JPH04166848A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはビスアゾ化合
物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例えば
、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化して
しまうため製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。ま
た硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化亜
鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行われている。例えば特
公昭５０−１０４９６号にはポリーＮ−ビニルカルバゾ
ールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを含
有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しかし
この感光体は、感度及び耐久性においてかならずしも満
足できるものではない。このため、キャリア発生機能と
キャリア輸送機能とを異なる物質にそれぞれ分担させ、
より高性能の有機感光体を開発する試みかなされている
。このようないわゆる機能分離型の感光体の形態として
は単層型と積層型の２種類があり、両者ともそれぞれの
材料を広い範囲から選択することができ、任意の性能を
有する感光体を比較的容易に作成し得ることから多くの
研究がなされてきた。このような機能分離型感光体にお
いて、キャリア発生機能を有するキャリア発生物質とし
て、有機染料や有機顔料等数多くの化合物が提案されて
いる。例えば特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３
０５７号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３
７号等にはアゾ化合物、とりわけビスアゾ化合物を感光
層中に含有する電子写真感光体についての記載がある。

［発明が解決しようとする課題］ しかし」二記各公報記載のビスアゾ化合物はいずれも感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなと、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を有する電子写真感光体を捉ＯＢすることにある
。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
更に繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久
性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すへく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見いだし、本発明を完成
したものである。すなわち、本発明の上記目的は、導電
性支持体上に下記一般式［Ｔ］で表されるビスアゾ化合
物を含有する感光層を有する電子写真感光体により達成
する事ができる。

一般式［ｒ］ ［式中、Ｃｐ、及びＣＩ）　２はそれぞれフェノール性
水酸基を有するカプラー残基を表わし、Ｒ１及びＲ２は
それぞれ置換基を表わす。ｎｌ及びＲ２はそれぞれＯ〜
４の整数を表わす。］ 以下本発明を更に詳しく説明する。

本発明においては、前記一般式［１］中のカプラー残４
ｃｐ、及びＣｐ２はそれぞれフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を表わすが、ここでいうフェノール性水
酸基とは、芳香族炭化水素環に置換した水酸基のことで
あり、この芳香族炭化水素環にはさらに、炭化水素環あ
るいは複素環が縮合していてもよい。一般式［１］はＣ
ｐｌ及びＣｐ２が２つとも同じのいわゆる対称型のもの
も、各々がそれぞれ異なるいわゆる非対称型のものもい
ずれも含む。

具体的には下記一般式［Ｉ＋　］〜［ＸＴ］のそれぞれ
で表わされるカプラー残基が挙げられる。

一般式［ＩＩ］ （式中、￥１およびＹ２は、それぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、アルキル県、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドランノカルボ
ニル基、アンル基又はアンルアミノ基を示す。） 一般式［１１］ （式中、Ｙ８は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、複素環法、アルコキシ基
、アリールオキンハ、アラルキルオキン基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル晶、アリールオキシカルボ
ニル基またはアンル晶を示し、Ｚはベンゼン環と縮合し
て、芳香族炭化水素環または複素環を形成するための２
価の基を示す。） ［−？ん 一般式［ＩＶ］ （式中Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素原子、低級アル
キル基、アリール基または複素環基を示し、Ｒ１とＲ７
は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一
般式［ＩＩＩ　］におけるものと同義である。） 一般式［Ｖ］ （式中、Ｒ１，ＲｘおよびＺは、それぞれ前記一般式［
ＩＶ］におけるものと同義である。）一般式［ＶＩ］ （式中、Ｒ，およびＲ４は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、不飽和アルキル基、アリール基、複素環基、ビニ
ル基、またはブタジエニルハを示し、Ｒ＋ｌとＲ９は互
いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一般式
［１１［］におけるものと同義である。） 一般式［■］ （式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ前記一般式［ＩＶ
　］又は一般式［ＶＩ］におけるものと同義である。） 一般式［■］ （式中、Ｒ１およびＺは、それぞれ前記一般式［１ｒ［
］又は［］Ｖ］にお（プるものと同義である。）一般式
［ＩＩＩ ｓ （式中、Ｒ５は、アルキルａｈもしくは不飽和アルキル
基またはアリール基を示す。） 一般式［Ｘ］ ［式中ＲＬ　　Ｒ，、Ｒ，およびＲｏは、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、ビニル、！ｌ（、置
換アミノ基またはアリール基を表わし、Ｒ６はこの他に
、−Ｃ−Ｒ，。（但しＲ１゜は、アルキル基、アリール
基、複素環基、ビニル基、アミノ基またはアルコキン基
を示す。）を示す。コ 一般式［ＸＩ］ （式中Ｑは２価の芳香族炭化水素基、または２価の複素
環基を示す。） 但し上記一般式［ＩＴ］〜ＥＸＴ］中の各９１には置換
基を有していてもよい。

一般式［ｎ］〜［Ｘ］の各々においてハロゲン原子とし
ては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等
が挙げられ、置換もしくは無置換のアルキル基としては
例えばメチルＪ！ｉ、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ｐ−メチルベ
ンジル基、ｐ−クロルベンジル基、２−フェニルエチル
基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、ア
リル基、２−ヒドロキシルチルハ、２−メトキシエチル
是、３−モルホリノプロピル基、２−ジエチルアミノエ
チル基、３−カルバゾリルメチル、！ｌＩ＋等が挙げら
れる。Ｒ１て表４つされる低級アルキル基は通常これら
のうち炭素原子数か１〜６のアルキル基を示す。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アント
リル基、ピレニル基、フエナントリル基、アントラキノ
リル基、アセナフチル基、フルオレニル基、ビフェニリ
ル基、ｐ−クーフェニリル基、ｐ−スチリルフェニル基
、なとの芳香族炭化水素基が挙げられ、これらの置換基
としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル
基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メ
トキン基、エトキン基、ブトキン基等のアルコキシ基；
フェノキシ基等のアリーロキシ基：ヒドロキシル基、ニ
トロ晶、ンアノ基ニアミノ県；ンメチルアミノ基、ンエ
チルアミノ基、ジベンンルアミノ基等の置換アミノ基；
カルボキシル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシ
カルボニル基、フェニロキシカルボニル基等のアリーロ
キンカルボニル基、アセトキン晶、ペンタメチレン基等
のアシロキシ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアンル
基７カルバモイル基、ジメチルアミノカルボニル基、フ
ェニルアミノカルボニル基等の置換アミノカルボニル基
、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリール
アルコキン基等が挙げられる。

複素環基としては、フリル基、チエニル基、チアゾリル
基、インドリル基、ピロリル基、カルバゾリル基、ピリ
ジル基、モルホリノ基、キノリル基、イミダゾリル基、
オキサシリル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ベン
ゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、アクリジル基、キサンテニル基、フエナンニ
ル基、フェノチアジニル基、クマリニル基、等か挙げら
れ、アリール基と同様の置換基を有していてもよい。

アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等が挙げ
られ、アリーロキン基としては、フェノキシ基、ｐ−ク
ロロフェノキン基、ｐ−メチルフェノキン基、１−ナフ
トキン基等が挙げられ、アラルキルオキシ基としては、
ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられる
。

アルコキンカルボニル基としてはメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基等が挙げられ、アリールオキシ
カルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、１−
ナフトキンカルボニル基等が挙げられる。

Ｚとしては、ベンゼン環と縮合してナフタリン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、
ジベンゾフラン環等の芳香族炭化水素または複素環を形
成するに要する２価の基か挙げられる。

Ｒ１およびＲ２が互いに結合して形成する環基の例とし
ては、ンクロへキシリデン基、インドリル基、フルオレ
ニル基ン基、ペンタメチレン基等が挙げられる。

不飽和アルキル基の例としては、アリル基、３−ブテニ
ル基、シンナミル基等が挙げられる。

一般式［ＸＩ］中のＱは置換基を有していてもよい２価
の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい２
価の複素環基を示す。２価の芳香族炭化水素基としては
、例えば０−フ二二しン基等の２価の単環式芳香族炭化
水素基、０−ナフチレン基、１．８−ナフチレン基、１
，２−アントラキノニレン基、９，１０−フェナントリ
レン基等の２価の縮合多環式芳香族炭化水素乱等が挙げ
られる。

また、２価の複素環基としては、例えば、３゜４−ピラ
ゾールジイル基、２．３−ピリジンジイル基、３，４−
ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、６，
７−インダゾールンイル基、５．６−ベンズイミダゾー
ルジイル基、５゜６−キラリンジイル基等の２価の複素
環基等が挙げられる。

これらの基の置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、Ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基、トリフ
ルオルメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキン基１ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基、ジメチルアミノ基、ンエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基、
弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子、カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基；アセチル基、
ベンゾイル基等のアシル乱；フェノキシ基等のアリーロ
キン基：ヘンンルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フェニロキシカルボニル基等のアリーロキシカルボニル
基等が挙げられる。中でもアルギル基、アルコキン基、
二１〜ロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はカルバ
モイル八、特に、メチル基、メトキン基、ニトロ基、　
　。

塩素原子又はヒドロキシル基か好ましい。

本発明においては、カプラー残基ｃｐ、及びＣｐ２の各
々が一般式［Ｖ］、［ＶＩコ又は［ＸＩ］で表わされる
基から選ばれることが特に好ましい。

一般式［Ｉ］においてＲ１及びＲ２のそれぞれで表わさ
れる置換基としては、メチル基、エチル基、ブチル基等
のアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲ
ン原子；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアル
コキシ基、フェノキン基等のアリーロキシ基；ヒドロキ
シル基、ニトロ基；ンアノ基ニアミノ基ニジメチルアミ
ノ基、ンエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換
アミノ基、カルボキンル基；エトキシカルボニル基等　
・のアルコキシカルボニル基；フェニロキシカルボニル
晶等のアリーロキンカルボニル基、アセトキン基、ベン
ゾイルオキシ基等のアシロキン基、アセチル基、ベンゾ
イル基等のアシル基、カルバモイル基、ジメチルアミノ
カルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等の置換ア
ミノカルボニル基、ベンンルオキシ基、フェネチルオキ
シ恭等のアリールアルコキシ基ニアリール基；複素環基
；ヘテロ環基等が挙げられる。

またｎｌ及びＲ２がそれぞれ２以」二のとき０１個のＲ
１及び０２個のＲ３はそれぞれにおいて同一でも異なっ
ていてもよい。

以下に一般式［ＨにおいてＣｐｌ及びＣｐ２のそれぞれ
で表わされるカプラー残基（表中、Ｃｐて表わす）の具
体例を示すが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。

以下余白 ′１２沿自 以下に一般式［１］において、カプラー残基Ｃｐｌ及び
Ｃｐ２と結合するアブ基を有する基の具体例を示すが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。

Ｃ） 本発明の前記一般式［１１て表されるビスアゾ化合物は
、公知の方法により合成することができる。

合成例１ 化合物［１］　０．０１モルを塩酸１０１ｇと水２０■
り中に分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム０
０２モルを水５顧に溶解した溶液を滴下した。同温度で
更に１時間攪拌した後、不溶物をａ過除去し、濾液に六
フッ化鱗酸アンモニウム４６ｇを水５゜ｖ１２に溶解し
た溶液を加えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、
Ｎ、Ｎ−ジメチルポルムアミド（ＤＭＦ）１００．Ｑに
溶解した。５６Ｃに保ちながら、化合物（＋１）０．０
２モルをＤ　Ｍ　Ｆ　２００ｄに溶解した溶液を滴下し
た。ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールア
ミン００４モルをＤ　Ｍ　Ｆ　３０．１に溶解したもの
を滴下し、５℃以下で１時間、更に室温で４時間攪拌し
た。反応浸析出品を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して乾燥
し、本発明に係る化合物（ＴＩＴ）　０．００８３モル
を得た。この化合物（ＩＩＩ）は元素分析値より本発明
に係る化合物であることが確認された。収率は８３％、
元素分析値は下記の通りであった。

ＣＨＮ 計算値（％）　　６８，２３　３，８６　９．０１実測
値（％）　　６８，０３　３．８７　８．９９１′１− ２　　　　　　　　　　＋ Ｉ　＋ む− 合成例２ 化合物（１’　）　０．０２モル、ならびに水酸化すｌ
〜リウム粉末００５モルをジメチルスルポキント２りと
共に２０°Ｃ条件下で攪拌しつつこれに化合物（ＩＩ’
　）　０．０１モルをンアゾ化して得られたテトラゾニ
ウムホウ７ノ化水素酸塩をジメチルスルホキシド３夕に
溶解した溶液を滴下し、そのまま３時間保持する。反応
後反応液に酢酸００４モルを添加し析出したビスアゾ化
合物を濾取し、次いてこれを希酢酸、水、メタノール、
テＩ・ラヒトロフランにより洗浄後乾燥し、本発明に係
る化合物（ｕｒ’）を得た。この化合物（■′）は元素
分析値より本発明に係る化合物であることが確認された
。収率は６１％、元素分析値は下記の通りであった。

ＣＩ（Ｎ 計算値（％）　　６８，８３　３．７７　９．５９合成
例３ 化合物（１’）０．０１モルとナフトールＡ３０１０１
モルをンメチルスルホキシド３りに溶解する。

この溶液を２０〜２３℃の温度に保ちながら化合物（Ｉ
Ｉ’　）　０．０１モルをンアゾ化して得られたテトラ
ゾニウムホウフッ化水素酸塩（＋ｕ’）をンメチルスル
ホキシド２りに溶解した溶ｎｌを加えた後、攪拌しつつ
、酢酸ナトリウム０，０２モルを水２０顧に溶解した溶
液を滴下し、そのまま３時間ＰＸＬ＋１４する。

析出した沈殿を濾別し、ンメチルスルホキシド、希酢酸
、水、メタノール、テトラヒドロフランで洗浄後乾燥し
、本発明に係る化合物（■′）を得た。この化合物（■
′）は元素分析値、吸収スペクトルより本発明に係る化
合物であることが確認された。収率は３０％、元素分析
値は下記の通りであった。

ＣＩ−Ｉ　　　　Ｎ 計算値（％）　　６５，６５　３，３４　９．９３実測
値（％）６５，４５　３，３５　９．９１１２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ本発明の他の
化合物も、前記合成例と同様にして作ることが出来る。

本発明に係る前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持
体上に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造
することができる。本発明に係るビスアゾ化合物は、そ
の優れたキャリア発生能を利用して、これをキャリア発
生物質として用い、これと組み合わせて有効に作用し得
るキャリア輸送物質を共に用いることにより、いわゆる
機能分離型の感光体とすることができる。前記機能分離
型感光体は前記両物質の混合分散型のものであってもよ
いが、本発明に係るビスアゾ化合物からなるキャリア発
生物質を含むキャリア発生層と、キャリア輸送層きを積
層した積層型感光体きすることがより好ましい。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに十分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることか好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行うもので層内でキャリア発
生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されているか
、かっ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に寄
与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されていてもよい。いずれの
層構成においても、感光層の上に保護層を設けても良く
、また支持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持っ
下引層（中間層）を設けても良い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブヂラール樹脂、エポキ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シ
リコン樹脂、メラミン樹脂、等の４＝１加重合型樹脂、
重イ」角型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の
繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂等が
挙げられる。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる
。

又、感光層中にはキャリア発生物質のキャリア発生機能
を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、
特に２級アミンを添加するのが好ましい。かかる有機ア
ミンの添加量としては、キャリア発生物質に対して該キ
ャリア発生物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜００
０５倍の範囲のモル数とするのがよい。

又、上記感光層においては、オゾン劣化防止の目的でヒ
ンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、パラフェ
ニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機燐化合物類
等の酸化防止剤を添加することができる。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加■はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０１〜１００重士部、好ましくは１〜
５０重■部、特に好ましくは５〜２５重■部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニュウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金
属箔をラミネートした、或はアルミニュウム、酸化鉗、
酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックフィルム
あるいは導電性物質を塗布した紙、プラスチックなどの
フィルム又はドラムを使用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明に係るビスアゾ化合物を適当な分散媒に単独もしく
は適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を例え
ばデイツプ塗布、スプレィ塗布、ブレード塗布、ロール
塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリア輸
送層上に塗布して乾燥させる方法により設けることがで
きる。

また本発明に係るビスアゾ化合物の分散にはボールミル
、ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ
等が用いられる。

本発明に係るビスアゾ化合物の分散媒としては、例えば
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類；メチレンクロライド、１，２−ンクロルエタン、ｓ
ｙｍ−テトラクロルエタン、１゜１．２−）リクロルエ
タン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
：酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール
、エタノール、プロパツール、ブタノール、シクロヘキ
サノール、ヘプタツール、エチレングリコール、メチル
セルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のア
ルコール類及びこの誘導体；テトラヒドロフラン、１．
４−ジオキサン、フラン、フルフラール等のエーテル、
アセタール類：ピリジンやブチルアミン、ンエチルアミ
ン、エチレンジアミン、インプロパツールアミン等のア
ミン類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等
の窒素化合物、その他脂肪酸及びフェノール類、二硫化
炭素や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等の１種又は
２種以」二を用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダ：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の重
量比はＯ〜１００：１〜５００：Ｏ〜５００が好ましい
。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと感度が
低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減
衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０１〜
５μｍである。

本発明においてキャリア輸送層は、キャリア輸送物質を
適当な分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解分散せしめたものを倹布、乾燥して形成すること
ができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発生
物質の分散において用いた分散媒を用いることができる
。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン化合物、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナンン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生ずるポールの支持体側への輸送能力か優れて
いる他、前記本発明に係るビスアゾ化合物との組合せに
好適なものか好ましくもちいられ、かかるキャリア輸送
物質として好ましいものは、下記一般式（Δ）、（１３
）及び（Ｃ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 式中、Ａｒ＋、Ａｒ２及び八ｒ４はそれぞれ置換もしく
は非置換のアリール基を表し、Ａｒ、は置換もしくは非
置換のアリーレン基を表し、Ｒは水素原子、置換もしく
は非置換のアルキル基又は置換もしくは非置換のアリー
ル基を表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
公報明細書の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号公
報明細書の第３〜６頁に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 式中Ｒ１は置換もしくは非置換のアリール基又は置換も
しくは非置換の複素環基てあり、Ｒ７は水氷原子、置換
もしくは非置換のアルキル基、又は置換もしくは非置換
のアリール基を表し、詳細には特開昭５８−１３４６４
２号及び同５８−１６６３５４号各公報明細書に記載さ
れている。

一般式（Ｃ） 式中Ｒ１は置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキン基、置換もし
くは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコ
キシ基又は置換もしくは非置換のアミノ基であり、Ｒ３
は置換もしくは非置換のアリール基又は置換もしくは非
置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成法及び
その例示化合物については特公昭５７−１４８７５０号
公報明細書に詳細に記載されており、本発明に援用する
ことができる。

本発明に用いられるその他の好ましいキャリア輸送物質
としては、特公昭５７−６７９４０号、同５９−１５２
５２号及び同５７＝１０１８４４号公報明細書にそれぞ
れ記載されているヒドラゾン化合物を挙げることができ
る。

本発明においてキャリア輸送物質の添加量は、キャリア
輸送層中のバインダ樹脂１００重■部に対してキャリア
輸送物質２０〜２００重■部が好ましく、特に好ましく
は３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明に係るビスアゾ化合物を用いる単層機能分
離型の電子写真感光体の場合は、バインダ、ビスアゾ化
合物：キャリア輸送物質の割合は０〜１００：１〜５０
００〜５００が好ましく、形成される感光層の膜厚は５
〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍで
ある。

本発明においてキャリア発生層には感度の向」二、残留
電位乃至反復使用時の疲労低酸等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることかでき
る。電子受容性物質の添加割合は重■比で、本発明に係
るビスアゾ化合物゛電子受容性物質＝　１００　：　０
．０１〜２００が好ましく、更に好ましくは１００　：
　０．１〜１００である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよく、こ
の場合の電子受容性物質の添加割合は重徂比で、全キャ
リア輸送物質：電子受容性物質−１００：　０．０１〜
１００が好ましく、更に好ましくは１００・０１〜５０
である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

［発明の効果コ 以上詳しく説明したように、本発明により、広範なキャ
リア輸送物質との組合せが可能でしかもキャリア発生能
に優れた特定のビスアゾ化合物を含有することにより高
感度で感色性も良好であり、特に繰り返し使用した時に
も感度、帯電性、残留電位の変動が少なく、耐久性かき
わめて優れた電子写真感光体を提供することかできる。

また本発明の感光体は電子写真方式の普通紙複写機のみ
でなく、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター等のプ
リンター用感光体としても適している。更に本発明に係
るビスアゾ化合物は電界発光素子にも有効に用いること
ができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するか、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（漬水化学社製）よりなる厚さ００５μｍの中間層を設
け、その」二にキャリア発生物質（ＣＧＭ）として下記
ビスアゾ化合物（Ａ−２）を２ｇとポリビニルブチラー
ル樹脂［エスレックＢＨ−３Ｊ（漬水化学工業社製）２
ｇとをテトラヒドロフラン１１０ｄに加え、ボールミル
で１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が、０
５μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、さら
にその上に、キャリア輸送層として、下記構造式のキャ
リア輸送物質（Ｋ−１）６ｇとポリカーボネート樹脂「
ニーピロンＺ−２００」（三菱ガス化学社製）１０ｇを
１．２−ジクロルエタン８０舖に溶解した液を乾燥後の
膜厚が１８μｍになるように塗布して、キャリア輸送層
を形成し、本発明の感光体試料Ｎｏ、１を作成した。次
いでキャリア発生物質及びキャリア輸送物質を第１表に
示すようにかえた以外は同様にして感光体試料Ｎｏ、２
〜１９を作成した。

以上のようにして得られた感光体を■川口電機製作所Ｅ
　Ｐ　Ａ　−８１００型静電複写紙試験機を用いて、以
下の特性評価を行なった。すなわち、帯電圧−６ＫＶで
５秒間帯電した後、５秒間放置し、次いで感光体表面で
の照度３５ルクス・秒になるようにハロゲンランプ光を
照射して、表面電位（Ｖｏ）及び表面電位を半分に減衰
させるのに用する露光量（半減露光量）Ｅｌ／２を求め
た。結果を第１表に示す。

Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ
ｌｌｌｌ ＯＯ 樹　　＜　　　　リ　　　　　　　　　く　　　　山＜
〈； ＯＯ くく ”２１ 但し、」二記化合物は合成法によっては、天性体及びこ
れらの混合物も含む。

■（−１ に−２ ■（−３ に−４ に−５ ■（−６ に−９ に−１０ −Ａ円 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体試料
Ｎ　ｏ、２０を作成した。

（（、−１） この比較感光体について、実施例１と同様にして測定を
行なったところ、第１表に示す結果を得た。

以下余白−１＋ 、円 了上国 第１表 以」二の結果から明らかなように、本発明の感光体は、
比較用感光体に比べ、感度に於て極めて優れたものであ
る。

実施例２ 直径６０ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレック
Ｍ　Ｆ　−１０Ｊ　　（積水化学社製）より成る厚さ０
．０５μｍの中間層を設け、その上にＣＧＭΔ−１の２
ｇとポリビニルブチラール樹脂［エスレノクｌ３ｌ−１
−３Ｊ（漬水化学工業社製）２ｇとをテトラヒドロフラ
ン１００ｖρに混合し、ボールミル分散機で２４時間分
散した分散液を乾燥後の膜厚が０６μｍになるように塗
布し、キャリア発生層を形成した。

更にこの上に、前記キャリア輸送物質（Ｋ−１）３０ｇ
とポリカーボネート樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ（三
菱瓦斯化学社製）５０ｇとを１，２−ジクロルエタン４
００ｖＱに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、感光体試＄４２１
を作った。

このようにして作成した感光体試料２１を電子写真複写
機ｒ　Ｕ　−Ｂ　ｉｘ　１５５０Ｍ　ＲＪ　（Ｋ　ｏｎ
ｉｃａ社製）の改造機に装着し、画像を複写したところ
コントラスト を得た。また、本機を高温高湿下（３３°Ｃ；８０％）
の環境試験室内に持って行き、繰り返しの耐久性を試験
したところ、５０，０００回の繰り返しでもコントラス
トが高く鮮明な複写画像が得られた。

比較例２ 実施例１の試料Ｎ０１１におけるキャリア発生物質を下
記構造式（Ｇ−２）で表わされるビスアゾ化合物に代え
た他は、実施例２と同様にしてドラム状の比較用感光体
試Ｉ４Ｎ０．２２を作成し、実施例２と同様にして複写
画像を評価したところ、高温高湿下の繰り返し耐久性に
おいて、３０，０００回あたりからはコントラストが低
下し、カブリの多い画以下余泉及 （Ｇ−２） 実施例３ ポリエステルフィルム」二にアルミニウム箔をラミネー
トして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、［エスレソクＭＦ−１０Ｊ
　　（積水化学社製）より成る厚さ００５μｍの中間層
を設り、その上にキャリア輸送物質として下記構造式（
　Ｋ　−　１１）を６ｇとポリカーボネート樹脂「パン
ライｌ−　Ｌ　−　１２５０Ｊ　１０ｇとを１、２−ジ
クロルエタン８０１Ｑに溶解した液を乾燥後の膜厚が１
５μｍに成るように塗布して、キャリア輸送層を形成し
た。

（Ｋ−１１） 更にその上にキャリア発生物質Ａ−５，Δ−８又はＡ−
１０２ｇ、上記キャリア輸送物質１．５ｇ及びポリカー
ボネー１−樹脂「パンライトＬ　−１２５０Ｊ２ｇを１
．２−ジクロルエタン３０．ρに加え、２４時間ボール
ミルて分散した液を塗布し、乾燥後の膜厚が４μｍであ
るキャリア発生層を設け、本発明の感光体試料Ｎｏ、２
３〜２５を作成した。

これらの感光体の各々について帯電極性を正帯電とした
池は実施例１と同様にして測定したとこ以ｉ示り、１．
；’ｉ４ 呼ν古１ 第２表 実施例４ キャリア発生層に用いるキャリア発生物質およびキャリ
ア輸送層に用いるキャリア輸送物質を第３表のように変
えたほかは、実施例１と同様にして感光体試ｌＮｏ、２
６〜４３を作成した。

得られた感光体試Ｉｔは、ｌ−Ｅ　Ｄ光源を装若したプ
リンターＬ　Ｐ　−３０１０（コニカ社製）の改造機を
用い、未露光部電位Ｖｌｌ、露光部電位ｖＬを求めて、
感度の評価とした。結果を第３表に示す。

比較例３ キャリア発生層に用いる化合物およびキャリア輸送層に
用いる化合物を第３表のように代えたほかは、実施例４
と同様にして感光体試料Ｎ０４４を作成した。

得られた感光体について、実施例４と同様にして、感度
の評価を行なった。結果を第３表に示す。

以下１．命・巨 トー□ ：：−１−４凄− 第３表 °Ｇ−１は比較例１て用いた化合物 に−１２ に−１３ に−１４ に−１５ に−１６ に−１７ に−１８ に−２０ 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体紙ｒ１は比較用感光体試料に比べ、安定性、感
度、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等にお
いて著しく優れたものであることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示されるビスア
   ゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電
   子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｃｐ＿１及びＣｐ＿２はそれぞれフェノール性
   水酸基を有するカプラー残基を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾
   ２はそれぞれ置換基を表わす。ｎ＾１及びｎ＾２はそれ
   ぞれ０〜４の整数を表わす。］