JPH07101316B2

JPH07101316B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH07101316B2
Application number: JP33638487A
Authority: JP
Inventors: 収佐々木; 眞一鈴木; 隆裕高木; 豊子芝田; 宏子府川
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-12-02
Filing date: 1987-12-30
Publication date: 1995-11-01
Anticipated expiration: 2010-11-01
Also published as: JPH0220877A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。ま
た硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐
久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭50-10496号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと
2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノンを含有する感光
層を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感光体
は、感度及び耐久性において必ずしも満足できるもので
はない。このような欠点を改良するためにキャリア発生
機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、よ
り高性能の有機感光体を開発する試みがなされている。
このようないわゆる機能分離型の感光体は、それぞれの
材料を広い範囲から選択することができ、任意の性能を
有する感光体を比較的容易に作成し得ることから多くの
研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。
無機化合物をキャリア発生物質として用いる例として
は、例えば、特公昭43-16198号に記載された無定形セレ
ンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて使用さ
れるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は熱によ
り結晶化して感光体としての特性が劣化してしまうとい
う欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭54-22834号、同55-73057号、同55-117151
号、同56-45237号等がすでに公知である。しかしこれら
のビスアゾ化合物は感度、残留電位あるいは、繰返し使
用時の安定性の特性において、必ずしも満足し得るもの
ではなく、また、キャリア輸送物質の選択範囲も限定さ
れるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を十分満足さ
せるものではない。

［発明の目的］本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を含有する電子写真感光体を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特性が
変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を提供するこ
とにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決するための手段］本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見出し、本発明を完成し
たものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記
一般式［Ｉ］又は［II］で示されるビスアゾ化合物の少
なくとも一つを含有する感光層を有することを特徴とす
る電子写真感光体を用いることにより達成することがで
きる。

一般式［Ｉ］（但し、一般式中、 X₁、X₂：ハロゲン原子又は水素原子であって、X₁及びX₂
のうち少なくとも一つはハロゲン原子、 Ar₁ ：各々弗素化炭化水素基を有する芳香族炭素環基
又は芳香族複素環基、Ｚ：芳香族炭素環又は芳香族複素環を形成するのに
必要な非金属原子群、である。）一般式［II］（但し、一般式中、 X₃、X₄：ハロゲン原子又は水素原子であって、X₃及びX₄
のうち少なくとも一つはハロゲン原子、 Ar₂ ：各々弗素化炭化水素基を有する芳香族炭素環基
又は芳香族複素環基、Ｙ：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ニトロ基、又はシアノ基、である。）［発明の具体的構成］一般式［Ｉ］のX₁及びX₂により表わされるハロゲン原子
としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子
を挙げることができる。

本発明のビスアゾ化合物はX₁及びX₂のうち、少なくとも
一方がハロゲン原子を有している。

一般式［Ｉ］において、Ar₁はフッ素化炭化水素基を少
なくとも１個有する芳香族炭素環基又は芳香族複素環基
を表わすが、前記フッ素化炭化水素基の炭素原子数１な
いし４のフッ素化炭化水素基が好ましく、例えば、トリ
フルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、テトラフ
ルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等が挙げら
れる。このうちさらに好ましいフッ素化炭化水素基はト
リフルオロメチル基である。また、前記芳香族炭素環基
の例としてはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等
が挙げられ、好ましくはフェニル基である。さらに前記
芳香族複素環基としては、例えば、カルバゾリル基、ジ
ベンゾフリル基等が挙げられる。さらにまた前記芳香族
炭素環基及び芳香族複素環基において前記フッ素化炭化
水素基以外の置換基としては、例えば、炭素原子数１な
いし４個の置換及び未置換のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフ
ルオロメチル基等；置換及び未置換のアラルキル基、例
えばベンジル基、フェネチル基等；ハロゲン原子、例え
ば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子；炭素原
子数１〜４個の置換若しくは未置換のアルコキシ基、例
えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−
ブトキシ基、２−クロルエトキシ基等；ヒドロキシ基；
置換若しくは未置換のアリールオキシ基、例えばｐ−ク
ロロフェノキシ基、１−ナフトキシ基等；アシルオキシ
基、例えばアセチルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオ
キシ基等；カルボキシル基、そのエステル基、例えばエ
トキシカルボニル基、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル
基；カルバモイル基、例えばアミノカルボニル基、ｔ−
ブチルアミノカルボニル基、アニリノカルボニル基等；
アシル基、例えばアセチル基、ｏ−ニトロベンゾイル基
等；スルホ基、スルファモイル基、例えばアミノスルホ
ニル基、ｔ−ブチルアミノスルホニル基、ｐ−トリルア
ミノスルホニル基等；アミノ基、アシルアミノ基、例え
ばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等；スルホン
アミド基、例えばメタンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基等；シアノ基；ニトロ基などが挙げ
られる。これらの置換基のうち、好ましいものは炭素原
子数１ないし４個の置換・未置換のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、
トリフルオロメチル基等；ハロゲン原子、例えば塩素原
子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子；炭素原子数１な
いし４個の置換・未置換のアルコキシ基、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等；ニトロ基；シアノ基等である。

前記一般式［Ｉ］において、Ｚは置換・未置換の芳香族
炭素環、または置換・未置換の芳香族複素環を形成する
に必要な原子群であって、具体的には例えば置換・未置
換のベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換・
未置換のインドール環、置換・未置換のカルバゾール環
等を形成するのに必要な原子群を表わす。

これらの環を形成するのに必要な原子群の置換基として
は、例えばAr₁の置換基として挙げたような一連の置換
基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スル
ファモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−トリル
アミノスルホニル基等）である。

一般式［II］において、X₃およびX₄は、それぞれ水素原
子またはハロゲン原子を表し、X₃およびX₄のうち、少な
くとも１つはハロゲン原子である。

Ar₂は前記一般式［Ｉ］におけるＺの置換基と同義であ
る。

Ｙは前記一般式［Ｉ］におけるＺの置換基と同義であ
る。

下記に本発明の前記一般式［Ｉ］及び一般式［II］で示
されるビスアゾ化合物の具体例について述べるがこれに
よって本発明のビスアゾ化合物が限定されるものではな
い。

本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物
は、公知の方法により容易に合成することができる。

合成例１（例示化合物No.71の合成） 2,7−ジアミノ−４−ブロム−９−フルオレノン2.89g
（0.01モル）を塩酸10ml、水20mlに分散し、５℃以下に
保ちつつ亜硝酸ナトリウム1.40g（0.02モル）を水5mlに
溶した溶液を滴下した。同温度でさらに１時間撹拌をつ
づけた後、不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アン
モニウム4.6gを水50mlに溶かした溶液を加えた。析出し
たテトラゾニウム塩を濾取し、N,N−ジメチルホルムア
ミド（DMF）100mlに溶解した。５℃以下に保ちながら、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−３′−トリフルオロ
メチルアニリド6.62g（0.02モル）をDMF200mlに溶かし
た溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
6g（0.04モル）をDMF30mlに溶解したものを滴下し、５
℃以下で１時間、室温で４時間撹拌した。反応後析出晶
濾取し、DMF洗浄、水洗浄して乾燥し、目的物8.71を得
た。

理論値Ｃ＝60.5％,H＝2.77％,N＝8.63％実測値Ｃ＝60.1％,H＝2.95％,N＝8.72％本発明の他の化合物も前記合成例１と同様にそれぞれ対
応するアミノ化合物を用いてジアゾニウム塩を作り、次
いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−置換アニリド又
は２−ヒドロキシ−３−（置換フェニルカルバモイル）
ベンゾ［ａ］−置換・未置換カルバゾールと反応させて
作ることができる。本発明のビスアゾ化合物は優れた光
導電性を有し、これをバインダー中に分散した感光層を
導電性支持体上に設けることにより本発明の電子写真感
光体を製造することができる。本発明のビスアゾ化合物
は、その優れたキャリア発生能を利用して、これをキャ
リア発生物質として用い、これと組合せて有効に作用し
得るキャリア輸送物質を共に用いることにより、いわゆ
る機能分離型の感光体とすることができる。前記機能分
離型感光体は前記両物質の混合分散型のものであっても
よいが、本発明のビスアゾ化合物からなるキャリア発生
物質を含むキャリア発生層と、キャリア輸送物質を含む
キャリア輸送層とを積層した積層型感光体とすることが
より好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設
けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイ
ンダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キャ
リア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層
３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設け
たもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸送
層３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積層構
成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すように
支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質およ
びバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設けた
もの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを受け取るとともにこれらの電荷キャ
リを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリア
発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されている
か、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に
寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもよい。いずれの層構
成においても、第７図乃至第９図で示されるように感光
層の上に保護層を設けてもよく、さらには第４図乃至第
６図に示すように支持体と感光層の間にバリア機能と接
着性をもつ下引層（中間層）を設けてもよい。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の
他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミ
ン、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−
ｎヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペ
ンチルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチ
ルアミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミ
ン、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−
イソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソ
モノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソド
デシルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましく
は0.2倍〜0.005倍の範囲のモル数とするのがよい。

また、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目
的で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類ジブチルヒドロキシトルエン、2,2′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、4,4′−
ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、4,4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、2,2′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロール、β
−トコフェロール、2,2,4−トリメチル−６−ヒドロキ
シ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリスチルテトラ
キス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、2,2′−チオジエチレンビ
ス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、1,6−ヘキサンジオールビス
［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、ブチルヒドロキシアニソール、
ジブチルヒドロキシアニソール、１−［２−｛（3,5−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル］−４−［３−（3,5−ジ−tert−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ］−2,2,6,6−テトラメチルピペリジルなど。

（II）群：パラフェニレンジアミン類Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、N,N′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−sec−ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、N,N′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレン
ジアミン、N,N′−ジメチル−N,N′−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−フェニレンジアミンなど。

（III）群：ハイドロキノン類 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシ
ルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−
ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチ
ル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセ
ニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（IV）群：有機硫黄化合物類ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート、ジステア
リル−3,3′−チオジプロピオネート、ジテトラデシル
−3,3′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（2,4−ジブチルフェノキシ）
ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手でき
る。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送
層、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好まし
くはキャリア輸送層に添加される。その場合の酸化防止
剤の添加量はキャリア輸送物質100重量部に対して0.1〜
100重量部、好ましくは１〜50重量部、特に好ましくは
５〜25重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
イドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、1,2−ジク
ロロエタン、syn−テトラクロロエタン、cis−1,2−ジ
クロロエチレン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1−ト
リクロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、クロロホル
ム、ブロモホルム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、シクロヘキサノール、ヘプタノール、エチレングリ
コール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セ
ルソルブ等のアルコール及びこの誘導体、テトラヒドロ
フラン、1,4−ジオキサン、フラン、ラルフラール等の
エーテル、アセタール類、ピリジンやｎ−ブチルアミ
ン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノ
ールアミン等のアミン類、N,N−ジメチルホルムアミド
等のアミド類等の窒素化合物他に脂肪酸及びフェノール
類、二硫化炭素やリン酸トリエチル等のイオウ、リン化
合物等が挙げられる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量比は０〜100:1〜500:0〜500である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは0.01〜10μｍ、特に好ましくは0.1〜５μｍ
である。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分散媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾロン誘導
体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導
体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジ
ン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導
体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニル
ピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ）但し、Ar₁、Ar₂、Ar₄はそれぞれ置換又は未置換のアリ
ール基を表わし、Ar₃は置換又は未置換のアリーレン基
を表わし、R₁は水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、又は置換もしくは未置換のアリール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭58-65440号の第３〜
４頁及び同58-198043号の第３〜６頁に詳細に記載され
ている。

一般式（Ｂ）但し、R₁は置換，未置換のアリール基、置換，未置換の
複素環基であり、R₂は水素原子、置換，未置換のアルキ
ル基、置換，未置換のアリール基を表わし、詳細には特
開昭58-134642号及び同58-166354号の公報に記載されて
いる。

一般式（Ｃ）但し、R₁は置換，未置換のアリール基であり、R₂は水素
原子、ハロゲン原子、置換，未置換のアルキル基、置
換，未置換のアルコキシ基、置換，未置換のアミノ基、
ヒドロキシ基であり、R₃は置換，未置換のアリール基、
置換，未置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合
成法及びその例示は特公昭57-148750号公報に詳細に記
載されており、本発明に援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭57-67940号、同59-15252号、同57-101844号公報
にそれぞれ記載されているヒドラゾン化合物を挙げるこ
とができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂100重量部当りキャリ
ア輸送物質は20〜200重量部が好ましく、特に好ましく
は30〜150重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜50
μｍ、特に好ましくは５〜30μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダー：本発明のビスア
ゾ化合物：キャリア輸送物質の割合は０〜100:1〜500:0
〜500が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜50μ
ｍが好ましく、特に好ましくは５〜30μｍである。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、1,3,5−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニ
トリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、ク
ロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノパラベンゾキ
ノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、2,7
−ジニトロフルオレノン、2,4,7−トリニトロフルオレ
ノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノン、９−フル
オレニリデン［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、
ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［ジシアノメチレ
ンマロノジニトリル］、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香
酸、ｐ−ニトロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香酸、ペ
ンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、3,5−
ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の
電子親和力の大きい化合物を挙げることができる。ま
た、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明のビ
スアゾ化合物：電子受容性物質＝100:0.01〜200、好ま
しくは100:0.1〜100である。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよ
い。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で
全キャリア輸送物質：電子受容性物質＝100:0.01〜10
0、好ましくは100:0.1〜50である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約400〜700μｍの間の波長に吸収極大を
有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンレーザー、ヘリ
ウム、ネオンレーザー等の気体レーザーや半導体レーザ
ー等が用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性画像形成特性に優れており、特に繰返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

［実施例］以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックMF-10」（積水化
学社製）よりなる厚さ0.05μｍの中間層を設け、その上
に例示化合物No.71の2gとポリカーボネート樹脂「パン
ライトＬ−1250」（帝人化成社製）2gとを1,2−ジクロ
ロエタン110mlに加え、ボールミルで12時間分散した。
この分散液を乾燥時の膜厚が0.5μｍになるように塗布
し、キャリア発生層とし、更にその上に、キャリア輸送
物質として、下記構造式（CT−１）6gをポリカーボネー
ト樹脂「パンライトＬ−1250」10gとを1,2−ジクロロエ
タン80mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が15μｍになるよ
うに塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光
体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を（株）川口電機製作
所製EPA-8100型静電紙試験機を用いて、以下の特性評価
を行った。帯電圧−6kvで５秒間帯電した後、５秒間暗
放置し、次いで感光体表面での照度が35luxになるよう
にハロゲンランプ光を照射して、表面電位を半分に減衰
させるのに要する露光量（半減露光量）E 1/2を求め
た。また30lux・secの露光量で露光した後の表面電位
（残留電位）V_Rを求めた。更に同様の測定を100回繰返
して行った。結果は第１表に示す通りである。

比較例１キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（CG−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第１表に示す結果を得た。

以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例２〜４キャリア発生物質として例示化合物No.72、No.36、No.7
4を夫々に用い、キャリア輸送物として、それぞれ下記
化合物を用い、その他は、実施例１と同様にして、本発
明の感光体を作成し、同様の測定を行なったところ第２
表に示す結果を得た。

以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に、感度が高く、残留電位が低く、かつ繰り返し特性が
すぐれていることが判る。

実施例５〜９ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物N
o.37,1,39,106のそれぞれの2gとポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ−1250」2gとを1,2−ジクロロエタン110
mlに加えサンドグラインダーで８時間分散した。この分
散液を乾燥時の膜厚が0.5μｍになるように塗布し、キ
ャリア発生層とした。さらにその上に、キャリア輸送物
質として下記構造式（CT−５）6gをポリカーボネート樹
脂「パンライトＫ−1300」（帝人化成社製）10gとを1,2
−ジクロロエタン80mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が15
μｍになるように塗布して、キャリア輸送層を形成し、
本発明の感光体をそれぞれ作製した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第３表に示す結果になった。

比較例２キャリア発生物として下記構造式（CG−２）で示される
ビスアゾ顔料を用いた他は、実施例５と同様にして電子
写真用感光体を作成した。この比較用感光体について実
施例１と同様の測定を行なったところ、第３表に示す結
果を得た。

実施例10 直径60mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレックMF-1
0」（積水化学社製）より成る厚さ0.05μｍの中間層を
設け、その上に例示化合物No.2,4,46,82,のそれぞれ2g
とポリエステル樹脂「バイロン200」（東洋紡績社製）2
gとを1,2−ジクロロエタン110mlに混合し、ボールミル
分散機で24時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が0.6μ
ｍになるようにして塗布し、キャリア発生層を形成し
た。

さらにこの上に、下記化合物（CT−９）30gとポリカー
ボネート樹脂「ユーピロンＳ−1000」（三菱ガス化学社
製）50gとを1,2−ジクロロエタン400mlに溶解し、乾燥
後の膜厚が18μｍになるように塗布してキャリア輸送層
を形成し、ドラム状の感光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写機「Ｕ−
Bix1550MR」（コニカ社製）の改造機に装着し、画像を
複写したところコントラストが高く、原画に忠実でかつ
鮮明な複写画像を得た。また、これは50,000回繰返して
も変ることはなかった。

比較例３実施例10における例示化合物を下記構造式（CG−３）で
表わされるアゾ化合物に代えた他は、実施例10と同様に
してドラム状の比較用感光体を作成し、実施例10と同様
にして複写画像を評価したところ、カブリが多い画像し
か得られなかった。又、複写を繰返していくに従い、複
写画像のコントラストが低下し、10,000回繰返すとほと
んど複写画像は得られなかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久
性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等の特性におい
て著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の構成例につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。１……導電性支持体、２……キャリア発生層３……キャリア輸送層、４……感光層５……中間層、６……保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者芝田豊子東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内 (72)発明者府川宏子東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内 (56)参考文献特開平１−145659（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に下記一般式［Ｉ］又は
［II］で示されるビスアゾ化合物の少なくとも一つを含
有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光
体。一般式［Ｉ］（但し、一般式中、 X₁、X₂：ハロゲン原子又は水素原子であって、X₁及びX₂
のうち少なくとも一つはハロゲン原子、 Ar₁ ：各々弗素化炭化水素基を有する芳香族炭素環基
又は芳香族複素環基、Ｚ：芳香族炭素環又は芳香族複素環を形成するのに
必要な非金属原子群、である。）一般式［II］（但し、一般式中、 X₃、X₄：ハロゲン原子又は水素原子であって、X₃及びX₄
のうち少なくとも一つはハロゲン原子、 Ar₂ ：各々弗素化炭化水素基を有する芳香族炭素環基
又は芳香族複素環基、Ｙ：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ニトロ基、又はシアノ基、である。）
【請求項２】前記感光層がキャリア発生物質とキャリア
輸送物質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般
式［Ｉ］又は［II］で表されるビスアゾ化合物である特
許請求の範囲第（１）項記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記感光層がキャリア発生物質を含有する
キャリア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリ
ア輸送層との積層体で構成されている特許請求の範囲第
（１）項又は第（２）項記載の電子写真感光体。