JPH04166847A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはアゾ化合物を
含有する感光層を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例えば
、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化して
しまうため製造」二も難しく、また熱や指紋等が原因き
なり結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化
亜鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的て様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行われている。例えば特
公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールと２．４．７−１−リニトロー９−フルオレノンを
含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しか
しこの感光体は、感度及び耐久性においてかならずしも
満足できるものではない。このため、キャリア発生機能
とキャリア輸送機能とを界なる物質にそれぞれ分担させ
、より高性能の有機感光体を開発する試みがなされてい
る。このようないわゆる機能分離型の感光体の形態とし
ては単層型と積層型の２種類があり、両者ともそれぞれ
の月料を広い範囲から選択することができ、任意の性能
を有する感光体を比較的容易に作成し得ることから多く
の研究がなされてきた。このような機能分離型感光体に
おいて、キャリア発生機能を有するキャリア発生物質と
して、有機染料や有機顔料等数多くの化合物が提案され
ている。例えば特開昭５４−２２８３４号、同５５−７
３０５７号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２
３７号等にはアゾ化合物、とりわけビスアゾ化合物を感
光層中に含有する電子写真感光体についての記載がある
。

［発明が解決しようとする課題］ しかし上記各公報記載のアブ化合物はいずれも感度、残
留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性において
、必すしも満足し得るものではなく、また、キャリア輸
送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセス
の幅広い要求を十分満足させるものではない。

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のアゾ化合
物を有する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
更に繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久
性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るアブ化合物を含有する電子写真感光体を提供する
ことにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のアゾ化合物が電子写真感光体の優れた有
効成分として働き得る事を見いだし、本発明を完成した
ものである。すなわち、本発明の上記目的は、導電性支
持体上に下記一般式［１１で表されるアゾ化合物を含有
する感光層を有する電子写真感光体により達成する事が
できる。

一般式［エコ ［式中、Ｃｐｓ、Ｃｐｓ、ＣＩ）ａ及びＣｐ　ａはそれ
ぞれフェノール性水酸基を有するカプラー残基を表わし
、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”及びＲ４はそれぞれ置換基を表わし
、ｍｌ、ｍ′、ｍ”及びｍ′はそれぞれＯ又は１を表わ
し、ｎ　ｌ　、　　ｎ　２　、　　ｎ　３及びｎ４はそ
れぞれ０〜５の整数を表イつず。但し、ｍ’、ｍ’、ｍ
”及びｍ′の少なくとも１つは１である。コ以下本発明
を更に詳しく説明する。

本発明においては、前記一般式［Ｉ］中のカプラー残基
Ｃｐ　１．　　Ｃｐ２．　　Ｃｐ３及びＣｐ　４はそれ
ぞれフェノール性水酸基を有するカプラー残基を表わす
が、ここでいうフェノール性水酸基とは、芳香族炭化水
素環に置換した水酸基のことであり、この芳香族炭化水
素環にはさらに、炭化水素環あるいは複素環が縮合して
いてもよい。

一般式［Ｉ］はＣｐ　１とＣｐ　２及びＣｐＨとＣｐｓ
が各々同一である、いわゆる対称型のものも、各々異な
る、いわゆる非対称型のいずれも含むことができる。

具体的には下記一般式［■］〜［ＸＩ］のそれぞれで表
わされるカプラー残基か挙げられる。

一般式［ＩＩＩ （式中、ＹｌおよびＹ２は、それぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、
カルボキシル基、アルコキンカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドラジノカルボ
ニルハ、アシル基又はアンルアミノ基を示す、） 一般式［ＩＩＩ　］ （式中、￥３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基またはアシル基を示し、Ｚはベンゼン環と縮合し
て、芳香族炭化水素環または複素環を形成するための２
価の基を一般式［■コ （式中Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素原子、低級アル
キル基、アリール基または複素環基を示し、Ｒ１とＲ２
は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一
般式［Ｉｌｌ　］におりるものと同義である。） 一般式［Ｖ］ （式中、Ｒ，、Ｒ２およびＺは、それぞれ前記−般式［
ｒＶ］におけるものと同義である。）一般式［■コ （式中、Ｒ，およびＲイは、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、不飽和アルキル基、アリール基、複素環基、ビニ
ル基、またはブタンエニル基を示し、Ｒ３とＲ６は互い
に結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一般式［
１［］におけるものと同義である。） 一般式［■］ （式中、Ｒ工およびＲａは、それぞれ前記一般式［ＴＶ
］又は一般式［ＶＩ］におけるものと同義である。） 一般式［■〕 （式中、Ｒ１およびＺは、それぞれ前記−殺伐［ＩＩ＋
］又は［ＩＶ］におけるものと同義である。）−殺伐［
ＩＸ］ （式中、Ｒ５は、アルキル基もしくは不飽和アルキル基
またはアリール基を示す。） −殺伐［Ｘ］ ［式中Ｒ，，Ｒ，，Ｒ，およびＲｏは、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ビニル基、置換アミノ
基またはアリール基を表わし、Ｒ６はこの他に、−Ｃ−
Ｒ，、（但しＲｌｏは、アルキル基、アリール基、複素
環基、ビニル基、アミノ基またはアルコキシ基を示す。

）を示す。］ 一般式［ＸＩ］ （式中Ｑは２価の芳香族炭化水素基、または２価の複素
環基を示す。） 但し上記−殺伐［ＩＩ　］〜［ＸＩ］中の各割は置換基
を有していてもよい。

一般式［ＩＩ］〜［Ｘ］の各々においてハロゲン原子と
しては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等が挙げられ、置換もしくは無置換のアルキル基として
は例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ｐ−メチルベン
ジル基、ｐ−クロルベンジル晶、２−フェニルエチル基
、１−ナフチルメヂル、！古、２−ナフチルメチル凸、
アリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチ
ル基、３−モルホリノプロピル割、２−ジエチル↓２ アミノエチル基、３−カルバゾリルメチル基等が挙げら
れる。Ｒ４て表わされる低級アルキル基は通常これらの
うち炭素原子数が１〜６のアルキル基を示す。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アント
リル基、ピレニル基、フエナントリル基、アントラキノ
リル基、アセナフチル基、フルオレニル基、ビフェニリ
ル基、ｐ−ターフェニリル基、ｐ−スチリルフェニル基
、なとの芳香族炭化水素基が挙げられ、これら省置換基
としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル
基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基。

フェノキシ基等のアリーロキシ基、ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ県、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
カルボキシル基：エトキシカルボニル基等のアルコキシ
カルボニル基、フエニロキシカルボニル基等のアリーロ
キシカルボニル基、アセトキシ基、ヘンジイルオキシ基
等のアシ０キシ甚；アセチル基、ベンゾイル基等のアシ
ル基：カルバモイル基、ジメチルアミノカルボニル基、
フェニルアミノカルボニル２１（等の置換アミノカルボ
ニル基：ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のア
リールアルコキシ基等が挙げられる。

複素環基としては、フリル基、チエニル基、チアゾリル
基、インドリル基、ピロリル基、カルバゾリル基、ピリ
ジル基、モルホリノ基、キノリル基、イミダゾリル基、
オキサシリル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ベン
ゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、アクリジル基、キサンテニル基、フェナジニ
ル基、フェノチアジニル基、クマリニル基、等が挙げら
れ、アリール基と同様の置換基を有していてもよい。

アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等が挙げ
られ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−
クロロフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、１−ナ
フトキシ基等が挙げられ、アラルキルオキシ基としては
、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられ
る。

アルコキシカルボニル基としてはメトキンカルボニル基
、エトキンカルボニル基等が挙げられ、アリールオキシ
カルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、１−
ナフトキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｚとしては、ベンゼン環と縮合してナフタリン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、
ジベンゾフラン環等の芳香族炭化水素または複素環を形
成するに要する２価の基か挙げられる。

Ｒ１およびＲ２か互いに結合して形成する環基の例とし
ては、シクロへキンリデン基、インデニリデン晶、フル
オレニリデン基、ペンタメチレン基等が挙げられる。

不飽和アルキル基の例としては、アリル基、３−ブテニ
ル基、シンナミル基等が挙げられる。

−殺伐［Ｘｒ］中のＱは置換基を有していてもよい２価
の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい２
価の複素環基を示す。２価の芳香族炭化水素基としては
、例えば０−フェニレン基等の２価の単環式芳香族炭化
水素基、０−ナフチレン基、１，８−ナフチレン基、１
，２−アントラキノニレン基、９．１０−フェナン１−
リレン基等の２価の縮合多環式芳香族炭化水素基等が挙
げられる。

また、２価の複素環基としては、例えば、３゜４−ピラ
ゾールジイル基、２．３−ビリンンジイル基、３，４−
ピリンンジイル基、４，５−ビリミンンジイル基、６，
７−インダゾールジイル基、５．６−ペンズイミダゾー
ルンイル基、５．６−キラリンジイル基等の２価の複素
環基等が挙げられる。

これらの益の置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル１２Ｉ＆等のアルキル基ニ
トリフルオルメチル基；メトキシ基、エトキシ基、ブａ
ボキン基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ヒドロキンル
基、ニトロ基；ンアノ基、アミノ基、ジメチルアミノ基
、ンエチルアミノ↓〔； 基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；ν１；素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子
；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アセチル基、ベンゾ
イル基等のアシル基、フェノキシ基等のアリーロキシ基
、ベンジルオキシ基等のアリールアルコキシ基：フエニ
ロキシカルボニル基等のアリーロキシカルボニル基等が
挙げられる。中でもアルキル基、アルコキシ基、ニトロ
基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はカルバモイル基
、特に、メチル基、メトキシ基、二１・口基、塩素原子
又はヒドロキシル基が好ましい。

本発明においては、カプラー残基Ｃｐ　１．　Ｃｐ２゜
Ｃｐ　ａ及びＣＩ）　４の各々が一般式［Ｖ］、　　［
ＶＩ］又は［ＸＴ］で表わされる基から選ばれることが
特に好ましい。

一般式［ＨにおいてＲ１−Ｒ４のそれぞれで表わされる
置換基としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のア
ルキル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原
子：メトキシ基、エトキシ基、ブトキン基等のアルコキ
シ基；フェノキシ基等のアリーロキシ基：ヒドロキシル
基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基
、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミ
ノ基；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のアル
コキシカルボニル基；フエニロキシカルボニル基等のア
リーロキシカルボニル基；アセトキ　　　・シ基、ベン
ゾイルオキシ基等のアンロキシ基ニアセチル基、ベンゾ
イル基等のアシル基；カルバモイル基、ジメチルアミノ
カルボニル乱、フェニルアミノカルボニル基等の置換ア
ミノカルボニル基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基等のアリールアルコキシ基；アリール幇；複素環基
；ヘテロ環基等が挙げられる。

またｎ　ｌ　、　　ｎ　２　、　　ｎ　３及びＲ４がそ
れぞれ２以上であるときｎ１個のＲ１、ｎ２個のＲ２、
ｎ３個のＲ３及びｎ４個のＲ４はそれぞれにおいて同一
でも異なっていてもよい。

以下に一般式［■］においてＣＩ）ｌ、ＣＩ）２゜ＣＩ
）　３及びＣｐ４のそれぞれで表わされるカプラー残基
（表中、Ｃｐで表わす）の具体例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

ン；３ ：２４ ；ど（３ 巴Ｊ ：２８ ３・１ ′、３５ °３８ ４（］ 以下に一般式［１］において、カプラー残益Ｃｐ＋＋　
　ｃｐ、、Ｃｐ８及びＣＩ）　４と結合するアゾ基を有
する尤の具体例を示すか、本発明はこれらに４；う ζ１５ 本発明の前記−殺伐［Ｉ］で表されるアブ化合物は、公
知の方法により合成することかできる。

合成例１ 化合物［Ｔ］０．０１モルを塩酸１０１Ｑと水２０鶴中
に分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸す１〜リウム０．
０２モルを水５ｉ１２に溶解した溶液を滴下した。同温
度で更に１時間攪拌した後、不溶物を濾過除去し、濾液
に六フッ化隣酸アンモニウム４．６ｇを水５０ＴＩＱに
溶解した溶液を加えた。析出したジアゾニウム塩を濾取
し、Ｎ、Ｎ−ンメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｄ
に溶解した。５℃に保ちながら、化合物（ｎ）０．０２
モルをＤ　Ｍ　Ｆ、２００．Ｑに溶解した溶液を滴下し
た。ひきつづき５８Ｃ以下に保ちながらトリエタノール
アミン０．０４モルをＤＭＦ３０ＴＩＱに溶解したもの
を滴下し、５℃以下で１時間、更に室温で４時間攪拌し
た。反応後析出品を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して乾燥
し、本発明に係る化合物（ＦＩＴ）　０．００５１モル
を得た。この化合物（ＴＩＴ）は元素分析値より本発明
に係る化合物であることか確認された。収率は５１％、
元素分析値は下記の通４″′； りであった。

ＣＩ−Ｉ　　　　Ｎ 計算値（％）　　７６．６１　４．６８　１０．６２１
　°″　　　　　１　′ １１１，。″　　　　　　　０ ４Ｆ） 合成例２ 化合物（Ｉ’　）　０．０２モル、ならびに水酸化すト
リウム粉末００５モルをジメチルスルホキシド２りと共
に２０℃条件下で攪拌しつつこれにテトラゾニウムホウ
フッ化水素酸塩（化合物（ＩＩ’　））　０．０１モル
をジメチルスルホキシド３夕に溶解した溶液を滴下し、
そのまま３時間保持する。反応後反応液に酢酸００４モ
ルを添加し析出したビスアゾ化合物を濾取し、次いでこ
れを希酢酸、水、メタノール、テトラヒドロフランによ
り洗浄後乾燥し、本発明に係る化合物（■′）を得た。

この化合物（■′）は元素分析値より本発明に係る化合
物であることが確認された。収率は３７％、元素分析値
は下記の通りであった。

ＣＨＮ 計算値（％）　　７８，０９　４．７８　９．２３実測
値（％）　　７７．８６　４，７９　９．２１：）１ 合成例３ 化合物（Ｉ’）０．０１モルとナフト−ルΔ５００１モ
ルをジメチルスルホキシド３りに溶解する。

この溶液を２０〜２３℃の温度に保ちながら化合物（Ｈ
’　）　０．０１モルをジアゾ化して得られたテ）・ラ
ゾニウムホウフッ化水素酸塩（■′）をジメチルスルホ
キシド２りに溶解した溶液を加えた後、攪拌しつつ、酢
酸ナトリウム００２モルを水２０−１１１２に溶解した
溶液を滴下し、そのまま３時間攪拌する。

析出した沈殿を濾別し、ジメチルスルホキシド、希酢酸
、水、メタノール、テトラヒドロフランで洗浄後乾燥し
、単離し、本発明に係る化合物（■′）を得た。この化
合物（■′）は元素分析値、吸収スペクトルより本発明
に係る化合物であることが確認された。収率は１９％、
元素分析値は下記の通りであった。

ＨＮ Ｈ１算値（％）　　７９，１０　４．’２２　１０．０
９実測値（％）　　７８，８６　４．２３　１０．０７
：）：３ 本　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＺＯＯ 本発明の他の化合物も、前記合成例と同様にして作るこ
とが出来る。

本発明に係る前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上
に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造する
ことができる。本発明に係るアゾ化合物は、その優れた
キャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質と
して用い、これと組み合わせて有効に作用し得るキャリ
ア輸送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分メ
（１型の感光体とすることができる。前記機能分離型感
光体は前記両物質の混合分散型のものであってもよいが
、本発明に係るアブ化合物からなるキャリア発生物質を
含むキャリア発生層と、キャリア輸送層とを積層した積
層型感光体とすることがより好ましい。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分か電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失Ｂ 活することなくキャリア輸送層に注入するために光キャ
リアを生成するのに十分な膜厚の範囲でできる限り薄膜
層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行うもので層内でキャリア発
生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されているか
、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に寄
与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されていてもよい。いずれの
層構成においても、感光層の上に保護層を設けても良く
、また支持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持つ
下引層（中間層）を設けても良い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチＪ７ レン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキラ）パ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、等のイ
で１加重合型樹脂、重イτＪ加型樹脂、重縮合型樹脂、
並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂等が挙げられる。またこれらの絶縁性
樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有
機半導体が挙げられる。

又、感光層中にはキャリア発生物質のキャリア発生機能
を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、
特に２級アミンを添加するのが好ましい。かかる有機ア
ミンの添加■としては、キャリア発生物質に対して該キ
ャリア発生物質の１倍以下、好ましくは０２倍〜０００
５倍の範囲のモル数とするのがよい。

又、上記感光層においては、オゾン劣化防止の目的でヒ
ンダードフェノール類、ヒンダードアミＩス只 ン類、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、
有機燐化合物類等の酸化防止剤を添加することができる
。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０１〜１００重世部、好ましくは１〜
５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニュウム、ニッケルなどの金属板、金属トラム又は金
属箔をラミネートした、或はアルミニュウム、酸化錫、
酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックフィルム
あるいは導電性物質を塗布した紙、プラスチックなどの
フィルム又はドラムを使用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明に係るアゾ化合物を適当な分散媒に単独もしくは適
当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を例えばデ
ィンブ塗布、スプレィ塗布、ブレード塗布、ロール塗布
等によって支持体若しくは下引層上又はキャリア輸送層
上に塗布して乾燥させる方法により設けることができる
。また本発明に係るアゾ化合物の分散にはボールミル、
ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等
が用いられる。

本発明に係るアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、１．２−ジクロルエタン、ｓｙｍ
−テトラクロルエタン、１，１゜２−トリクロルエタン
、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類：酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類：メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノ
ール、ヘプタツール、エチレングリコール、メチロ（］ ルセルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ等の
アルコール類及びこの誘導体；テトラヒドロフラン、１
．４−ジオキサン、フラン、フルフラール等のエーテル
、アセタール類：ピリジンやブチルアミン、ジエチルア
ミン、エチレンジアミン、イソプロパツールアミン等の
アミン類；Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物
、その他脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素や燐酸ト
リエチル等の硫黄、燐化合物等の１種又は２種以上を用
いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダ：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の重
量比はＯ〜１００：１〜５００：Ｏ〜５００が好ましい
。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと感度が
低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減
衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは００１〜１０μｍ１特に好ましくは０１〜５
μｍである。

本発明においてキャリア輸送層は、キャリア輸送物質を
適当な分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解分散せしめたものを塗布、乾燥して形成すること
ができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発生
物質の分散において用いた分散媒を用いることができる
。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリンン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン化合物、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナプリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる他、前記本発明に係るビスアゾ化合物との組合せに
好適なものが好ましくもちいられ、かかるキャリア輸送
物質として好ましいものは、下記−殺伐（Δ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 式中、Ａｒｔ、Ａｒ、及びＡｒ４はそれぞれ置換もしく
は非置換のアリール基を表し、Ａｒａは置換もしくは非
置換のアリーレン基を表し、Ｒは水素原子、置換もしく
は非置換のアルキル基又は置換もしくは非置換のアリー
ル基を表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
公報明細書の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号公
報明細書の第３〜６頁に詳細に記載されている。

田３ 一般式（Ｂ） 式中Ｒ１は置換もしくは非置換のアリール、！１（又は
置換もしくは非置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子
、置換もしくは非置換のアルキル基、又は置換もしくは
非置換のアリール基を表し、詳細には特開昭５８−１３
４６４２号及び同５８−ＩＧＧ３５４号各公報明細書に
記載されている。

一般式（Ｃ） Ｒ７ 式中Ｒ工は置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換もし
くは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコ
キンスＬ又は置換もしくは非置換のアミノ基てあり、Ｒ
２は置換もしくは非置換のアリール基又は置換もしくは
非置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成法及
びその例示化合物については特公昭５７−１４８７５０
号公報明細書に詳細に記載されており、本発明に援用す
ることができる。

本発明に用いられるその他の好ましいキャリア輸送物質
としては、特公昭５７−６７９４０号、同５９−１５２
５２号及び同５７−１０１８４４号公報明細書にそれぞ
れ記載されているヒドラゾン化合物を挙げることができ
る。

本発明においてキャリア輸送物質の添加量は、キャリア
輸送層中のバインダ樹脂１００重量部に対してキャリア
輸送物質２０〜２００重量部が好ましく、特に好ましく
は３０〜１５０重徂部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明に係るアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合は、バインダ：ビスアゾ化合物
：キャリア輸送物質の割合はＯ〜１００：１〜５００：
Ｏ〜５００が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜
５０μｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍであ
る。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。電子受容性物質の添加割合は重量比で、本発明に係る
アゾ化合物：電子受容性物質＝１００・０．０１〜２０
０が好ましく、更に好ましくは１００・０１〜１００で
ある。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよく、こ
の場合の電子受容性物質の添加割合は重量比で、全キャ
リア輸送物質、電子受容性物質−１００：　０．０１〜
１００が好ましく、更に好ましくは１００：０．１〜５
０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により、広範なキャ
リア輸送物質との組合せが可能でしかも［ｉＧ キャリア発生能に優れた特定のアゾ化合物を含有するこ
とにより高感度で感色性も良好であり、特に繰り返し使
用した時にも感度、帯電性、残留電位の変動が少なく、
耐久性がきわめて優れた電子写真感光体を提供すること
ができる。また本発明の感光体は電子写真方式の普通紙
複写機のみでなく、レーザープリンター、ＬＥＤプリン
ター等のプリンター用感光体としても適している。更に
本発明に係るアゾ化合物は電界発光素子にも有効に用い
ることができる。

［実施例コ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレソクＭＦ−１０Ｊ　　
（漬水化学社製）よりなる厚さ００５μｍの中間層を設
け、その上にキャリア発生物質（ＣＧＭ）として下記ア
ゾ化合物（Ａ−２）を２ｇとポリビニルブチラール樹脂
「エスレックＢ１−１−３Ｊ（積水化半工業社製）２ｇ
とをテトラヒドロフラン１１０ｍＱに加え、ボールミル
で１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が、０
５μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、さら
にその上に、キャリア輸送層として、下記構造式のキャ
リア輸送物質（Ｋ−１）６ｇとポリカーボネート樹脂「
ニーピロンＺ−２００Ｊ　　（三菱ガス化学社製）　１
０ｇを１，２−ジクロルエタン８０ｄに溶解した液を乾
燥後の膜厚が１８μｍになるように塗布して、キャリア
輸送層を形成し、本発明の感光体試料Ｎ００１を作成し
た。次いてキャリア発生物質及びキャリア輸送物質を第
１表に示すようにかえた以外は同様にして感光体試料Ｎ
ｏ、２〜１９を作成した。

以上のようにして得られた感光体を■川口電機製作所Ｅ
　Ｐ　Ａ　−８１００型静亀複写紙試験機を用いて、以
下の特性評価を行なった。すなわち、帯電圧−６ＫＶで
５秒間帯電した後、５秒間放置し、次Ｕ′；′ いて感光体表面での照度３５ルクス・秒になるようにハ
ロゲンランプ光を照射して、表面電位（■。）及び表面
電位を半分に減衰させるのに用する露光量（半減露光量
）Ｅｌ／２を求めた。結果を第１表に示す。

７；３ Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
＜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ″−Ｑ−
１” ＯＯＯ ′２８ く　　　　　　　　　　　　　　く ２　　　　　　　　　　ｚ ＜、（Ｊ　　　　　　　　　Ｕ 工　　　　　　　　　工　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　、、−ヤＵ　　　　　　　　　　　（ノ ンイ１′イ 但し、」二記化合物は合成法によっては異性体及びこれ
らの混合物も含む。

Ｉ（−１ に−２ に−３ に−４ に−５ Ｉ（−６ Ｉ（−７ Ｉ（−８ ８〔３ に−１０ 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体試料
ＮＯ２Ｏを作成した。

（Ｇ−１） この比較感光体について、実施例１と同様にして測定を
行なったところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度に於て極めて優れたものである
。

実施例２ 直径６０ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレック
ＭＦ−１０Ｊ（漬水化学社製）より成る厚さ０．０５μ
ｍの中間層を設け、その」二にＣＧＭＡ−１の２ｇとポ
、リビニルブチラール樹脂［エスレックＢＨ−３Ｊ（漬
水化学工業社製）　２ｇとをテトラヒドロフラン１００
ｍρに混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分
散液を乾燥後の膜厚が０６μｍになるように塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。

更にこの上に、前記キャリア輸送物質（Ｋ−１）３０ｇ
とポリカーボネート樹脂［ニーピロンＺ　−２００Ｊ（
三菱瓦斯化学社製）５０ｇとを１．２−ジクロルエタン
４００ｄに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、感光体試料２１を
作った。

このようにして作成した感光体試料２１を電子写真複写
機ｒＵ　−Ｂ　ｉｘ　１５５０ＭＲＪ　（Ｋｏｎｉｃａ
社製）の改造機に装着し、画像を複写したところコント
ラストが高（、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た
。また、本機を高温高湿下（３３°Ｃ；８０％）の環境
試験室内に持って行き、繰り返しの耐久性を試験したと
ころ、５０，０００回の繰り返しでもコントラストが高
く鮮明な複写画像が得られた。

比較例２ 実施例１の試料Ｎｏ、１１におけるキャリア発生物質を
下記構造式（Ｇ−２）で表わされるビスアゾ化合物に代
えた他は、実施例２と同様にしてドラム状の比較用感光
体試料Ｎｏ、２２を作成し、実施例２と同様にして複写
画像を評価したところ、高温高湿下の繰り返し耐久性に
おいて、３０，０００回あたりからはコントラストが低
下し、カブリの多い画像しか得られなかった。

（Ｇ−２） 実施例３ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体」二に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、［エスレックＭ　Ｆ−１０
Ｊ　　（漬水化学社製）より成る厚さ００５μｍの中間
層を設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造式
（Ｋ−ｉｉ）を６ｇとポリカーボネート樹脂［パンライ
トＬ　−１２５０Ｊ　１０ｇとを１．２−ジクロルエタ
ン８０顧に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍに成る
ように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

！Ｊ１ （Ｋ−１１） 更にその上にキャリア発生物質Ａ−５，Ａ−８又はＡ−
１０２ｇ、上記キャリア輸送物質１．５ｇ及びポリカー
ボネート樹脂「パンライトＬ　−１２５０Ｊ２ｇを１，
２−ジクロルエタン３０ｄに加え、２４時間ボールミル
で分散した液を塗布し、乾燥後の膜厚が４μｍであるキ
ャリア発生層を設け、本発明の感光体試料Ｎ　ｏ、２３
〜２５を作成した。

これらの感光体の各々について帯電極性を正帯電とした
他は実施例１と同様にして測定したところ第２表に示す
結果を得た。

Ｊルｙコ一 第２表 実施例４ キャリア発生層に用いるキャリア発生物質およびキャリ
ア輸送層に用いるキャリア輸送物質を第３表のように変
えたほかは、実施例１と同様にして感光体試料Ｎｏ、２
６〜４３を作成した。

得られた感光体試料は、ＬＥＤ光源を装着したプリンタ
ーＬ　Ｐ、　−３０１０（コニカ社製）の改造機を用い
、未露光部電位ＶＨ１露光部電位ＶＬを求めて、感度の
評価とした。結果を第３表に示す。

比較例３ キャリア発生層に用いる化合物およびキャリア輸送層に
用いる化合物を第３表のように代えたほかは、実施例４
と同様にして感光体試料Ｎｏ、４４を作成した。

得られた感光体について、実施例４と同様にして、感度
の評価を行なった。結果を第３表に示す。

第３表 ０６−１は比較例１で用いた化合物 に−１２ に−１３ に−１４ に−１５ に−１６ に−１７ に−１８ に−２０ 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体試料は比較用感光体試料に比べ、安定性、感度
、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等におい
て著しく優れたものであることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示されるアゾ化
   合物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写
   真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｃｐ＿１、Ｃｐ＿２、Ｃｐ＿３及びＣｐ＿４は
   それぞれフェノール性水酸基を有するカプラー残基を表
   わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ置
   換基を表わし、ｍ＾１、ｍ＾２、ｍ＾３及びｍ＾４はそ
   れぞれ０又は１を表わし、ｎ＾１、ｎ＾２、ｎ＾３及び
   ｎ＾４はそれぞれ０〜５の整数を表わす。但し、ｍ＾１
   、ｍ＾２、ｍ＾３及びｍ＾４の少なくとも１つは１であ
   る。