロゲン原子、置
   換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換の
   アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は
   置換若しくは未置換のアミノ基を表わし、Ｘ＿１および
   Ｘ＿２のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。 ｐ及びｑはそれぞれ０、１又は２の整数を表わし、ｐ及
   びｑは同時に０となることはなく、且つ、ｐ及びｑが２
   のときは、Ｘ＿１およびＸ＿２はそれぞれ同一又は異な
   る基であってもよい。Ａは下記一般式［II］で表わされ
   る基を表わす。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒはフッ素化炭化水素基を有する芳香族炭素
   環基又は芳香族複素環基を表わす。Ｚは置換若しくは未
   置換の芳香族炭素環又は置換若しくは未置換の芳香族複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。）ｍ
   及びｎはそれぞれ０、１又は２の整数を表わす。但し、
   ｍ及びｎが同時に０となることはない。］
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるビスアゾ化合物である特許請求の範囲
   第（１）項記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されている特許請求の範囲第（１）
   項又は第（２）項記載の電子写真感光体。