JPH04190237A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはビスアゾ化合
物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例えば
、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化して
しまうため製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。ま
た硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性にっいて、酸化亜
鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行われている。例えば特
公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールと２．４．７−）リニトロー９−フルオレノンを含
有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しかし
この感光体は、感度及び耐久性においてかならずしも満
足できるものではない。このためキャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異なる物質にそれぞれ分担させ、よ
り高性能の有機感光体を開発する試みがなされている。

このようないわゆる機能分離型の感光体の形態としては
単層型と積層型の２種類があり、両者ともそれぞれの材
料を広い範囲から選択することができ、任意の性能を有
する感光体を比較的容易に作成し得ることから多くの研
究がなされてきた。このような機能分離型感光体におい
てキャリア発生機能を有するキャリア発生物質として、
有機染料や有機顔料等数多くの化合物が提案されている
。例えば特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５
７号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号
等にはアゾ化合物、とりわけビスアゾ化合物を感光層中
に含有する電子写真感光体についての記載がある。

［発明が解決しようとする課題］ しかし上記各公報記載のアゾ化合物はいずれも感度、残
留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性において
、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャリア輸
送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセス
の幅広い要求を十分満足させるものではない。

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を有する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さ（、
更に繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久
性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見いだし、本発明を完成
したものである。すなわち、本発明の上記目的は、導電
性支持体上に下記一般式［Ｉ］、一般式［ＩＩ１又は一
般式［ｎ［］で表されるビスアゾ化合物を含有する感光
層を有する電子写真感光体により達成する事ができる。

一般式［Ｉ］ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を表わし、Ｒｔ、Ｒｔ及びＲ８はそれぞ
れ置換基を表わし、Ａｒはアリール基又は複素環基を表
わし、ｍｌはＯ〜４の整数を表わし、ｍ２は０〜２の整
数を表わし、ｍ”はＯ〜１の整数を表わす。］ 一般式［ＩＩ］ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を表わし、Ｈｌ、Ｒ１及びＲ１はそれぞ
れ置換基を表わし、Ａｒはアリール基又は複素環基を表
わし、ｍ’はＯ〜４の整数を表わし、ｍ３は０〜２の整
数を表わし、ｍ”はＯ〜１の整数を表わす。］ 一般式［ＩＩ［］ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を表わし、Ｒ’、Ｒ’及びＲ８はそれぞ
れ置換基を表わし、Ａｒはアリール基又は複素環基を表
わし、ｍｌはＯ〜４の整数を表わし、ｍ２は０〜２の整
数を表わし、ｍ８は０〜１の整数を表わす。］ 以下本発明を更に詳しく説明する。

−最大［Ｉコ、−最大［］又は一般最大ＩＩｒ］におい
て、各式中−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐはそれぞれ２個ずつ含有され
、Ｒ”、Ｒ２及びＲ３が置換されうる位置のどこにでも
結合することができる。但し、−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐの置換位
置によりｍ”、ｍ２．ｍ”の値は適宜変化するものとす
る。式中２個のＣｐ。

は同じでも異なっていてもよい。また本発明においてｍ
ｌ及びｍ２の値が２以上の数のとき、ｍ１個のＲ１及び
ｍ２個のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。

Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を表わ
すが、ここでいうフェノール性水酸基とは、芳香族炭化
水素環に置換した水酸基のことであり、この芳香族炭化
水素環にはさらに、炭化水素環あるいは複素環が縮合し
ていてもよい。

具体的には下記−最大［ＩＶ］〜［Ｘｍ］のそれぞれで
表わされるカプラー残基が挙げられる。

−最大［■コ （式中、Ｙ□およびＹ２は、それぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドラジノカルボ
ニル基、アシル基又はアシルアミノ基を示す。） 一般式［Ｖ］ （式中、Ｙ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基またはアシル基を示し、Ｚはベンゼン環と縮合し
て、芳香族炭化水素環または複素環を形成するための２
価の基を示す。） 一般式［ＶＬ］ （式中Ｒ□およびＲ７は、それぞれ水素原子、低級アル
キル基、アリール基または複素環基を示し、Ｒ＋とＲ３
は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記−
最大［Ｖ］におけるものと同義である。） 一般式［■］ （式中、Ｒ２，Ｒｓおよび２は、それぞれ前記−最大［
Ｖｌｆｌにおけるものと同義である。）−最大［■］ （式中、ＲｓおよびＲ４は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、不飽和アルキル基、アリール基、複素環基、ビニ
ル基、またはブタジェニル基を示し、ＲｍとＲ４は互い
に結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記−最大［
Ｖ］におけるものと同義である。） 一般式［■コ （式中、Ｒ１およびＲ１は、それぞれ前記−最大［ＶＩ
］又は−最大［■コにおけるものと同義である。） 一般式［Ｘ］ （式中、Ｒ１およびＺは、それぞれ前記−最大［Ｖ］又
は［ＶＩ］におけるものと同義である。）−最大［ＸＩ
］ Ｒ％ （式中、Ｒ８は、アルキル基もしくは不飽和アルキル基
またはアリール基を示す。） −最大［Ｘｎ］ ［式中Ｒ＊−Ｒｔ、ＲｍおよびＲ，は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ビニル基、置換アミノ
基またはアリール基を表わし、Ｒ６はコノ他に、−Ｃ−
Ｒ□。（但しＲ１゜は、アルキル基、アリール基、複素
環基、ビニル基、アミノ基またはアルコキシ基を示す。

）を示す。コ 一般式［Ｘ　ｍ’Ｊ （式中Ｑは２価の芳香族炭化水素基、または２価の複素
環基を示す。） 但し上記−最大［ＩＶ］〜［Ｘ　ｍ］中の多基は置換基
を有していてもよい。

一般式［ＩＶ］〜［ＸＩＩ］のそれぞれにおいてハロゲ
ン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等が挙げられ、置換もしくは無置換のアルキル
基としては例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ｐ−メ
チルベンジル基、ｐ−クロルベンジル基、２−フェニル
エチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル
基、アリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−モルホリノプロピル基、２−ジエチルア
ミノエチル基、３−カルバゾリルメチル基等が挙げられ
る。Ｒ４て表わされる低級アルキル基は通常これらのう
ち炭素原子数が１〜６のアルキル基を示す。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アント
リル基、ピレニル基、フエナントリル基、アントラキノ
リル基、アセナフチル基、フルオレニル基、ビフェニリ
ル基、ｐ−ターフェニリル基、ｐ−スチリルフェニル基
、などの芳香族炭化水素基が挙げられ、これらの置換基
としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル
基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；
フェノキシ基等のアリーロキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のアルコキシ
カルボニル基；フェニロキシカルボニル基等のアリーロ
キシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基
等のアシロキシ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシ
ル基；カルバモイル基１．ジメチルアミノカルボニル基
、フェニルアミノカルボニル基等の置換アミノカルボニ
ル基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリ
ールアルコキシ基等が挙げられる。

複素環基としては、フリル基、チエニル基、チアゾリル
基、インドリル基、ピロリル基、カルバゾリル基、ピリ
ジル基、モルホリノ基、キノリル基、イミダゾリル基、
オキサシリル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ベン
ゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、アクリジル基、キサンテニル基、フェナジニ
ル基、フェノチアジニル基、クマリニル基、等が挙げら
れ、アリール基と同様の置換基を有していてもよい。

アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等が挙げ
られ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−
クロロフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、１−ナ
フトキシ基等が挙げられ、アラルキルオキシ基としては
、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられ
る。

アルコキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基等が挙げられ、アリールオキシ
カルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、１−
ナフトキシカルボニル基等が挙げられる。

２としては、ベンゼン環と縮合してナフタリン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、
ジベンゾフラン環等の芳香族炭化水素または複素環を形
成するに要する２価の基が挙げられる。

Ｒ□およびＲ３が互いに結合して形成する環基の例とし
ては、シクロへキシリデン基、インドリル基、フルオレ
ニル基ン基、ペンタメチレン基等が挙げられる。

不飽和アルキル基の例としては、アリル基、３−ブテニ
ル基、シンナミル基等が挙げられる。

−最大［Ｘ　ＩＩＩ］中のＱは置換基を有していてもよ
い２価の芳香族炭化水素基または置換基を有していても
よい２価の複素環基を示す。２価の芳香族炭化水素基と
しては、例えば０−フ二二しン基等の２価の単環式芳香
族炭化水素基、０−ナフチレン基、１，８−ナフチレン
基、１，２−アントラキノリル基、９．１０−フエナン
トリレン基等の２価の縮合多環式芳香族炭化水素基等が
挙げられる。

また、２価の複素環基としては、例えば、３゜４−ピラ
ゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、３，４−
ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、６．
７−インダゾールジイル基、５．６−ベンズイミダゾー
ルジイル基、５．６−キラリンジイル基等の２価の複素
環基等が挙げられる。

これらの基の置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基；トリフ
ルオルメチル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジェ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基；カルバモイル基；アセチル基、
ベンゾイル基等のアシル基；フェノキシ基等のアリーロ
キシ基；ベンジルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フエニロキシカルボニル基等のアリーロキシカルボニル
基等が挙げられる。中でもアルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はカルバモ
イル基、特に、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、塩素
原子又はヒドロキシル基が好ましい。

本発明においては、カプラー残基Ｃｐが一般式［■コ、
［■コ又は［Ｘ　ｍ］で表わされる基から選ばれること
が特に好ましい。

一般式［ＩＩ］〜−最大［Ｉ１１］においてＲ１−Ｒ１
のそれぞれで表わされる置換基としては、メチル基、エ
チル基、ブチル基等のアルキル基；フッ素、塩素、臭素
、ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリー
ロキシ基；ヒドロキシル基；ニトロ基；シアノ基；アミ
ノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジ
ルアミノ基等の置換アミノ基；カルボキシル基；エトキ
シカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；フエニロ
キシカルボニル基等のアリーロキシカルボニル基；アセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基；アセ
チル基、ベンゾイル基等のアシル基；カルバモイル基、
ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニ
ル基等の置換アミノカルボニル基：ベンジルオキシ基、
フエネヂルオキシ基等のアリールアルコキシ基、アリー
ル基、複素環基、ヘテロ環基等が挙げられる。

−最大［Ｉ］〜−最大［Ｉ［［］においてＡｒで表わさ
れるアリール基としては、例えば、フェニレン基、ナフ
チレン基、アンドラニレン基等が挙げられる。またＡｒ
で表わされる複素環基としては例えばチェニレン基、ピ
リジニレン基、フェニレン基等が挙げられる。

以下に一般式［Ｉ］〜−最大［ＩＩ［］においてＣｐで
表わされるカプラー残基の具体例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

以下に一般式［ＩＩ］〜−最大［［［］において、カプ
ラー残基Ｃｐと結合するアゾ基を有する基の具体例を示
すが、本発明はこれらによって限定されるものではない
。

Ｎ＝Ｎ− （夏−１３） （ｎ−２） （ｎ−３） Ｎ＝Ｎ− （Ｉｌ−５） （ｎ−６） （ｎ−８） （ＩＩ−１０） （ＩＩ−１２） （Ｉ［［−１） （ＤＩ−２） ＣＩ［［−３） （ＩＩＩ−４） −Ｎ＝Ｎ （ＩＩＩ−５） （ＩＩＩ−６） （１［［−８） −Ｎ＝Ｎ （Ｉ［［−９） （ＩＩＩ−１０） Ｏ （Ｉ［［−１１） 本発明の前記一般式［Ｉコ、一般式［ｎ］又は一般式［
ｍ］で表されるビスアゾ化合物は、公知の方法により合
成することができる。

合成例１ 化合物［Ｉ］０．０１モルを塩酸１０１ｆｉと水２０１
ｇ中に分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム０
．０２モルを水５１１２に溶解した溶液を滴下した。同
温度で更に１時間攪拌した後、不溶物を濾過除去し、濾
液に六フッ化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０戴に溶
解した溶液を加えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取
し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｄ
に溶解した。５℃に保ちながら、化合物（ｎ）０．０２
モルをＤ　Ｍ　Ｆ　２００１Ｑに溶解した溶液を滴下し
た。ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールア
ミン０．０４モルをＤ　Ｍ　Ｆ　３ｏ１ｐに溶解したも
のを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌した
。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して乾燥し
、本発明に係る化合物（ｍ）　０．００７２モルを得た
。この化合物（ＩＩｌＦ）は元素分析値より本発明に係
る化合物であることが確認された。収率は７２％、元素
分析値は下記の通りであった。

ＣＨＮ 計算値（％）　　６９，２１　３，４８　９．１４実測
値（％）　　６９．１８　３．５３　９．１２合成例２ 化合物（Ｉ’　）　０．０２モル、ならびに水酸化ナト
リウム粉末０．０５モルをジメチルスルホキシド２１ト
共に２０℃条件下で攪拌しつつこれに０．０１モルのテ
トラゾニウムホウフッ化水素酸塩（■′）をジメチルス
ルホキシド３Ｎに溶解した溶液を滴下し、そのまま３時
間保持する。反応後反応液に酢酸０．０４モルを添加し
析出したビスアゾ化合物を濾取し、次いでこれを希酢酸
、水、メタノール、テトラヒドロフランにより洗浄後乾
燥し、本発明に係る化合物（■′）を得た。この化合物
（■′）は元素分析値より本発明に係る化合物であるこ
とが確認された。収率は５７％、元素分析値は下記の通
りであった。

ＨＮ 計算値（％）　　７３．６６　３．１３　１２．５０＋
　　　　　　　　ψ 遂 合成例３ 化合物（Ｉ’）０．０１モルとナフトールＡＳＯ２０１
モルをジメチルスルホキシド３２に溶解する。

この溶液を２０〜２３℃の温度に保ちながら化合物（ｎ
’　）　０．０１モルをジアゾ化して得られたテトラゾ
ニウムホウフッ化水素酸塩Ｃｍ’　）をジメチルスルホ
キシド２２に溶解した溶液を加えた後、攪拌しつつ、酢
酸ナトリウム０．０２モルを水２０１ｇに溶解した溶液
を滴下し、そのまま３時間攪拌する。

析出した沈殿を濾別し、ジメチルスルホキシド、希酢酸
、水、メタノール、テトラヒドロフランで洗浄後乾燥し
、その後単離し、本発明に係る化合物（■′）を得た。

この化合物（ＩＶ”）は元素分析値、吸収スペクトルよ
り本発明に係る化合物であることが確認された。収率は
６３％、元素分析値は下記の通りであった。

ＨＮ 計算値（％）　　７４．２３　３．５５　１１．２３実
測値（％）　　７４．１１　３．８１　１１．１５本発
明の他の化合物も、前記合成例と同様にして作ることが
出来る。

本発明に係る前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持
体上に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造
することができる。本発明に係るビスアゾ化合物は、そ
の優れたキャリア発生能を利用して、これをキャリア発
生物質として用い、これと組み合わせて有効に作用し得
るキャリア輸送物質を共に用いることにより、いわゆる
機能分離型の感光体とすることができる。前記機能分離
型感光体は前記両物質の混合分散型のものであってもよ
いが、本発明に係るビスアゾ化合物からなるキャリア発
生物質を含むキャリア発生層と、キャリア輸送層とを積
層した積層型感光体とすることがより好ましい。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラ・ツブ）により失活することなくキャリア輸
送層に注入するために光キャリアを生成するのに十分な
膜厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行うもので層内でキャリア発
生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されているか
、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に寄
与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されていてもよい。いずれの
層構成においても、感光層の上に保護層を設けても良く
、また支持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持つ
下引層（中間層）を設けても良い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂、等の付加重合型樹脂、重
付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り
返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂等が挙げ
られる。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

又、感光層中にはキャリア発生物質のキャリア発生機能
を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、
特に２級アミンを添加するのが好ましい。かかる有機ア
ミンの添加量としては、キャリア発生物質に対して該キ
ャリア発生物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜ｏ、
ｏｏｓ倍の範囲のモル数とするのがよい。

又、上記感光層においては、オゾン劣化防止の目的でヒ
ンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、バラフェ
ニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機燐化合物類
等の酸化防止剤を添加することができる。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容品に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニュウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金
属箔をラミネートした、或はアルミニュウム、酸化錫、
酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックフィルム
あるいは導電性物質を塗布した紙、プラスチックなどの
フィルム又はドラムを使用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明に係るビスアゾ化合物を適当な分散媒に単独もしく
は適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を例え
ばデイツプ塗布、スプレィ塗布、ブレード塗布、ロール
塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリア輸
送層上に塗布して乾燥させる方法により設けることがで
きる。

また本発明に係るビスアゾ化合物の分散にはボールミル
、ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ
等が用いられる。

本発明に係るビスアゾ化合物の分散媒としては、例えば
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類；メチレンクロライド、１．２−ジクロルエタン、ｓ
ｙｍ−テトラクロルエタン、１゜１．２−ト’Ｊクロル
エタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノール、シクロヘ
キサノール、ヘプタツール、エチレングリコール、メチ
ルセルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ等の
アルコール類及びこの誘導体；テトラヒドロフラン、１
．４−ジオキサン、フラン、フルフラール等のエーテル
、アセタール類：ビリジンやブチルアミン、ジエチルア
ミン、エチレンジアミン、イソプロパツールアミン等の
アミン類；Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物
、その油脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素や燐酸ト
リエチル等の硫黄、燐化合物等の１種又は２種以上を用
いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダ：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の重
量比は０〜１００：１〜５００：Ｏ〜ＳＯＯが好ましい
。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと感度が
低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減
衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

本発明においてキャリア輸送層は、キャリア輸送物質を
適当な分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解分散せしめたものを塗布、乾燥して形成すること
ができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発生
物質の分散において用いた分散媒を用いることができる
。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン化合物、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる他、前記本発明に係るビスアゾ化合物との組合せに
好適なものが好ましくもちいられ、かかるキャリア輸送
物質として好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 式中、Ａｒよ、Ａｒ２及びＡｒ４はそれぞれ置換もしく
は非置換のアリール基を表し、Ａｒｍは置換もしくは非
置換のアリーレン基を表し、Ｒは水素原子、置換もしく
は非置換のアルキル基又は置換もしくは非置換のアリー
ル基を表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
公報明細書の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号公
報明細書の第３〜６頁に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 式中Ｒ１は置換もしくは非置換のアリール基又は置換も
しくは非置換の複素環基であり、Ｒ７は水素原子、置換
もしくは非置換のアルキル基、又は置換もしくは非置換
のアリール基を表し、詳細には特開昭５８−１３４６４
２号及び同５８−１６６３５４号各公報明細書に記載さ
れている。

一般式（Ｃ） 式中Ｒ２は置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ
８は水素原子、ノ１０ゲン原子、ヒドロキシ基、置換も
しくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアル
コキシ基又は置換もしくは非置換のアミノ基であり、Ｒ
１は置換もしくは非置換のアリール基又は置換もしくは
非置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成法及
びその例示化合物については特公昭５７−１４８７５０
号公報明細書に詳細に記載されており、本発明に援用す
ることができる。

本発明に用いられるその他の好ましいキャリア輸送物質
としては、特公昭５７−６７９４０号、同５９−１５２
５２号及び同５７−１０１８４４号公報明細書にそれぞ
れ記載されているヒドラゾン化合物を挙げることができ
る。

本発明においてキャリア輸送物質の添加量は、キャリア
輸送層中のバインダ樹脂１００重量部に対してキャリア
輸送物質２０〜２００重量部が好ましく、特に好ましく
は３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明に係るビスアゾ化合物を用いる単層機能分
離型の電子写真感光体の場合は、バインダ：ビスアゾ化
合物：キャリア輸送物質の割合は０〜１００：１〜５０
０：Ｏ〜５００が好ましく、形成される感光層の膜厚は
５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍ
である。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。電子受容性物質の添加割合は重量比で、本発明に係る
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝　１００　：　０．
０１〜２００が好ましく、更に好ましくは１００　：　
０．１〜１００である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよく、こ
の場合の電子受容性物質の添加割合は重量比で、全キャ
リア輸送物質：電子受容性物質＝１００　：　０．０１
〜１００が好ましく、更に好ましくは１００：０．１〜
５０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により、広範なキャ
リア輸送物質との組合せが可能でしかもキャリア発生能
に優れた特定のビスアゾ化合物を含有することにより高
感度で感色性も良好であり、特に繰り返し使用した時に
も感度、帯電性、残留電位の変動が少なく、耐久性がき
わめて優れた電子写真感光体を提供することができる。

また本発明の感光体は電子写真方式の普通紙複写機のみ
でなく、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター等のプ
リンター用感光体としても適している。更に本発明に係
るビスアゾ化合物は電界発光素子にも有効に用いること
ができる。

［実施例コ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭ　Ｆ　−１０Ｊ
　　（種水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間
層を設け、その上にキャリア発生物質（ＣＧＭ）として
下記ビスアゾ化合物（Ａ−２）を２ｇとポリビニルブチ
ラール樹脂「エスレックＢＨ−３Ｊ　　（接水化学工業
社製）　２ｇとをテトラヒドロフラン１１０ｉＪ２に加
え、ボールミルで１２時間分散した。この分散液を乾燥
時の膜厚が、０．５μｍになるように塗布し、キャリア
発生層とし、さらにその上に、キャリア輸送層として、
下記構造式のキャリア輸送物質（Ｋ−１）６ｇとポリカ
ーボネート樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ　　（三菱ガ
ス化学社製）１０ｇを１．２−ジクロルエタン８０１ｇ
に溶解した液を乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗
布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体試料
Ｎ０１１を作成した。次いでキャリア発生物質及びキャ
リア輸送物質を第１表に示すようにかえた以外は同様に
して感光体試料Ｎ００２〜Ｉ９を作成した。

以上のようにして得られた感光体を■川口電機製作所Ｅ
　Ｐ　Ａ−８１００型静電複写紙試験機を用いて、以下
の特性評価を行なった。すなわち帯電圧−６ＫＶで５秒
間帯電した後、５秒間放置し、次いで感光体表面での照
度３５ルクス・秒になるようにハロゲンランプ光を照射
して、表面電位（ｖｏ）及び表面電位を半分に減衰させ
るのに用する露光量（半減露光量）Ｅｌ／２を求めた。

結果を第１表に示す。

く　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　く
１　　　　　　　工　　　　　　　１ ＜　　　　　　　　　　　　　　６ ＝　　　工 ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ
工　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＝
く　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　くに−Ｉ に−３ に−４ に−５ に−６ に−８ １−Ｌ＋Ｍ 、　　　　　　　　０１ × 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体試料
Ｎｏ、２０を作成した。

（Ｇ−１） この比較感光体について、実施例１と同様にして測定を
行なったところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度に於て極めて優れたものである
。

実施Ｎ２ 直径６０ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレック
Ｍ　Ｆ　−二月　（接水化学社製）より成ル厚す０．０
５μｍの中間層を設け、その上にＣＧＭＡ−１の２ｇと
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＨ−３ｊｔ積
水化学工業社製）　２ｇとをテトラヒドロフラン：０Ｏ
１１２に混合し、ボールミル分散機で２４時肩分散−た
分散液を乾燥後の膜厚が０．６μｍになるように塗布し
、キャリア発生層を形成した。

更にこの上に、前Ｅキャリア輸送物質（Ｋ−１）３０ｇ
とポリカーボネート樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ（三
菱瓦斯化学社ｖ！５０ｇとを１，２−ジクロルエタン４
００ｄに溶解云乾燥後の膜厚が１８μ富になるように塗
布して千−リア輸送層を形成し、感光体試料２１を作っ
た。

このようにして作成した感光体試料２１を電子写真複写
機ｒ　Ｕ　−Ｂ　ｉｘ　１５５０Ｍ　ＲＪ　（Ｋ　ｏｎ
ｉｃａ社製）の改造機に装着し、画像を複写したところ
コントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像
を得た。また、本機を高温高湿下（３３℃；８０％）の
環境試験室内に持って行き、繰り返しの耐久性を試験し
たところ、５０，０００回の繰り返しでもコントラスト
が高く鮮明な複写画像が得られた。

比較例２ 実施例１の試料Ｎｏ、１１におけるキャリア発生物質を
下記構造式（Ｇ−２）で表わされるビスアゾ化合物に代
えた他は、実施例２と同様にしてドラム状の比較用感光
体試料Ｎｏ、２２を作成し、実施例２と同様にして複写
画像を評価したところ、高温高湿下の繰り返し耐久性に
おいて、３０，０００回あたりからはコントラストが低
下し、カブリの多い画（Ｇ−２） 実施例３ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、［エスレックＭＦ−１０Ｊ　
　（接水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層
を設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造式（
Ｋ−１１）を６ｇとポリカーボネート樹脂［パンライト
Ｌ　−１２５０Ｊ　１０ｇとを１．２−ジクロルエタン
８０１Ｑに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍに成る
ように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ−１１） 更にその上にキャリア発生物質Ａ−５，Ａ−８゜Ａ−１
０の２ｇ、上記キャリア輸送物質１．５ｇ及びポリカー
ボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　２ｇを１．
２−ジクロルエタン３０１Ｑに加え、２４時間ボールミ
ルで分散した液を塗布し、乾燥後の膜厚が４μｍである
キャリア発生層を設け、本発明の感光体試料Ｎ　ｏ、２
３〜２５を作成した。

これらの感光体のそれぞれについて帯電極性を正帯電と
した他は実施例１と同様にして測定した第２表 実施例４ キャリア発生層に用いるキャリア発生物質およびキャリ
ア輸送層に用いるキャリア輸送物質を第３表のように変
えたほかは、実施例１と同様にして感光体試料Ｎ　ｏ、
２６〜４３を作成した。　　−得られた感光体試料は、
ＬＥＤ光源を装着したプリンターＬ　Ｐ　−３０１０（
コニカ社製）の改造機を用い、未露光部電位Ｖ８、露光
部電位ｖＬを求めて、感度の評価とした。結果を第３表
に示す。

比較例３ キャリア発生層に用いる化合物およびキャリア輸送層に
用いる化合物を第３表のように代えたほかは、実施例４
と同様にして感光体試料Ｎ　ｏ、４４を作成した。

得られた感光体について、実施例４と同様にして、感度
の評価を行なった。結果を第３表に示す。

以下参町 ゛　ｊ・・力 第３表 ９Ｇ−１は比較例１で用いた化合物 に−１２ に−１３ に−１４ に−１５ に−１６ に−１７ に−１８ に−２０ 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体試料は比較用感光体試料に比へ、安定性、感度
、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等におい
て著しく優れたものであることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式［ I ］、一般式［II］又
   は一般式［III］で示されるビスアゾ化合物を含有する
   感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は
   それぞれ置換基を表わし、Ａｒはアリール基又は複素環
   基を表わし、ｍ＾１は０〜４の整数を表わし、ｍ＾２は
   ０〜２の整数を表わし、ｍ＾３は０〜１の整数を表わす
   。］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は
   それぞれ置換基を表わし、Ａｒはアリール基又は複素環
   基を表わし、ｍ＾１は０〜４の整数を表わし、ｍ＾２は
   ０〜２の整数を表わし、ｍ＾３は０〜１の整数を表わす
   。］ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は
   それぞれ置換基を表わし、Ａｒはアリール基又は複素環
   基を表わし、ｍ＾１は０〜４の整数を表わし、ｍ＾２は
   ０〜２の整数を表わし、ｍ＾３は０〜１の整数を表わす
   。］