JP2592261B2

JP2592261B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP2592261B2
Application number: JP19018587A
Authority: JP
Inventors: 敏江根石; 隆雄滝口
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1987-07-31
Filing date: 1987-07-31
Publication date: 1997-03-19
Anticipated expiration: 2012-03-19
Also published as: JPS6435451A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、新規な電子写真感光体に関し、詳しくは特
定の分子構造を有するトリスアゾ顔料を感光層中に含有
する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］従来より、光導電性を示す顔料や染料については数多
くの文献などで発表されている。

例えば、“RCA Review"Vol.23,P.413〜P.419（1962.
9）では、フタロシアニン顔料の光導電性についての発
表がされており、また、このフタロシアニン顔料を用い
た電子写真感光体が米国特許第3397086号明細書や米国
特許第3816118号明細書などに記載されている。その他
に、電子写真感光体に用いる有機半導体としては、例え
ば米国特許第4315983号明細書、米国特許第4327169号明
細書や“Reseach Disclosure"20517（1981.5）に記載さ
れているピリリウム系染料、米国特許第3824099号明細
書に記載されているスクエアリック酸メチン染料、米国
特許第3898084号明細書、米国特許第4251613号明細書な
どに記載されたジスアゾ顔料などが挙げられる。

このような有機半導体は、無機半導体に比べて合成が
容易で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性を
もつような化合物として合成することができ、このよう
な有機半導体の被膜を導電性支持体に形成した電子写真
感光体は、感色性がよくなるという利点を有するが、感
度および耐久性において実用できるものはごく僅かであ
る。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、
現在するすべての電子写真プセスにおいても使用可能で
あり、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安定
な電位特性を有する電子写真感光性を提供することにあ
る。

［問題点を解決する手段、作用］本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電感光体
において、感光層に下記一般式（１）で示すトリスアゾ
顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体から構
成される。

式中、R₁、R₂およびR₃は、水素原子、置換基を有して
もよいアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはシ
アノ基を示し、同一であっても異っていてもよく、具体
的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、フェニル、ｐ−トルイル、ベンジル、フェネ
チル、ナフチルメチル、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子ニトロ、フリル、チオニル、ピロイルな
どの基が挙げられ、さらに、上記アルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基の有して
もよい置換基としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などハロゲン原子、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、メト
オキ、エトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基、ニト
ロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、
ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジ
ノなどの置換アミノ基などが挙げられる。

A₁、A₂およびA₃はフェノール性水酸基を有するカプラ
ー残基を示し同一であっても異っていてもよく、好まし
くは、下記一般式（２）〜（６）に示すカプラー残基か
ら選択される。

式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、
ジベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾ
ナフトフラン環、ジフェニレンサルファイト環、フルオ
レノン環などの多環芳香環あるいはヘテロ環を形成する
ために必要な残基を示す。

Ｘの結合した環はナフタレン環、アントラセン環、カ
ルバゾール環、ベンズカルバゾール環とすることがより
好ましい。

R₄およびR₅は水素原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基、アリール、アラルキル基、ヘテロ環基ないしは
R₄、R₅の結合する窒素原子とともに環状アミノ基を示
す。

アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなど、アラルキル基の具体例としてはベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチルなど、アリール基の具
体例としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンス
リルなど、ヘテロ環基の具体例としてはカルバゾール、
ジベンゾフラン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾー
ル、チアゾール、ピリジンなどが挙げられる。

式中、R₆は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す。R₆の具体
例は前記のR₄、R₅と同じ例によって示される。

一般式（２）〜（３）中の置換基R₄〜R₆の示すアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヘテ
ロ環基は、さらに他の置換基、例えばフッ素原子、塩素
原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのア
ルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキ
シなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチル
アミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホ
リノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基などに
より置換されていてもよい。

式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基はまた窒素原子
を環内に含むヘテロ環の２価の基を示し、芳香族炭化水
素の２価の基としてはｏ−フェニレンなどの単環芳香族
炭化水素の２価の基、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレ
ン、1,2−アンスリレン、9,10−フェナンスリレンなど
の縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒素
原子を環内に含むヘテロ環の２価の基としては、3,4−
ピラゾールジイル基、2,3−ピリジンジイル基、4,5−ピ
リミジンジイル基、6,7−イソダゾールジイル基、6,7−
キノリンジイル基などの２価の基が挙げられる。

式中、R₇は置換基を有してもよいアリール基またはヘ
テロ環基を示し、具体的にはアリール基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニル、ヘテロ環基とし
てはピリジル、チエニル、フリル、カルバゾリル基を示
す。さらにアリール基、ヘテロ環基の置換基としては、
フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェ
ニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど
置換アミノ基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

式中、R₈およびR₉は置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を示
し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アラルキル基としてはベンジル、フェ
ネチル、ナフチルメチル、アリール基としてはフェニ
ル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル、ヘテロ環基と
してはカルバゾリル、チエニル、ピリジル、フリルなど
が挙げられ、さらに、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ素原子、塩
素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノ
キシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチ
ルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モル
ホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基が挙
げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

以下に本発明の一般式（１）で示すトリスアゾ顔料の
代表的な具体例を列挙する。

例示顔料は、基本型において、相違部分であるR₁、
R₂、R₃、A₁、A₂およびA₃のみを記載することで具体的構
造を表わすこととする。

本発明における一般式（１）で示すトリスアゾ顔料
は、対応するトリアミンを常法によってヘキサゾ化し、
ヘキサゾ化物をホウフッ化塩または塩化亜鉛複塩の形で
単離した後、適当な溶剤、例えばN,N−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの溶剤中で酢酸ソー
ダ、ピリジン、トリエチルアミンなどの塩基の存在下、
カプラー成分とカップリングすることより製造できる。

合成例：例示顔料（１）の合成 100mlビーカーに水20ml、濃塩酸43ml（48.7mモル）を
入れ、氷水浴で冷却しながらのトリアミン化合物1.7g（5.37mモル）を加え、撹拌し
つつ液温を３℃とした。次に、亜硝酸ソーダ1.2g（17.4
mモル）を水15mlに溶かした液を液温を５℃以下にコン
トロールしながら10分間で滴下し、滴下終了後、同温度
でさらに30分撹拌した。反応液にカーボンを加え、濾過
した後に、ホウフッ化ソーダ3.5g（31.9mモル）を水6ml
に溶かした液を滴下し、折出したホウフッ化塩を濾取
し、水洗後真空乾燥した。

収量2.7g、収率81.5％次に１ビーカーにDMF300mlを入れ、これにカプラー 3.1gを溶解し液温を５℃に冷却し、先に得たホウフッ化
塩2.5g（4.0mモル）を溶解させた後、トリエチルアミン
1.4g（13.9mモル）を10分間で滴下し、その後２時間撹
拌した。反応液を濾過した後、N,N−ジメチルホルムア
ミド200mlで５回洗浄し、アストンで置換し、真空乾燥
により目的の例示顔料（１）を得た。

収量3.5g、収率80％（ホウフッ化塩ベース）元素分析計算値（％）実測値（％）Ｃ 76.57 76.75 Ｈ 4.57 4.48 Ｎ 12.94 12.54 前記一般式（１）で示すトリスアゾ顔料を有する被膜
は、光導電性を示し、従って電子写真感光体の感光層を
用いることができる。

電子写真感光体は、導電性支持体上に前記トリスアゾ
顔料を真空蒸着法により被膜形成するか、あるいは適当
なバインダーに分散含有させて被膜形成することによっ
て作成される。

本発明の好ましい具体例では電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として上記の光導電性被膜を使用
することができる。

電荷発生層は十分な吸光度を得るためできる限り多く
の前述のトリスアゾ顔料を含有し、かつ発生した電荷キ
ャリアの移動距離を短くするために薄膜層、例えば５μ
以下、好ましくは0.01〜１μの膜厚の薄膜層とすること
が望ましい。

このことは入射光線の大部分が電荷発生層で吸収され
て多く電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電
荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活する
ことなく電荷輸送層に注入する必要があることに起因し
ている。

電荷発生層は、例えば前記トリスアゾ顔料を適当なバ
インダーに分散させこれを導電性支持体の上に塗工する
ことによって形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜
を形成することによって得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得るバイ
ンダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選
択できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ポリアリレート
（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリ
カーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウ
レタン、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げるこ
とができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ま
しくは40重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって
異なり、また後述の電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化
水素類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法
が好ましい。加熱乾燥は、30〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを
表面まで輸送できる機能を有している。この際、この電
荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層における電荷輸送物質としては電子輸送性
物質と正孔輸送性物質があり、電子輸送性物質としては
クロルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、
テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−９−
フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン、2,4,7−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフル
オレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−
トリニトロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれ
ら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、
N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−10−エ
チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニル
ヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−N,N−
ジフェニルヒドラゾン、1,3,4−トリメチルインドレニ
ン−ω−アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾ
リノン−２−ヒドラゾンなどのヒドラゾン類、2,5−ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−1,3,4−オキサジ
アゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［キノリル（２）］−２−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［レピジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノ
ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２
−クロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系
化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジ
エチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、
1,1−ビス（４−N,N−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）ヘプタン、1,1,2,2−テトラキス（４−N,N−ジメ
チルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなどのポリア
リールアルカン類、トリフェニルアミン、スチルベン誘
導体、スチリル基を有する芳香族多環化合物、ヘテロ環
化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピ
レン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジ
ン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−
ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂などがある。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していないときには適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光
導電性ポリマーが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には５〜30μであるが、好ましい範囲は８〜25μであ
る。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前述し
たような適当なコーティング法を用いることができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からな
る感光層は、導電性支持体の上に設けられる。通電性支
持体としては、支持体自体が導電性をもつもの、例えば
アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレ
ス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケ
ル、インジウム、金や白金などが用いられる。

その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イン
ジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真
空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポ
リフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボン
ブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプ
ラスチックや前記金属支持体の上に被覆した支持体、導
電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体や導電性
ポリマーを有するプラスチックなどを用いることができ
る。

導電性支持体と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナ
イロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレ
タン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成で
きる。下引層の膜厚は0.1〜５μ、好ましくは0.5〜３μ
が適当である。

また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン
類、ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、ト
リアリールメタン類、ポリアリールアルカン類、トリフ
ェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類など有
機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレンな
どの無機光導電性物質の増感剤として前述の一般式
（１）で示すトリスアゾ顔料を含有させた感光被膜とす
ることができる。この感光被膜は、これらの光導電性物
質と前記トリスアゾ顔料をバインダーとともに塗工によ
って被膜形成される。

さらに本発明の別の具体例として、前述の一般式
（１）で示すトリスアゾ顔料を前述の電荷輸送物質とと
もに同一層に含有させた電子写真感光体を挙げることが
できる。

さらに、前記トリスアゾ顔料とともに同一層に含有す
る例として、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニト
ロフルオレノンからなる電荷移動錯化合物が挙げられ
る。この例の電子写真感光体は、前述のトリスアゾ顔料
と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解された
ポリエステル溶液中に分散させた後、被覆形成させて作
成できる。

いずれの電子写真感光体においても、一般式（１）で
示すトリスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種類の顔
料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶質であ
ってもよい。

また、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使
用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光
体を得るなどの目的で一般式（１）で示すトリスアゾ顔
料を２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料か
ら選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能
である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンターやCRTプリンター、LED
プリンター、液晶プリンター、レーザー製版などの電子
写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］実施例１〜30 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン
11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）をマイヤーバー
で乾燥後の膜厚が1.0μとなるように塗布し、乾燥し
た。

次に、前記例示顔料（１）のトリスアゾ顔料の5gをエ
タノール95mlにブチラール樹脂（ブチラール化度63モル
％）2gを溶解した後に加え、サンドミルで２時間分散し
た。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後
の膜厚が１μとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥
して電荷発生層を形成した。

次いで、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾンを5gとポリメチ
ルメタクリレート（数平均分子量10万）5gをベンゼン70
mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が16
μとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷輸
送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

例示顔料（１）に代え、他の例示顔料を用いた他は、
実施例１と同様にして実施例２〜30に対応する電子写真
感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を川口電機
（株）製、静電複写紙試験装置Model SP−428（ターン
テーブル）を用いてスタチック方式で−5KVでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度2luxで露光し、帯
電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（V₀）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/2）
を測定した。結果を示す。

実施例31 実施例２、４、８、10、15の電子写真感光体を用い、
繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定し
た。方法としては、−5.6KVのコロナ帯電器、露光光学
系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリー
ナーを備えた電子写真複写機のシリンダーにそれぞれの
電子写真感光体を貼り付けた。この複写機はシリンダー
の駆動に伴い転写紙上に画像が得られる構成になってい
る。

この複写機を用い、初期の明部電位（V_L）と明部電位
（V_D）をそれぞれ−100V、−600V付近に設定し、5,000
回使用した後の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）を測定
した。

結果を示す。

比較例１〜３実施例１、８、20におけるトリスアゾ顔料に代えて、
下記構成式のアゾ顔料を用いた他は実施例１、８、20と
全く同様な方法により電子写真感光体を作成し、同様に
評価した。

実施例32 実施例１で作成した電荷発生層の上に、2,4,7−トリ
ニトロ−９−フルオレノン5gとポリ−4,4−ジオキシジ
フェニル−2,2−プロパンカーボネート（分子量30万）5
gをテトラヒドロフラン70mlに溶解して調製した塗布液
を乾燥後の塗工量が10g/m²となるように塗布し、乾燥し
た。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の
方法で帯電特性を測定した。この時の帯電極性は＋とし
た。結果を示す。

V₀:＋690V、 E1/2:2.3lux,sec 実施例33 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのア
ルミ面上に膜厚0.50μのポリビニルアルコールの被膜を
形成した。

次に、実施例１で用いたトリスアゾ顔料の分散液を先
に形成したポリビニルアルコール層上に、乾燥後の膜厚
が0.5μとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥して
電荷発生層を形成した。

次いで１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピリゾリンを5gとポリアリレート（ビスフェノール
Ａとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）5gをテト
ラヒドロフラン70mlに溶解した液を電荷発生層の上に乾
燥後の膜厚が10μとなるように塗布し、乾燥して電荷輸
送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体について帯電特性お
よび耐久特性を実施例１と同様の方法で測定した。結果
を示す。

V₀:−695V、 E1/2:2.0lux,sec、初期 V_D:−600V、V_L:−100V、５千枚耐久後 V_D:−590V、V_L:−150V 上記の結果から感度も良く、耐久使用時の電位安定性
も良好と認められた。

実施例34 厚さ100μのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布し、乾燥して膜厚0.5μの下引層を形成した。

次に、2,4,7−トリニトロー９−フルオレノン5gとポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量30万）5gを
テトラヒドロフラン70mlに溶解して電荷移動錯化合物を
調製した。

この電荷移動錯化合物と前記例示顔料（72）の1gを、
ポリエステル（商品名バイロン、東洋紡（株）製）5gを
テトラヒドロフラン70mlに溶解した液に加え、分散し
た。

この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が12μとなる
ように塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例
１と同様の方法で測定した。

但し、帯電極性は＋とした。結果を示す。

V₀:＋700V、 E1/2:2.4lux,sec 実施例35 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミニウム支
持体のカゼイン層上に実施例１と同様の電荷輸送層、電
荷発生層を順次積層し、層構成を相違する他の実施例１
と同様にして電子写真感光体を作成し、帯電特性を測定
した。但し、この時の帯電極性は＋とした。結果を示
す。

V₀:＋600V、 E1/2:4.0lux,sec ［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のトリスアゾ顔料を
感光層に用いることにより、当該アゾ顔料を含む感光層
内部における電荷キャリア発生効率ないしは電荷キャリ
ア輸送効率のいずれか一方または双方が良くなることが
推定され、高感度で耐久使用時における電位安定性に優
れた顕著な効果を奏する。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において、感光層に下記一般式（１）で示すトリ
スアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
体。式中、R₁、R₂およびR₃は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはシア
ノ基を示し、同一であっても異っていてもよく、A₁、A₂
およびA₃はフェノール性水酸基を有するカプラー残基を
示し、同一であっても異っていてもよい。
【請求項２】一般式（１）中のA₁、A₂またはA₃が下記一
般式（２）〜（６）で示すフェノール性水酸基を有する
カプラー残基から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の
電子写真感光体。式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいはヘ
テロ環を形成するに必要な残基、R₄およびR₅は水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、ヘテロ環基あるいはR₄、R₅の結合する窒素
原子とともに環状アミノ基を示す。式中、R₆は置換基を有してもよいアルキル基、アリール
基あるいはアラルキル基を示す。式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含むヘテロ環の２価の基を示す。式中、R₇は置換基を有してもよいアリール基またはヘテ
ロ環基を示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義であ
る。式中、R₈およびR₉は置換基を有してもよいアルキル基、
アリール基、アラルキル基またはヘテロ環基を示し、Ｘ
は前記一般式（２）中のＸと同義である。