JP2650052B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特に特定の構造のカ
プラー成分を有するアゾ顔料を含有する電子写真感光体
に関する。

［従来の技術］ 従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光体とし
ては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などを用いた
ものが広く知られている。

一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体とし
ては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導
電性ポリマーや2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−1,3,4−オキサジアゾールの如き低分子の有機光
導電性物質を用いたもの、さらには、かかる有機光導電
性物質と各種染料や顔料を組み合せたものなどが知られ
ている。

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が
良く、塗工により生産できること、極めて生産性が高
く、安価な感光体を提供できる利点を有している。ま
た、使用する染料や顔料などの増感剤の選択により、感
色性を自在にコントロールできるなどの利点を有し、こ
れまで幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機
光導電性顔料を電荷発生量とし、前述の光導電性ポリマ
ーや低分子の有機導電性物質などからなる電荷輸送層を
積層した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電
子写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい
改善がなされてきた。

この種の感光体に用いられる顔料は数多く提案されて
いるが、特にアゾ顔料とはアミン成分とカプラー成分の
組み合せかたにより容易に様々な性質を有する顔料を合
成できるため、幅広い検討がなされているが、感度や繰
り返し使用時の電位安定性の点に問題があり、実用され
ているのはごく僅かな材料のみである。

こうしたアゾ顔料に使用されるカプラー成分としては
特開昭57−37543号公報などに記載されるナフトールAS
系カプラー、特開昭58−122967号公報などに記載される
ベンズカルバゾール系カプラー、特開昭54−79632号公
報に記載のナフタルイミド系カプラー、特開昭57−1760
56号公報に記載のペリノン系カプラーなどが既に公知で
ある。

本発明者らは上記の課題を解決すべく研究を重ねた結
果、後記特定のカプラーを使用したアゾ顔料を含有する
電子写真感光体が、実用的な感度と安定した電位特性を
有することを見い出した。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供するこ
と、実用的な高感度特性と繰り返し使用時の安定した電
位特性を有する電子写真感光体を提供することである。

［課題を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記一般式（１）で示す
アゾ顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体にお
いて、一般式（１）中のCpの少なくとも１つが一般式
（２）で示すカプラー残基であることを特徴とする電子
写真感光体から構成される。

ArＮ＝Ｎ−Cp）_ｎ ……（１） 式中、Arは結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
を示し、Cpはフェノール性水酸基を有するカプラー残基
を示し、ｎは１、２、３または４の整数を示す。

式中、Ｘはベンゼン環と結合して多環芳香環または複
素環を形成するに必要な残基を示し、R₁は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基または複素環基を示し、R₂は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基ま
たは置換アミノ基を示す。

具体的には、一般式（１）中のArとしてはベンゼン、
ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、アントラセ
ン、ピレンなどの芳香族炭化水素基、フラン、チオフェ
ン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバ
ゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキ
サゾール、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チ
アゾールなどの芳香族複素環基、さらに上記芳香環を直
接あるいは芳香族性基または非芳香族性基で結合したも
の、例えばトリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ
−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニ
ル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノ
ン、アンスラキノン、ベンズアントロン、ジフェニルオ
キサジアゾール、フェニルベンゾオキサゾール、ジフェ
ニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテ
ル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼ
ン、テトラフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラ
フェニルベンジジンなどが挙げられる。

上記結合基を介して結合してよい芳香族炭化水素基ま
たは芳香族複素環基の有してもよい置換基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、メ
トキシ、エトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子などハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、ニトロ基、シアノ基、ハロメチル基などが挙げら
れる。

一般式（２）中のＸは、ベンゼン環と縮合してナフタ
レン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカル
バゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾナフトフラン
環、ジフェニレンサルファイト環などを形成する残基が
挙げられる。

R₁は、アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、
ブチルなどの基、アリール基としてフェニル、トルイ
ル、ナフチルなどの基、アラルキル基としてベンジル、
フェネチルなどの基、複素環基としてピリジン、カルバ
ゾール、ジベンゾフラン、ベンズイミダゾロン、ベンズ
チアゾール、チアゾールなどの基が挙げられる。

また置換基としては、メチル、エチル、プロピルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ
基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノなどのアルキルア
ミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、トルフルオロメチルなど
のハロメチル基などが挙げられる。

R₂は、ハロゲン原子としてフッ素、塩素、臭素など、
アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、ブチルな
どの基、アルコキシ基としてメトキシ、エトキシなどの
基、置換アミノ基としてジメチルアミノ、ジベンジルア
ミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピ
ロリジノなどの基が挙げられる。

また、一般式（１）中のCpにおいて、一般式（２）で
示すカプラー残基以外の共存してもよいカプラー残基の
好ましい例としては、例えば、下記一般式（４）〜
（８）で示す構造を有するカプラー残基が挙げられる。

上記一般式（４）、（５）、（６）中のＸとしてはベ
ンゼン環と縮合して置換基を有してもよいナフタレン
環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾ
ール環、ジベンゾフラン環などを形成するに必要な残基
を示す。

R₃,R₄は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基、アラルキル基、複素環基あるいはR₃,R
₄の結合する窒素原子を含む環状アミノ基を示し、R₅は
水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール
基、アラルキル基または複素環基を示す。

R₆は置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、
アラルキル基、複素環基を示す。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、ｌは０または１
を示す。

Ｙは２価の芳香族炭化水素基または窒素原子を環内に
含む２価の複素環基を示す。

具体的にはｏ−フェニレン、０−ナフチレン、ペリナ
フチレン、1,2−アンスリレン、3,4−ピラゾールジイ
ル、2,3−ピリジンジイル、4,5−ピリジンジイル、6,7
−インダゾールジイル、6,7−キノリンジイルなどの基
が挙げられる。

上記表現のアルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基とし
てはベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が
挙げられ、複素環基としてはピリジル、チエニル、フリ
ル、チアゾリル、カルバゾリル、ジベンゾフリル、ベン
ゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げら
れ、窒素原子を環内に含む環状アミノ基としてはピロー
ル、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、
インドリン、イソインドール、カルバゾール、ベンゾイ
ンドール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オ
キサジン、フェノキサジン、ベンゾカルバゾールなどか
ら誘導される環状アミノ基が挙げられる。

また置換基としては、メチル、エチル、プロピルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ
基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノなどの置換アミノ
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、フェニルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、ト
リフルオロメチルなどのハロメチル基などが挙げられ
る。

以下に本発明において使用するアゾ顔料の代表例を列
挙する。

例示顔料（１−１） Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａ′ 例示顔料（１−２） Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａ′ 例示顔料（１−３） Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａ′ 例示顔料（２−１） 例示顔料（２−２） 例示顔料（２−３） 例示顔料（２−４） 例示顔料（２−５） 例示顔料（２−６） 例示顔料（２−７） 例示顔料（２−８） 例示顔料（２−９） 例示顔料（２−10） 例示顔料（２−11） 例示顔料（２−12） 例示顔料（２−13） 例示顔料（２−14） 例示顔料（３−１） 例示顔料（３−２） 例示顔料（３−３） 例示顔料（３−４） 例示顔料（３−５） 例示顔料（３−６） 例示顔料（４−１） 例示顔料（４−２） 例示顔料（４−３） 一般式（２）で示すカプラー残基を有するカプラー
は、常法により、下記一般式（９）で示す化合物と一般
式（10）で示すカルボン酸あるいは一般式（11）で示す
酸クロライドを縮合することにより製造できる。

（式中、Ｘ、R₁、R₂は一般式（２）におけると同義） 本発明において特定するアゾ顔料は、相当するアミン
を常法によりジアゾ化し、アルカリの存在下で前記一般
式（２）で示すカプラー残基を有するカプラーと水系で
カップリングするか、ジアゾニウム塩をホウフッ化塩や
塩化亜鉛複塩などに変換した後、N,N−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶媒中で、酢
酸ソーダ、トリエチルアギン、トリエタノールアミンな
どの塩基の存在下、前記カプラーとカップリングするこ
とにより容易に合成できる。

また、分子内に一般式（２）で示されるカプラー残基
を有するカプラー以外のカプラーが共存するジスアゾ顔
料を合成する場合は、相当するジアミンを常法によりテ
トラゾ化し、前述の可溶剤性の塩として単離した後、一
般式（２）で示すカプラー残基を有するカプラー１モル
をカップリングさせ、次いで別種のカプラー１モルをカ
ップリングさせて合成するが、ジアミンの一方のアミノ
基をアセチル基などで保護しておき、これをジアゾ化
し、一般式（２）で示すカプラー残基を有するカプラー
をカップリングさせた後、保護基を塩酸などで加水分解
し、これを再びジアゾ化し、別種のカプラーとカップリ
ングして合成することができる。

分子内に一般式（２）で示すカプラー残基を有するカ
プラー以外のカプラーが共存するトリスアゾ顔料やテト
ラキスアゾ顔料も同様にして合成される。

合成例（例示顔料（２−１）の合成） 300mlビーカーに水150ml、濃塩酸20ml（0.23モル）と （0.032モル）を入れた０℃まで冷却し、この中に亜硝
酸ソーダ4.6g（0.067モル）を水10mlに溶かした液を液
温を５℃以下に保ちながら10分間で液中へ滴下した。15
分間攪拌した後、カーボン濾過してテトラゾ化液を得
た。この液の中にホウフッ化ソーダ10.5g（0.096モル）
を水90mlに溶かした液を滴下し、析出したホウフッ化塩
を濾取し、冷水で洗浄した後アセトニトリルで洗浄し室
温で減圧乾燥した。

収量12.5g、収率86.8％ 次に１ビーカーにDMF500mlを入れ、 18.9g（0.042モル）を溶解し、液温を５℃に冷却した
後、先に得たホウフッ化塩9.0g（0.020モル）を溶解
し、次いでトリエチルアミン5.1g（0.050モル）を５分
間で滴下した。２時間攪拌した後、析出した顔料を濾取
し、DMFで４回、水で３回洗浄した後、凍結乾燥した。
収量20.9g、収率89.0％、融点300℃以上（分解） 元素分析 計算値（％） 実測値（％） Ｃ 71.61 71.68 Ｈ 3.26 3.21 Ｎ 9.55 9.65 前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示し、従
って下述する電子写真感光体の感光層に用いることがで
きる。

即ち、本発明の具体例では、導電性支持体の上に前記
アゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜形
成することにより電子写真感光体を作成することができ
る。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光
層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感
光体における電荷発生層として、前述の特定のアゾ顔料
を含有する光導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限
り多くの光導電性を示す前述の特定のアゾ顔料を含有
し、かつ、発生した電荷キヤリアが電荷輸送層と界面な
いしは導電性支持体との界面まで効率的に輸送されるた
めに薄膜層、例えば５μｍ以下、好ましくは0.01〜１μ
ｍの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイ
ンダーといては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選
択できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニ
ルベンザール、ポリアリレート（ビスフェノールＡとフ
タル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエス
テル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁
性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有する
樹脂は80重量％以下、好ましくは40重量％以下が適して
いる。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって
異なり、また下述する電荷輸送層や下引層を溶解しない
ものから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、
イソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどの
スルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エ
チレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭
素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水
素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイ
ン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香
族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードーコーティ
ング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティン
グ法などのコーティング法を用いて行なうことができ
る。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法
が好ましい。加熱乾燥は30〜200℃の温度で５分〜２時
間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キヤリアを受け取るとともに、これらの電荷キヤリアを
表面まで輸送できる機能を有している。

この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていて
もよく、また下に積層されていてもよい。

電荷輸送物質としては電子輸送性物資と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、テト
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,5,
7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,5,7−テトラ
ニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン
などの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子
化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチルデン−10−エチルフェノチアジ
ン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N,N−ジフ
ェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３
−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒ
ドラゾン系化合物、2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−1,3,4−オキサジアゾール、１−フェニル−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラ
ゾリン系化合物、α−フェニル−４−N,N−ジフェニル
アミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フェニルス
チリル）カルバゾール、９−ジベンジルアミノベンジリ
デン−9H−フルオレノン、５−ｐ−ジトリルアミノベン
ジリデン−5H−ジベンゾ［a,b］シクロヘプテンなどの
スチリル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサ
ゾールなどのオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−６−ジエチルアミベンゾチアゾー
ルなどのチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタンなどのトリ
アリールメタン系化合物、1,1−ビス（４−N,N−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）ヘプタン、1,1,2,2テ
トラキス（４−N,N−ジメチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）エタンなどのポリアリールアルカン化合物、トリ
フェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルア
クリジン、ポリ−９−ビニルアントラセン、ピレン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデ
ヒド樹脂など挙げられる。これらの有機電荷輸送物質の
他にセレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン、
硫化カドミウムなどの無機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上
組合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート
ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマ
ー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には５〜30μｍであるが、好ましい範囲は８〜20μｍ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述したような適当なコーティング法を用いることができ
る。

このような電荷発生層と電荷輸送相の積層構造からな
る感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支
持体としては、支持体自体が導電性を有する、例えばア
ルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレ
ス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケ
ル、インジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化イン
ジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真
空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポ
リフッ化エチレンなど）を用いることができ、導電性粒
子（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバ
インダーとともにプラスチックの上に被覆した支持体、
導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体や導電
性ポリマーを有するプラスチックなどを用いることがで
きる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機
能を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナ
イロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレ
タン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成で
きる。

下引層の膜厚は、0.1〜５μｍ、好ましくは0.5〜３μ
ｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質
が電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正
に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電
荷発生層において生成した電子が、電荷輸送層に注入さ
れ、そのあと表面に達して正電荷を中和し、表面電位の
減衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで
現像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写
後現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像
方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和
し表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷
性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層し
た電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質
が電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負
に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電
荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入さ
れ、そのあと導電性支持体に達する。一方、電荷発生層
において生成した正孔は表面に到達し、表面電位の減衰
が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで
現像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写
後現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像
方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなるとき
は、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後
露光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔
は電荷輸送層に注入され、その後導電性支持体に達す
る。一方、電荷発生層において生成した電子は表面に到
達し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用い
た場合とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前記特定のア
ゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子
写真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動
錯化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記特定のアゾ顔料と電
荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリ
エステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成で
きる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般
式（１）および（２）で示すアゾ顔料から選ばれる少な
くとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質、結
晶質のいずれでもよい。

また、必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組合せて
使用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感
光体を得るなどの目的で、前記一般式（１）および
（２）で示すアゾ顔料を２種類以上組合せたり、あるい
は公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せ
て使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用す
るのみならず、レーザービームプリンター、CRTプリン
ター、LEDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版
などの電子写真応用分野にも広く使用することができ
る。

［実施例］ 実施例１〜10 アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン（平均分子
量３万２千）5g、アルコール可溶性共重合ナイロン（平
均分子量２万９千）10gをメタノール95gに溶解した液を
マイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引層
を設けた。

次に前記例示顔料（２−１）を5gをシクロヘキサノン
95mlにブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2gを
溶かした液に加え、サンドミルで20時間分散した。この
分散液を先に形成した下引層の上に乾燥後の膜厚が0.2
μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発
生層を形成した。

次に、構造式 のヒドラゾン化合物5gとポリメチルメタクリレート（数
平均分子量10万）5gをトルエン40mlに溶解し、この液を
電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が20μｍとなるようにマ
イヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成し、実施
例１の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（２−１）に代えて下記の例示顔
料を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２
〜10に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙
試験装置（川口電機（株）製Model SP−428）を用いて
スタティック方式で−5KVでコロナ帯電し、暗所で１秒
間保持した、照度10ルックスで露光し、帯電特性を調べ
た。

帯電特性といては表面電位（V₀）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/2）を
測定した。結果を示す。実施例 例示顔料 V₀（−Ｖ） E1/2（lux,sec） １ （２−１） 700 2.3 ２ （２−４） 690 1.9 ３ （２−５） 690 2.6 ４ （２−６） 710 2.5 ５ （２−７） 700 2.8 ６ （２−９） 690 3.0 ７ （２−11） 700 3.8 ８ （１−１） 690 4.0 ９ （３−２） 700 3.2 10 （４−１） 690 3.9 比較例１ 実施例１に用いたアゾ顔料を下記構造式のアゾ顔料に
代えた他は実施例１と全く同様の方法により感光体を作
成し、同様に帯電特性を評価した。

結果を示す。

V₀:−670V E1/2:4.30lux,sec 上記の結果から本発明の電子写真感光体はいずれも十
分な帯電能と優れた感度を有することが分る。

実施例11〜16 実施例１、３、５、８、９、10で作成した電子写真感
光体を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の
変動を測定した。

測定方法は、−6.5KVのコロナ帯電器、露光光学系、
現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナー
を備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り付
けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴ない、転写紙
上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用い初期の暗部電位（V_D）と明部電位
（V_L）をそれぞれ−700V、−200Vに設定し、5,000回使
用した際の暗部電位の変動量（△V_D）および明部電位の
変動量（△V_L）を測定した。結果を示す。

なお、電位の変動量における負記号は電位の低下を表
わし、正記号は電位の増加を表わす。

比較例２ 比較例１で作成した電子写真感光体を実施例11と同様
の方法で繰り返し使用時の電位変動を測定した。結果を
示す。

△V_D:−70V、△V_L:＋110V 上記の結果から、本発明の電子写真感光体は、繰り返
し使用時における電位変動の少ないことが分る。

実施例17 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのア
ルミ面上に膜厚0.5μｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例１で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に
形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が
0.2μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電
荷発生層を形成した。

次いで、 のスチリル化合物5gとポリアリレート（ビスフェノール
Ａとテレフタル酸−イソフタル酸の縮合重合体）5gをテ
トラヒドロフラン40mlに溶かした液を電荷発生層の上に
乾燥後の膜厚が20μｍとなるように塗布し、乾燥して電
荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐
久特性を実施例１および実施例11と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

V₀:−690V、 E1/2:2.6lux,sec △V_D:−10V △V_L:＋10V 実施例18 実施例１で作成した電子写真感光体の電荷発生層と電
荷輸送層を逆の順番で塗布した電子写真感光体を作成
し、実施例１と同じ方法で帯電特性を評価した。ただし
帯電極性は＋とした。

V₀:＋680V E1/2:3.2lux,sec 実施例19 実施例１で形成した電荷発生層の上に、2,4,7−トリ
ニトロ−９−フルオレノン5gと、ポリ−4,4′−ジオキ
シジフェニル−2,2−プロパンカーボネート（分子量30
万）5gをクロロベンゼン70mlに溶解した液を乾燥後の膜
厚が15μｍとなるように塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同じ方
法で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は＋とした。

V₀:＋690V E1/2:4.4lux,sec 実施例20 2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン5gとポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール（数平均分子量30万）5gをテトラ
ヒドロフラン70mlに溶かして電荷移動錯化合物を調製し
た。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−10）の1gをポ
リエステル（商品名バイロン、東洋紡積（株）製）5gを
テトラヒドロフラン70mlに溶かした液に加え分散した。
この分散液を実施例１で形成した下引層の上に塗布し乾
燥して膜厚16μｍの感光層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同じ方
法で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は＋とした。

V₀:＋680V E1/2:4.3lux,sec ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層
に用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部に
おけるキヤリア発生効率ないしキヤリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、感度および耐久使用時
における電位安定性に優れ電子写真感光体である。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性支持体上に下記一般式（１）で示す
   アゾ顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体にお
   いて、一般式（１）中のCpの少なくとも１つが下記一般
   式（２）で示すカプラー残基であることを特徴とする電
   子写真感光体。 ArＮ＝Ｎ−Cp）_ｎ ……（１） 式中、Arは結合基を介して結合していてもよい置換もし
   くは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を
   示し、Cpはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を
   示し、ｎは１、２、３または４の整数を示す。 式中、Ｘはベンゼン環と結合して多環芳香環または複素
   環を形成するに必要な残基を示し、R₁は水素原子、置換
   基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラルキル
   基または複素環基を示し、R₂は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基ま
   たは置換アミノ基を示す。
2. 【請求項２】導電性支持体上に、一般式（１）および
   （２）で示すアゾ顔料を含有する電荷発生層並びに電荷
   輸送層の少なくとも二層を設けた請求項１記載の電子写
   真感光体。
3. 【請求項３】前記一般式（１）中の全てのCpが前記一般
   式（２）で示すカプラー残基である請求項１記載の電子
   写真感光体。
4. 【請求項４】前記一般式（１）中の全てのCpが前記一般
   式（２）で示すカプラー残基であるアゾ顔料を含有する
   電荷発生層と電荷輸送層とを少なくとも有する請求項１
   記載の電子写真感光体。