JPH04162044A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはビスアゾ化合
物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例えば
、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化して
しまうため製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。ま
た硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化亜
鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行われている。例えば特
公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールと２．４．７−トリニトロー９−フルオレノンを含
有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しかし
この感光体は、感度及び耐久性においてかならずしも満
足できるものではない。このため、キャリア発生機能と
キャリア輸送機能とを異なる物質にそれぞれ分担させ、
より高性能の有機感光体を開発する試みがなされている
。このようないわゆる機能分離型の感光体の形態として
は単層型と積層型の２種類があり、両者ともそれぞれの
材料を広い範囲から選択することができ、任意の性能を
有する感光体を比較的容易に作成し得ることから多くの
研究がなされてきた。このような機能分離型感光体にお
いて、キャリア発生機能を有するキャリア発生物質とし
て、有機染料や有機顔料等数多くの化合物か提案されて
いる。例えば特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３
０５７号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３
７号等にはアゾ化合物、とりわけビスアゾ化合物を感光
層中に含有する電子写真感光体についての記載がある。

［発明が解決しようとする課題］ しかし上記各公報記載のアゾ化合物はいずれも感度、残
留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性において
、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャリア輸
送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセス
の幅広い要求を十分満足させるものではない。

本発明は上記問題点を解決すへくなされたものであり、
本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を有する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
更に繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久
性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すへく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見いだし、本発明を完成
したものである。すなわち、本発明の上記目的は、導電
性支持体上に下記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合
物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
感光体によって達成する事ができる。

一般式［Ｉ］ −（Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ）− し式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を表わし、Ｒ”ｌ　Ｒ２１Ｒ８，Ｒ４及
びＲｓはそれぞれ置換基を表わし、ｍｌ及びｍ５はそれ
ぞれＯ〜５の整数を表わし、ｍ２及びｍ４はそれぞれ０
〜４の整数を表わし、ｍ”、ｎおよび２はそれぞれＯま
たは１を表わす。］以下本発明を更に詳しく説明する。

一般式［Ｉ］中−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐは２個含有され、Ｒ”、
Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’又ハＲｓが置換されうる位置のどこに
ても結合することかできる。但し−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐの置換
位置によりｍ’、ｍ２．ｍ３．ｍ’。

ｍ６の値は適宜変化するものとする。式中２個のＣｐは
同じでも異なっていてもよい。また本発明においてはｍ
ｌ、ｍ″１ｍ４及びｍ６の値かそれぞれ２以上の時、ｍ
１個のＲ１，ｍ”個のＲ２，ｍ’個のＲ４及びｍ″個の
Ｒ６はそれぞれ同じても異なっていてもよい。本発明に
おいては夕とｎか同時にＯになることはない。Ｃｐはフ
ェノール性水酸基を有するカプラー残基を表わすが、こ
こでいうフェノール性水酸基とは、芳香族炭化水素環に
置換した水酸基のことであり、この芳香族炭化水素環に
はさらに、炭化水素環あるいは複素環が縮合していても
よい。

具体的には下記一般式［■］〜［Ｘ　Ｉ　］のそれぞれ
で表わされるカプラー残基が挙げられる。

（式中、Ｙ、および￥２は、それぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドラジノカルボ
ニル基、アシル基又はアシルアミノ基を示す。） 一般式［ｍ］ （式中、Ｙ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基またはアシル基を示し、Ｚはベンゼン環と縮合し
て、芳香族炭化水素環または複素環を形成するための２
価の基を示す。） 一般式［■コ （式中Ｒ，および只、は、それぞれ水素原子、低級アル
キル基、アリール基または複素環基を示し、Ｒ工とＲ２
は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一
般式［ｍ］におけるものと同義である。） 一般式［Ｖ］ （式中、Ｒ，、Ｒ２およびＺは、それぞれ前記−般式［
ＴＶ］におけるものと同義である。）一般式［ＶＩ］ （式中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、不飽和アルキル基、アリール基、複素環基、ビニ
ル基、またはブタジェニル基を示し、Ｒ３とＲ４は互い
に結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一般式［
ＩＩＩ］におけるものと同義である。） 一般式［■コ （式中、Ｒ□およびＲ３は、それぞれ前記一般式［ＩＶ
］又は一般式［ＶＩ］におけるものと同義である。） 一般式［■］ （式中、Ｒ１およびＺは、前記一般式［Ｉ１１］又は［
ＩＶ　］におけるものと同義である。）（式中、Ｒ６は
、アルキル基もしくは不飽和アルキル基またはアリール
基を示す。） 一般式［Ｘコ ［式中Ｒａ、Ｒ？、Ｒ１およびＲ８は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ビニル基、置換アミノ
基またはアリール基を表わし、Ｒｏはこの他に、−Ｃ−
Ｒ工。（但しＲＩＧは、アルキル基、Ｉ アリール基、複素環基、ビニル基、アミノ基またはアル
コキシ基を示す。）を示す。］ 一般式［ＸＩ］ （式中Ｑは２価の芳香族炭化水素基、または２価の複素
環基を示す。） 但し上記一般式［ＩＩ］〜［ＸＩ］中の多基は置換基を
有していてもよい。

一般式［ＩＩ］〜［Ｘ］のそれぞれにおいてハロゲン原
子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子等が挙げられ、置換もしくは無置換のアルキル基と
しては例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−
へキシル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ｐ−メチル
ベンジル基、ｐ−クロルベンジル基、２−フェニルエチ
ル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、
アリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシニー
ｆ−ル基、３−モルホリノプロピル基、２−ジエチルア
ミノエチル基、３−カルバゾリルメチル基等が挙げられ
る。Ｒ１て表わされる低級アルキル基は通常これらのう
ち炭素原子数が１〜６のアルキル基を示す。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アント
リル基、ピレニル基、フエナントリル基、アントラキノ
リル基、アセナフチル基、フルオレニル基、ビフェニリ
ル基、ｐ−ターフェニリル基、ｐ−スチリルフェニル基
、などの芳香族炭化水素基が挙げられ、これらの置換基
としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル
基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；
フェノキシ基等のアリーロキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のアルコキシ
カルボニル基；フエニロキシカルボニル基等のアリーロ
キシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基
等のアシロキシ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシ
ル基；カルバモイル基、ジメチルアミノカルボニル基、
フェニルアミノカルボニル基等の置換アミノカルボニル
基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリー
ルアルコキシ基等が挙げられる。

複素環基としては、フリル基、チエニル基、チアゾリル
基、インドリル基、ピロリル基、カルノくゾリル基、ピ
リジル基、モルホリノ基、キノリル基、イミダゾリル基
、オキサシリル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ベ
ンゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチ
アゾリル基、アクリジル基、キサンテニル基、フエナジ
ニル基、フェノチアジニル基、クマリニル基、等が挙げ
られ、アリール基と同様の置換基を有していてもよい。

アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等が挙げ
られ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−
クロロフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、１−ナ
フトキシ基等が挙げられ、アラルキルオキシ基としては
、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられ
る。

アルコキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基等が挙げられ、アリールオキシ
カルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、１−
ナフトキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｚとしては、ベンゼン環と縮合してナフタリン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、
ジベンゾフラン環等の芳香族炭化水素または複素環を形
成するに要する２価の基が挙げられる。

Ｒ１およびＲ２が互いに結合して形成する環基の例とし
ては、シクロへキシリデン基、インドリル基、フルオレ
ニル基ン基、ペンタメチレン基等が挙げられる。

不飽和アルキル基の例としては、アリル基、３−ブテニ
ル基、シンナミル基等が挙げられる。

一般式［Ｘ　Ｉ　］中のＱは置換基を有していてもよい
２価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよ
い２価の複素環基を示す。２価の芳香族炭化水素基とし
ては、例えば０−フェニレン基等の２価の単環式芳香族
炭化水素基、０−ナフチレン基、１，８−ナフチレン基
、１，２−アントラキノニレン基、９．１０−フエナン
トリレン基等の２価の縮合多環式芳香族炭化水素基等が
挙げられる。

また、２価の複素環基としては、例えば、３゜４−ピラ
ゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、３，４−
ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、６．
７−インダゾールジイル基、５．６−ベンズイミダゾー
ルジイル基、５．６−キラリンジイル基等の２価の複素
環基等が挙げられる。

これらの基の置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基；トリフ
ルオルメチル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基ニジアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基；カルバモイル基ニアセチル基、
ベンゾイル基等のアシル基；フェノキシ基等のアリーロ
キシ基；ベンジルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フェニロキシカルボニル基等のアリーロキシカルボニル
基等が挙げられる。中でもアルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はカルバモ
イル基、特に、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、塩素
原子又はヒドロキシル基が好ましい。

本発明においては、カプラー残基Ｃｐが一般式［Ｖ］、
　　［ＶＩ］又は［ＸＩ］で表わされる基から選ばれる
ことが特に好ましい。

一般式［Ｉ］においてＲ１−Ｒ６のそれぞれで表わされ
る置換基としては、メチル基、エチル基、ブチル基等の
アルキル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン
原子；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコ
キシ基：フェノキシ基等のアリーロキシ基；ヒドロキシ
ル基：ニトロ基；シアノ基ニアミノ基；ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換ア
ミノ基；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基；フェニロキシカルボニル基等の
アリーロキシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイル
オキシ基等のアシロキシ基ニアセチル基、ベンゾイル基
等のアシル基；カルバモイル基、ジメチルアミノカルボ
ニル基、フェニルアミノカルボニル基等の置換アミノカ
ルボニル基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等
のアリールアルコキシ基、アリール基、複素環基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

以下に一般式［Ｉ］においてＣｐで表わされるカプラー
残基の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定さ
れるものではない。

−−−二 以下余白−４ −二二シ 以下余白 以下に一般式［Ｉ］において、カプラー残基Ｃｐと結合
するアゾ基を有する基の具体例を示すが、本発明はこれ
らによって限定されるものでは４パ・　　　　　　　　
　　　　　１７−Ｔ以下像戸局 Ｎ＝Ｎ− Ｎ＝Ｎ− Ｎ＝Ｎ− Ｉ−２５ Ｃρ 本発明の前記一般式［Ｉ］で表されるビスアゾ化合物は
、公知の方法により合成することができる。

合成例１ 化合物［Ｉ］　０．０１モルを塩酸１０−と水２Ｏｄ中
に分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム０．０
２モルを水５背に溶解した溶液を滴下した。同温度で更
に１時間攪拌した後、不溶物を濾過除去し、濾液に六フ
ッ化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０１ｇに溶解した
溶液を加えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ　Ｍ　Ｆ　）　１００
ｄに溶解した。５℃に保ちながら、化合物（ｎ）　０．
０２モ／ｌ、をＤ　Ｍ　Ｆ　２００ｄ　ニ溶解シタ溶液
を滴下した。ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタ
ノールアミン０．０４モルをＤ　Ｍ　Ｆ　３０ｄに溶解
したものを滴下し、５℃以下で１時間、更に室温で４時
間攪拌した。反応後析出品を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗
して乾燥し、本発明に係る化合物（Ｉ［［）　０．００
６５モルを得た。この化合物（ｍ）は元素分析値より本
発明に係る化合物であることが碇認された。収率は６５
％、元素分析値は下記の通りであった。

ＣＨＮ 計算値（％）　　６９，９２　３．７１　１０．３８実
測値（％）　　６９，８０　３．９８　１０．２９以下
余白 ミへじ 合成例２ 化合物（ビ）００２モル、ならびに水酸化ナトリウム粉
末００５モルをジメチルスルホキシド２２ト共に２０’
Ｃ条件下で攪拌しつつこれに００１モルのテトラゾニウ
ムホウフッ化水素酸塩（■′）をジメチルスルホキシド
３りに溶解した溶液を滴下し、そのまま３時間保持する
。反応後反応液に酢酸００４モルを添加し析出したビス
アゾ化合物を濾取し、次いてこれを希酢酸、水、メタノ
ール、テトラヒドロフランにより洗浄後乾燥し、本発明
に係る化合物（■′）を得た。この化合物（■′）は元
素分析値より本発明に係る化合物であることが確認され
た。収率は７３％、元素分析値は下記の通りであった。

ＨＮ 計算値（％）　　７４，２７　３．３７　１３．６８実
測値（％）　　７４，２０　３．６３　１３．６５以下
余白 一−−−“シ 合成例３ 化合物（Ｉ’）０．０１モルとナフトールＡ３００１モ
ルをンメチルスルホキシ）・３１に溶解する。

この溶液を２０〜２３℃の温度に保ちながら化合物（１
１’　）　０．０１モルをジアゾ化して得られたテトラ
ゾニウムホウフッ化水素酸塩（■′）をンメチルスルホ
キンｌ’　２　／ｌに溶解した溶液を加えた後、攪拌し
つつ、酢酸ナトリウム０．０２モルを水２０ｄに溶解し
た溶液を滴下し、そのまま３時間攪拌する。

析出した沈殿を濾別し、ジメチルスルホキシド、希酢酸
、水、メタノール、テトラヒドロフランで洗浄後乾燥し
、その後単離し、本発明に係る化合物（■′）を得た。

この化合物（■″）は元素分析値、吸収スペクトルより
本発明に係る化合物であることか確認された。収率は５
９％、元素分析値は下記の通りであった。

ＣＩ−（Ｎ 計算値（％）　　７６．３９　３．９０　１１．５０実
測値（％）　　７６．３３　４．１８　１１．３９本発
明の他の化合物も、前記合成例と同様にして作ることが
出来る。

本発明に係る前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持
体上に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造
することができる。本発明に係るビスアゾ化合物は、そ
の優れたキャリア発生能を利用して、これをキャリア発
生物質として用い、これと組み合わせて有効に作用し得
るキャリア輸送物質を共に用いることにより、いわゆる
機能分離型の感光体とすることができる。前記機能分離
型感光体は前記両物質の混合分散型のものであってもよ
いが、本発明に係るビスアゾ化合物からなるキャリア発
生物質を含むキャリア発生層と、キャリア輸送層とを積
層した積層型感光体とすることがより好ましい。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに十分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行うもので層内でキャリア発
生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されているか
、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に寄
与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されていてもよい。いずれの
層構成においても、感光層の上に保護層を設けても良く
、また支持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持っ
下引層（中間層）を設けても良い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂、等の付加重合型樹脂、重
付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り
返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂等か挙げ
られる。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等の高分子有機半導体か挙げられる。

又、感光層中にはキャリア発生物質のキャリア発生機能
を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、
特に２級アミンを添加するのか好ましい。かかる有機ア
ミンの添加量としては、キャリア発生物質に対して該キ
ャリア発生物質の１倍以下、好ましくは０２倍〜０００
５倍の範囲のモル数とするのがよい。

又、上記感光層においては、オゾン劣化防止の目的でヒ
ンダードフェノール類、ビンタートアミン類、バラフェ
ニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機燐化合物類
等の酸化防止剤を添加することかできる。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニュウム、ニッケルなとの金属板、金属トラム又は金
属箔をラミネートした、或はアルミニュウム、酸化錫、
酸化インジュウムなとを蒸着したプラスチックフィルム
あるいは導電性物質を塗布した紙、プラスチックなとの
フィルム又はドラムを使用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明に係るビスアゾ化合物を適当な分散媒に単独もしく
は適当な／＜インダ樹脂と共に分散せしめた分散液を例
えばデイツプ塗布、スプレィ塗布、プレート塗布、ロー
ル塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリア
輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けることか
できる。

また本発明に係るビスアゾ化合物の分散にはボールミル
、ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ
等が用いられる。

本発明に係るビスアゾ化合物の分散媒としては、例えば
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、メチレンクロライド、１，２−ジクロルエタン、ｓ
ｙｍ−テトラクロルエタン、１．。

１、　２−トリクロルエタン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類；メタノール、エタノール、プロパツール、
ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプタツール、エチ
レングリコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ
、酢酸セルソルブ等のアルコール類及びこの誘導体：テ
トラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、フラン、フル
フラール等のエーテル、アセタール類；ピリジンやブチ
ルアミン、ジエチルアミン、エチレンンアミン、インプ
ロパツールアミン等のアミン類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド等のアミド類等の窒素化合物、その他脂肪酸及
びフェノール類、二硫化炭素や燐酸トリエチル等の硫黄
、燐化合物等の１種又は２種以上を用いることができる
。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダ：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の重
量比は０〜１０吐１〜５００：Ｏ〜５００か好ましい。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと感度が
低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減
衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０１〜
５μｍである。

本発明においてキャリア輸送層は、キャリア輸送物質を
適当な分散媒に単独であるいは」二連のバインダ樹脂と
共に溶解分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とかできる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分散媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン化合物、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ペンスイミダゾール誘導体
、キナプリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる他、前記本発明に係るビスアゾ化合物との組合せに
好適なものか好ましくもちいられ、かかるキャリア輸送
物質として好ましいものは、下記一般式（Δ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 式中、Ａｒ□、Ａｒ２及びＡｒ４はそれぞれ置換もしく
は非置換のアリール基を表し、Ａｒ３は置換もしくは非
置換のアリーレン基を表し、Ｒは水素原子、置換もしく
は非置換のアルキル基又は置換もしくは非置換のアリー
ル基を表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
公報明細書の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の
公報明細書の第３〜６頁に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 式中Ｒ，は置換もしくは非置換のアリール基又は置換も
しくは非置換の複素環基てあり、Ｒ２は水素原子、置換
もしくは非置換のアルキル基、又は置換もしくは非置換
のアリール基を表し、詳細には特開昭５８−１３４６４
２号及び同５８−１６６３５４号各公報明細書に記載さ
れている。

一般式（Ｃ） 式中Ｒ１は置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換もし
くは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコ
キシ基又は置換もしくは非置換のアミノ基であり、Ｒ８
は置換もしくは非置換のアリール基又は置換もしくは非
置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成法及び
その例示、化合物については特公昭５７−１４８７５０
号公報明細書に詳細に記載されており、本発明に援用す
ることができる。

本発明に用いられるその他の好ましいキャリア輸送物質
としては、特公昭５７−６７９４０号、同５９−１５２
５２号及び同５７−１０１．８４４号公報明細書にそれ
ぞれ記載されているヒドラゾン化合物を挙げることかで
きる。

本発明においてキャリア輸送物質の添加量は、キャリア
輸送層中のバインダ樹脂１００重金部に対してキャリア
輸送物質２０〜２００重量部が好ましく、特に好ましく
は３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明に係るビスアゾ化合物を用いる単層機能分
離型の電子写真感光体の場合は、バインダ：ビスアゾ化
合物：キャリア輸送物質の割合は０〜１００：１〜５０
０：Ｏ〜５００が好ましく、形成される感光層の膜厚は
５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍ
である。

本発明においてキャリア発生層には感度の向」二、残留
電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。電子受容性物質の添加割合は重量比で、本発明に係
るビスアゾ化合物：電子受容性物質＝１００・０．０１
〜２００が好ましく、更に好ましくは１００：０．１〜
１００である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよく、こ
の場合の電子受容性物質の添加割合は重量比で、全キャ
リア輸送物質：電子受容性物質−１００：　０．０１〜
１００が好ましく、更に好ましくは１００：０．ｊ〜５
０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により、広範なキャ
リア輸送発生物質との組合せが可能でしかもキャリア発
生能に優れた特定のビスアゾ化合物を含有することによ
り高ｇ度で感色性も良好であり、特に繰り返し使用した
時にも感度、帯電性、残留電位の変動が少なく、耐久性
がきわめて優れた電子写真感光体を提供することができ
る。また本発明の感光体は電子写真方式の普通紙複写機
のみでなく、レーサープリンター、１．、　Ｅ　Ｄプリ
ンター等のプリンター用感光体としても適している。

更に本発明に係るビスアゾ化合物は電界発光素子にも有
効に用いることができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（漬水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層を
設け、その上にキャリア発生物質（ＣＧＭ）として下記
ビスアゾ化合物（Ａ−２）を２ｇとポリビニルブチラー
ル樹脂ＵエスレソクＢ１１−３Ｊ（漬水化学工業社製）
２ｇとをテトラヒドロフラン１１０ｄに加え、ボールミ
ルで１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が、
０５μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、さ
らにその上に、キャリア輸送層として、下記構造式のキ
ャリア輸送物質（Ｋ−１）６ｇとポリカーボネート樹脂
［ニーピロンＺ−２００Ｊ　　（三菱カス化学社製）１
０ｇを１，２−ンクロルエタン８ｏＴＩｇに溶解した液
を乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗布して、キャ
リア輸送層を形成し、本発明の感光体試料Ｎｏ、１を作
成した。次いでキャリア発生物質及びキャリア輸送物質
を第１表に示すようにかえた以外は同様にして感光体試
料Ｎｏ、２〜１９を作成した。

以上のようにして得られた感光体を■川口電機製作所Ｅ
　Ｐ　Ａ−８１００型静電複写紙試験機を用いて、以下
の特性評価を行なった。すなわち帯電圧−６に〜ｌで５
秒間帯電した後、５秒間放置し、次いで感光体表面での
照度３５ルクス・秒になるようにハロゲンランプ光を照
射して、表面電位（ＶＯ＞及び表面電位を半分に減衰さ
せるのに用する露光量（半減露光ｆｆ１）Ｅｌ／２を求
めた。結果を第１表に示す。

以下余白 Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ　　　　　　
　　　　　　　　７Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　
　ＯＯと＜＜＜ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｚくく ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ−
〇 １：ｃ く　　　Ｑ 工　　　＝ く　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
くに−Ｉ Ｋ−２ に−３ に−４ に−５ に−６ ）く−８ 以下余白 一二一一 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ　−１
’）を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体
共＄４Ｎｏ、２０を作成した。

（Ｇ−１） この比較感光体について、実施例１と同様にして測定を
行なったところ、第１表に示す結果を得ブこ。

以下−余白 １、−−２ 一、ニー 第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度に於て極めて優れたものである
。

実施例２ 直径６０ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレック
Ｍ　Ｆ　−１０Ｊ　　（積水化学社製）より成る厚さ０
０５μｍの中間層を設け、その上にＣＧＭＡ−１の２ｇ
とポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＨ−３Ｊ（
積木化学工業社製）２ｇとをテトラヒドロフラン１００
叡に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散
液を乾燥後の膜厚が０６μｍになるように塗布し、キャ
リア発生層を形成した。

更にこの上に、前記キャリア輸送物質（Ｋ、−１）３０
ｇとポリカーボネート樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ（
三菱瓦斯化学社製）５０ｇとを１，２−ジクロルエタン
４００ｄに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、感光体試料２１を
作った。

このようにして作成した感光体試料２１を電子写真複写
機ｒ　Ｕ　−Ｂ　ｉｘ　１５５０Ｍ　ＲＪ　（Ｋｏｎｉ
ｃａ社製）の改造機に装着し、画像を複写したところコ
ンｌ、ラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像
を得た。また、本機を高温高湿下（３３°Ｃ；　８０％
）の環境試験室内に持って行き、繰り返しの耐久性を試
験したところ、５０，０００回の繰り返してもコントラ
ストが高く鮮明な複写画像が得られた。

比較例２ 実施例１の試料Ｎｏ、１１におけるキャリア発生物質を
下記構造式（Ｇ−２）で表わされるビスアゾ化合物に代
えた他は、実施例２と同様にしてドラム状の比較用感光
体試料Ｎ０２２を作成し、実施例２と同様にして複写画
像を評価したところ、高温高湿下の繰り返し耐久性にお
いて、３０，０００回あたりからはコントラストが低下
し、カブリの多い画像しか得られなかった。

以下余白 （Ｇ−２） 実施例３ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、「ニス１ノツクＭＦ−１０Ｊ
　　（積水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間
層を設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造式
（Ｋ−１１）を６ｇとポリカーボネート樹脂「パンライ
トＬ　−１２５０Ｊ　１０ｇとを１．２−ジクロルエタ
ン８０ｄに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍに成る
ように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ−１１） 更にその上にキャリア発生物質Δ−５，Ａ−８゜又はＡ
−１０の２ｇ、上記キャリア輸送物質１．５ｇ及びポリ
カーボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ２ｇを１
．２−ジクロルエタン３０ｄに加え、２４時間ボールミ
ルで分散した液を塗布し、乾燥後の膜厚が４μｍである
キャリア発生層を設け、本発明の感光体試料Ｎｏ２３〜
２５を作成した。

これらの感光体のそれぞれについて帯電極性を正帯電と
した他は実施例１と同様にして測定したところ第２表に
示す結果を得た。

以下余白 ・−・ター・ニー ′−二一一：） 第２表 実施例４ キャリア発生層に用いるキャリア発生物質およびキャリ
ア輸送層に用いるキャリア輸送物質を第３表のように変
えたほかは、実施例１と同様にして感光体試料Ｎ　ｏ、
２６〜４３を作成した。

得られた感光体試料は、ＬＥＤ光源を装着したプリンタ
ーＬＰ−３０１０（コニカ社製）の改造機を用い、未露
光部電位ＶＩＩＳ露光部電位Ｖ　＋、を求めて、感度の
評価とした。結果を第３表に示す。

比較例３ キャリア発生層に用いる化合物およびキャリア輸送層に
用いる化合物を第３表のように代えたほかは、実施例４
と同様にして感光体状＄４Ｎｏ、４４を作成した。

得られた感光体について、実施例４と同様にして、感度
の評価を行なった。結果を第３表に示す。

以下余白 第３表 °Ｇ−１は比較例１で用いた化合物 に−１２ に−１３ に−１４ に−１５ に−１６ に−１７ に−１８ に−２０ 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体試料は比較用感光体試料に比べ、安定性、感度
、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等におい
て著しく優れたものであることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示されるビスア
   ゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電
   子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ
   ＾４及びＲ＾５はそれぞれ置換基を表わし、ｍ＾１及び
   ｍ＾５はそれぞれ０〜５の整数を表わし、ｍ＾２及びｍ
   ＾４はそれぞれ０〜４の整数を表わし、ｍ＾３、ｎおよ
   びｌはそれぞれ０または１を表わす。］