JPH0477747A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例えば
、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化して
しまうため製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。ま
た硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化亜
鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行われている。例えば特
公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを含
有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しかし
この感光体は、感度及び耐久性においてかならずしも満
足できるものではない。このような欠点を改良するため
にキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質
にそれぞれ分担させ、より高性能の有機感光体を開発す
る試みがなされている。このようないわゆる機能分離型
の感光体の形態としては単層型と積層型の２種類があり
、両者ともそれぞれの材料を広い範囲から選択すること
ができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成
し得ることから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ キャリア発生機能を有するキャリア発生物質として、有
機染料や有機顔料等数多くの化合物が提案されている。

例えば特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７
号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等
にはビスアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光
体についでの記載がある。しかしこれらのビスアゾ化合
物は感度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の
特性において、必ずしも満足し得るものではなく、また
、キャリア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子
写真プロセスの幅広い要求を十分満足させるものではな
い。

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を有する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
更に繰り返し使用してもそれらの特性か変化しない耐久
性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見いだし、本発明を完成
したものである。すなわち、本発明の上記目的は、導電
性支持体上に下記一般式［Ｉ１で表されるビスアゾ化合
物を含有する感光層を有する電子写真感光体により達成
する事ができる。

一般式［Ｉコ 芳香族炭化水素環にさらに、炭化水素環ある０は複素環
が縮合していてもよい。

具体的には下記一般式［ＩＩ］〜［ＸＩ］で表わされる
カプラー残基が挙げられる。

一般式［■コ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を表わし、Ｒ１，Ｒ２゜Ｒ１，Ｒ４及び
Ｒｆｉはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表わす。

ｎ　ｌ　、　　ｎ　２及びｎｌはそれぞれ独立にＯ〜４
の整数を表わす。コ 以下本発明を更に詳しく説明する。

本発明においては、前記一般式［Ｉ］中のカプラー残基
Ｃｐが左右２つとも同じのいわゆる対称型のものでも、
Ｃｐが左右それぞれちがういわゆる非対称型のものでも
どちらでもよい。Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカ
プラー残基を表わすが、ここでいうフェノール性水酸基
とは、芳香族炭化水素環に置換した水酸基のことであり
、この（式中、ＹｉおよびＹ２は、それぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキ
シ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドラジノ
カルボニル基、アンル基、アシルアミノ基を示す。） 一般式［Ｉ［］ （式中、Ｙ、は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アラルキルオキン基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基またはアシル基を示し、Ｚはベンゼン環と縮合し
て、芳香族炭化水素環または複素環を形成するための２
価の基を示す。） 一般式［ｒＶ］ 一般式［Ｖ］ （式中、Ｒ工、Ｒ２およびＺは、前記一般式［ＩＶ］に
おけるものと同義である。） 一般式［ＶＩ］ （式中Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子、低
級アルキル基、アリール基または複素環基を示し、Ｒ１
とＲ２は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは
前記一般式ＣＩ［Ｉ］におけるものと同義である。） （式中、Ｒ８およびＲ４は、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、不飽和アルキル基、アリール基、複素環基
、ビニル基、またはブタンエニル基を示し、Ｒ３とＲ４
は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一
般式［Ｉｎ］におけるものと同義である。） 一般式［■コ （式中、Ｒ６は、アルキル基もしくは不飽和アルキル基
またはアリール基を示す。） 一般式［Ｘコ （式中、Ｒ，およびＲｓは、前記一般式［ＴＶ］および
一般式［ＶＩ］におけるものと同義である。）一般式［
■］ （式中、Ｒ，およびＺは、前記一般式［Ｉ［［］および
［ＴＶ］におけるものと同義である。）一般式［ＩＸ］ Ｒ１ ｃ式中Ｒａ、Ｒ？、Ｒ１およびＲ，は、それぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ビニル基、置換
アミノ基またはアリール基を表わし、Ｒ６はこの他に、
−Ｃ−Ｒ，。（但しＲ１゜は、アルキル基、アリール基
、複素環基、ビニル基、アミノ基またはアルコキシ基を
示す。）を示す。コ一般式［ＸＩ］ （式中Ｑは芳香族炭化水素の２価の基、または複素環の
２価の基を示す。） 但し上記一般式［Ｉ１１〜［ＸＩ］中の各基は置換基を
有していてもよい。

一般式［ＩＩ］〜［Ｘ］で表わされるハロゲン原子とし
ては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が
挙げられ、置換もしくは無置換のアルキル基としては例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−へキシル
基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル
基、ｐ−クロルベンジル基、２−フェニルエチル基、１
−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、アリル基
、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、３
−モルホリノプロピル基、２−ジエチルアミノエチル基
、３−カルバゾリルメチル基等が挙げられる。Ｒ１で表
わされる低級アルキル基は通常これらのうち炭素原子数
が１〜６のアルキル基を示す。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アント
リル基、ピレニル基、フエナントリル基、アントラキノ
リル基、アセナフチル基、フルオレニル基、ビフェニリ
ル基、ｐ−ターフェニリル基、ｐ−スチリルフェニル基
、などの芳香族炭化水素基が挙げられ、これらの置換基
としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル
基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子：メ
トキン基、エトキン基、ブトキシ基等のアルコキン基：
フェノキシ基等のアリーロキン基、ヒドロキンル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基：
カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のアルコキシ
カルボニル基　フエニロキシカルボニル基等のアリーロ
キシカルボニル基：アセトキシ基、ペンタメチレン基等
のアシロキシ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル
基；カルバモイル基、ジメチルアミノカルボニル基、フ
ェニルアミノカルボニル基等の置換アミノカルボニル基
：ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリール
アルコキシ基等が挙げられる。

複素環基としては、フリル基、チエニル基、チアゾリル
基、インドリル基、ピロリル基、カルバゾリル基、ピリ
ジル基、モルホリノ基、キノリル基、イミダゾリル基、
オキサシリル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ベン
ゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、アクリジル基、キサンテニル基、フエナジニ
ル基、フェノチアジニル基、クマリニル基、等が挙げら
れ、アリール基と同様の置換基を有していてもよい。

アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキン基等が挙げ
られ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−
クロロフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、１−ナ
フトキシ基等が挙げられ、アラルキルオキシ基としては
、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられ
る。

アルコキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基等が挙げられ、アリールオキシ
カルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、１−
ナフトキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｚとしては、ベンゼン環と縮合してナフタリン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、
ジベンゾフラン環等の芳香族炭化水素または複素環とな
るのに要する２価の基が挙げられる。

Ｒ工およびＲ２のうちで、これらが互いに結合して環を
形成する基の例としては、シクロへキシリデン基、イン
ドリル基、フルオレニル基ン基、ペンタメチレン基等が
挙げられる。

不飽和アルキル基の例としては、アリル基、３−ブテニ
ル基、シンナミル基等が挙げられる。

一般式［ＸＩ］中のＱは置換基を有していてもよい芳香
族炭化水素の２価の基または置換基を有していてもよい
複素環の２価の基を示す。芳香族炭化水素の２価の基と
しては、例えば０−フェニレン基等の単環式芳香族炭化
水素の２価の基、Ｑ−ナフチレン基、１，８−ナフチレ
ン基、１２−アントラキノリル基、９１０−フエナント
リレン基等の縮合多環式芳香族炭化水素の２価の基等が
挙げられる。

また、複素環の２価の基としては、例えば、３゜４−ビ
ラゾールンイル基、２３−ピリジンジイル基、３，４−
ピリジンジイル基、４．５−ピリミジンジイル基、６，
７−インダゾールジイル基、５．６−ベンズイミダゾー
ルジイル基、５，６−キラリンジイル基等の複素環の２
価の基等が挙げられる。

これらの基の置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
１−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基；トリフ
ルオルメチル基；メトキシ基、エトキン基、プロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基ニジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基：
弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子：カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基；カルバモイル基ニアセチル基、
ベンゾイル基等のアシル基：フェノキシ基等のアリーロ
キシ基；ベンジルオキシ基等のアリールアルコキシ基：
フエニロキシカルボニル基等のアリーロキシカルボニル
基等が挙げられる。中でもアルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルバモイ
ル基、特に、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、塩素原
子、ヒドロキシル基が好ましい。

本発明においては、カプラー残基Ｃｐが一般式［Ｖ］、
［］及び［ＸＩ］で表わされる基から選ばれることが特
に好ましい。

一般式［Ｉ］においてＲ１〜Ｒｓで表わされる置換基と
しては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基
；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子：メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；フ
ェノキシ基等のアリーロキシ基：ヒドロキシル基；ニト
ロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；カ
ルボキシル基；エトキシカルボニル基等のアルコキシカ
ルボニル基：フエニロキシヵルボニル基等のアリーロキ
シカルボニル基：アセトキン基、ペン′ゾイルオキン基
等のアシロキシ基ニアセチル基、ベンゾイル基等のアシ
ル基；カルバモイル基、ジメチルアミノカルボニル基、
フェニルアミノカルボニル基等の置換アミノカルボニル
基；ベンジルオキシ基、フエネチルオキン基等のアリー
ルアルコキシ基、アリール基、複素環基、ヘテロ環基等
が挙げられる。

以下に一般式［Ｉ］においてＣｐで表わされるカプラー
残基の具体例を示すカベ本発明はこれらによって限定さ
れるものではない。

以下余白 〜王じ 以下に一般式［Ｉ］において、カプラー残基Ｃｐと結合
する２価基の具体例を示すが、本発明はこれらによって
限定されるものではない。

以下茶泊 τ−゛ｆ、埼 本発明の前記一般式［Ｉ］で表されるビスアゾ化合物は
、公知の方法により合成することができる。

合成例１ 化合物［Ｉ］０．０１モルを塩酸１０１ｇ、水２ｏ蝦に
分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム０．０２
モルを水５ｉＲに溶解した溶液を滴下した。同温度で更
に１時間攪拌しつつけた後、不溶物を濾過除去し、濾液
に六フッ化燐酸アンモニウムＬ６ｇを水５０１シに溶解
した溶液を加えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取し
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ１”　（Ｄ　Ｍ　Ｆ　）
　１００ｄに溶解した。５℃に保ちなから、化合物（ｎ
）　０．０２モルをＤ　Ｍ　Ｆ　２００．ｐに溶解した
溶液を滴下した。ひきつづき５℃以下に保ちなからトリ
エタノールアミン０．０４モルをＤＭＦ３０ｄに溶解し
たものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌
した。反応後反応液を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して乾
燥し、本発明に係る化合物（Ｉｎ）　０．００７２モル
を得た。この化合物（Ｉ）は元素分析値より本発明に係
る化合物であることが確認された。収率は７２％、元素
分析値は下記の通りであった。

ＨＮ 計算値（％）　　６８，８４　３．５６　１１．０８実
測値（％）　　６８，６３　３．８１　１０．９５合成
例２ 化合物（１’）０．０２モル、ならびに水酸化ナトリウ
ム粉末００５モルをジメチルスルホキシド２２と共に２
０°Ｃ条件下で攪拌しつつこれに化合物（ＩＩ’　）　
０．０１モルをジアゾ化して得られたテトラゾニウムホ
ウフッ化水素酸塩をジメチルスルホキシド３りに溶解し
た溶液を滴下し、そのまま３時間保持する。反応後反応
液に酢酸０．０４モルを添加し析出したビスアゾ化合物
を濾取し、次いでこれを希酢酸、水、メタノール、テト
ラヒドロフランにより洗浄後乾燥し、本発明に係る化合
物（■′）を得た。この化合物（■′）は元素分析値よ
り本発明に係る化合物であることか確認された。収率は
６６％、元素分析値は下記の通りであった。

ＨＮ 計算値（％）　　７２，８７　３．２４　１４．１７実
測値（％）　　７２，９３　３．３９　１２．９７以下
、余−白 Ｖ−、−二 合成例３ 化合物（Ｉ’　）　０．０１モルとナフトールＡＳ０．
０１モルをジメチルスルホキシド３２に溶解する。

この溶液を２０〜２３°Ｃの温度に保ちなから化合物（
［’　）　０．０１モルをンアゾ化して得られたテトラ
ゾニウムホウフッ化水素酸塩（■′）をジメチルスルホ
キシド２！２に溶解した溶液を加えた後、攪拌しつつ、
酢酸ナトリウム００２モルを水２０叡に溶解（７た溶液
を滴下し、そのまま３時間攪拌する。

析出した沈殿を濾別し、ジメチルスルホキシド、希酢酸
、水、メタノール、テトラヒドロフランで洗浄後乾燥し
、本発明に係る化合物（■′）を得た。この化合物（■
′）は元素分析値、吸収スペクトルより本発明に係る化
合物であることが確認された。収率は６８％、元素分析
値は下記の通りであった。

ＣＨＮ 計算値（％）　　７３，３７　３．６３　１３．０６実
測値（％）　　７３，３１　３．８５　１３．１４本発
明の他の化合物も、前記合成例と同様にして作ることが
出来る。

本発明に係る前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持
体上に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造
することかできる。本発明に係るビスアゾ化合物は、そ
の優れたキャリア発生能を利用して、これをキャリア発
生物質として用い、これと組み合わせて有効に作用し得
るキャリア輸送物質を共に用いることにより、いわゆる
機能分離型の感光体とすることができる。前記機能分離
型感光体は前記両物質の混合分散型のものであってもよ
いが、本発明に係るビスアゾ化合物からなるキャリア発
生物質を含むキャリア発生層と、キャリア輸送層とを積
層した積層型感光体とすることがより好ましい。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに十分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行うもので層内てキャリア発
生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されているか
、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に寄
与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されていてもよい。いずれの
層構成においても、感光層の上に保護層を設けても良く
、また支持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持つ
下引層（中間層）を設けても良い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂、等の付加重合型樹脂、重
付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り
返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂等が挙げ
られる。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

又、感光層中にはキャリア発生物質のキャリア発生機能
を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、
特に２級アミンを添加するのが好ましい。かかる有機ア
ミンの添加量としては、キャリア発生物質に対して該キ
ャリア発生物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜００
０５倍の範囲のモル数とするのかよい。

又、上記感光層においては、オゾン劣化防止の目的でヒ
ンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、バラフェ
ニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機燐化合物類
等の酸化防止剤を添加することができる。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニュウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金
属箔をラミネートした、或はアルミニュウム、酸化錫、
酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックフィルム
あるいは導電性物質を塗布した紙、プラスチックなどの
フィルム又はドラムを使用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明に係るビスアゾ化合物を適当な分散媒に単独もしく
は適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を例え
ばデイツプ塗布、スプレィ塗布、ブレード塗布、ロール
塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリア輸
送層上に塗布して乾燥させる方法により設けることがで
きる。

また本発明に係るビスアゾ化合物の分散にはボールミル
、ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ
等が用いられる。

本発明に係るビスアゾ化合物の分散媒としては、例えば
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類；メチレンクロライド、１，２−ジクロルエタン、ｓ
ｙｍ−テトラクロルエタン、１１．２−トリクロルエタ
ン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類：
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール、
エタノール、プロパツール、ブタノール、ンクロヘキサ
ノール、ヘプタツール、エチレングリコール、メチルセ
ルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアル
コール類及びこの誘導体；テトラヒドロフラン、１，４
−ジオキサン、フラン、フルフラール等のエーテル、ア
セタール類；ビリンンやブチルアミン、ジエチルアミン
、エチレンジアミン、イソプロパツールアミン等のアミ
ン類；ＮＮ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒
素化合物、その油脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素
や燐酸）・リエチル等の硫黄、燐化合物等の１種又は２
種以上を用いることができる。

本発明の感光体か積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダ：キャリア発生物質　キャリア輸送物質の重
量比は０〜１００：１〜５００：Ｏ〜５００が好ましい
。

キャリア発生物質の含有割合かこれより少ないと感度が
低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減
衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは００１〜１０μｍ、特に好ましくは０．１〜
５μｍである。

本発明においてキャリア輸送層は、キャリア輸送物質を
適当な分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解分散せしめたものを塗布、乾燥して形成すること
ができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発生
物質の分散において用いた分散媒を用いることができる
。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン化合物、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナプリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる他、前記本発明に係るビスアゾ化合物との組合せに
好適なものが好ましくもちいられ、かかるキャリア輸送
物質として好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 式中、Ａｒ、、Ａｒ、、Ａｒ４はそれぞれ置換もしくは
非置換のアリール基を表し、Ａｒ、は置換もしくは非置
換のアリーレン基を表し、Ｒは水素原子又は置換もしく
は非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール
基を表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
のｐ、３〜４及び同５８−１９８０４３号のｐ　３〜６
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 式中Ｒ１は置換もしくは非置換のアリール基又は置換も
しくは非置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換
もしくは非置換のアルキル基、又は置換もしくは非置換
のアリール基を表し、詳細には特開昭５８−１３４６４
２号及び同５８−１６６３５４号に記載されている。

一般式（Ｃ） 式中Ｒ１は置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換もし
くは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコ
キシ基、置換もしくは非置換のアミノ基の置換であり、
Ｒ１は置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは
非置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成法及
びその例示化合物については特公昭５７−１４８７５０
号に詳細に記載されており、本発明に援用することかで
きる。

本発明に用いられるその他の好ましいキャリア輸送物質
としては、特公昭５７−６７９４０号、同５９−１５２
５２号、同５７−１０１８４４号にそれぞれ記載されて
いるヒドラゾン化合物を挙げることができる。

本発明においてキャリア輸送物質の添加量は、キャリア
輸送層中のバインダ樹脂１００重量部に対してキャリア
輸送物質２０〜２００重量部が好ましく、特に好ましく
は３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明に係るビスアゾ化合物を用いる単層機能分
離型の電子写真感光体の場合は、バインダ：ビスアゾ化
合物、キャリア輸送物質の割合はＯ〜１００・１〜５０
０：０〜５００が好ましく、形成される感光層の膜厚は
５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍ
である。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。電子受容性物質の添加割合は重量比で、本発明に係る
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝　１００　：　０．
０１〜２００が好ましく、更に好ましくは１００　：　
０．１〜１．００である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよく、こ
の場合の電子受容性物質の添加割合は重量比で、全キャ
リア輸送物質　電子受容性物質＝１００　：　０．０１
〜１００が好ましく、更に好ましくは１００：０１〜５
０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により、広範なキャ
リア発生物質との絹合せが可能でしかもキャリア発生能
に優れた特定のビスアゾ化合物を含有し、かつ高感度で
感色性も良好であり、特に繰り返し使用した時にも感度
、帯電性、残留電位の変動が少なく、耐久性がきわめて
優れた電子写真感光体を提供することができた。また本
発明の感光体は電子写真方式の普通紙複写機のみでなく
、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター等のプリンタ
ー用感光体としても適している。更に本発明に係るビス
アゾ化合物は電界発光素子にも有効に用いることができ
る。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭ　Ｆ　−１０Ｊ
　　（漬水化学社製）よりなる厚さ００５μｍの中間層
を設け、その上にキャリア発生物質（ＣＧＭ）として下
記ビスアゾ化合物（Ａ−２）を２ｇとポリビニルブチラ
ール樹脂「エスレソクＢＨ−３Ｊ　　（積木化学工業社
製）２ｇとをテトラヒドロフラン１１０ｄに加え、ボー
ルミルで１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚
か、０．５μｍになるように塗布し、キャリア発生層と
し、さらにその上に、キャリア輸送層として、下記構造
式のキャリア輸送物質（Ｋ−１）６ｇとポリカーボネー
ト樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ　　（三菱ガス化学社
ＴＡ）　１０ｇを１，２−ンクロルエタン８０ｄに溶解
した液を乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗布して
、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体試料Ｎｏ、
１を作成した。次いでキャリア発生物質及びキャリア輸
送物質を第１表に示すようにかえた以外は同様にして感
光体１１１４Ｎｏ、２〜１９を作成した。

（Ｋ−１） 以上のようにして得られた感光体を■川口電機製作所Ｅ
　Ｐ　Ａ−８１００型静電複写紙試験機を用いて、以下
の特性評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電し
た後、５秒間放置し、次いで感光体表面での照度３５１
ｕｘ−ｓｅｅになるようにハロゲンランプ光を照射して
、表面電位（ｖｏ）及び表面電位を半分に減衰させるの
に用する露光量（半減露光ｆｉ）Ｅｌ／２を求めた。結
果を第１表に示す。

以下余白 く く Ｑ く く に に、　−６ に に−１ に−２ に−３ に−４ に−１０ 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体試料
Ｎ○２０を作成した。

（Ｇ−１） 第１表 この比較感光体について、実施例１と同様１こして測定
を行なったところ、第１表に示す結果を得ブこ　。

以下−余白 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度に於て極めて優れたものである
。

実施例２ 直径６０ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレック
Ｍ　Ｆ　−１０Ｊ　　（積木化学社製）より成る厚さ０
０５μｍの中間層を設け、その上にＣＧＭＡ−１の２ｇ
とポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＨ−３Ｊ　
　（種水化学工業社製）２ｇとをテトラヒドロフラン１
００１ｇに混合し、ボールミル分散機で２４時間分散し
た分散液を乾燥後の膜厚が０６μｍになるように塗布し
、キャリア発生層を形成した。

更にこの上に、前記キャリア輸送物質（Ｋ−１）３０ｇ
とポリカーボネート樹脂［ニーピロンＺ−２００ｊ（三
菱瓦斯化学社製）５０ｇとを１．２−ジクロルエタン４
００．ｐに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、感光体試料２１を
作った。

このようにして作成した感光体試料２１を電子写真複写
機「Ｕ−Ｂ　ｉｘ　１５５０Ｍ　ＲＪ　（Ｋ　ｏｎｉｃ
ａ社製）の改造機に装着し、画像を複写したところコン
トラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得
た。また、本機を高温高湿下（３３°Ｃ；８０％）の環
境試験室内に持って行き、繰り返しの耐久性を試験した
ところ、５０，０００回の繰り返しでもコントラストが
高く鮮明な複写画像か得られた。

比較例２ 実施例１の試料Ｎｏ、１１におけるキャリア発生物質を
下記構造式（Ｇ−２）で表わされるビスアゾ化合物に代
えた他は、実施例２と同様にしてＩ・ラム状の比較用感
光体試料Ｎｏ、２２を作成し、実施例２と同様にして複
写画像を評価したところ、高温高湿下の繰り返し耐久性
において、３０，０００回あたりからはコントラストが
低下し、カブリの多い画像しか得られなかった。

以下余白 （Ｇ （Ｋ−１１） 実施例３ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル酢？ｆｆビニル
ー無水マレイン酸共重合体、［エスレックＭ　Ｆ　−１
０Ｊ　　（積木化学社製）より成る厚さ００５μｍの中
間層を設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造
式（Ｋ−１１）を６ｇとポリカーボネート樹脂「パンラ
イトＬ　−１，２５０Ｊ　ＩＯｇとを１．２−ジクロル
エタン８０ｄに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍに
成るように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

更にその上にキャリア発生物質Ａ−５，Ａ−８Ａ−１０
の２ｇ、上記キャリア輸送物質１５ｇ、ポリカーボネー
ト樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　２ｇとを１．２−
ジクロルエタン３０１Ｑに加え、２４時間ボールミルで
分散した液を塗布し、乾燥後の膜厚か４μｍであるキャ
リア発生層を設け、本発明の感光体試料Ｎ　ｏ、２３〜
２５を作成した。

これらの感光体について帯電極性を正帯電とした他は実
施例１と同様にして測定したところ第２表に示す結果を
得た。

以下余白 第２表 成した。

得られた感光体について、実施例４と同様にして、感度
の評価を行なった。結果を第３表に示す。

実施例４ キャリア発生層に用いるキャリア発生物質およびキャリ
ア輸送層に用いるキャリア輸送物質を第３表のように変
えたほかは、実施例１と同様にして感光体試料Ｎ　ｏ、
２６〜４３を作成した。

得られた感光体試料は、ＬＥＤ光源を装着したプリンタ
ーＬ　Ｐ　−３０１０（コニカ社製）の改造機を用い、
未露光部電位■８、露光部電位■、を求めて、感度の評
価とした。結果を第３表に示す。

比較例３ キャリア発生層に用いる化合物およびキャリア輸送層に
用いる化合物を表２のように変えたほかは、実施例４と
同様にして感光体試料Ｎｏ、４４を作第３表 °Ｇ−１は実施例１で用いた化合物 に−１６ に−１７ に−１８ に−１２ に−１３ に−１４ に−１５ に−２０ 以上の実施例、 比較例の結果から明らかなよう に本発明の感光体試料は比較用感光体試料に比べ、安定
性、 感度、 耐久性、 広範なキャリア輸送物質 との組合せ等において著しく優れたものであることがわ
かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示されるビスア
   ゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電
   子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ
   ＾４及びＲ＾５はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を
   表わす。ｎ＾１、ｎ＾２及びｎ＾３はそれぞれ独立に０
   〜４の整数を表わす。］