JPH0282260A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特に特定の構造のカプ
ラー成分を有するアゾ顔料を含有する電子写真感光体に
関する。

［従来の技術］ 従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、セレン、硫化カドミウム、醇化亜鉛などを用いたも
のが広く知られている。

一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電
性ポリマーや２．５−ビス（ｐ　−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電性物質を用いたもの、さらには、かかる有機
光導電性物質と各種染料や顔料を組み合せたものなどが
知られている。

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良
く、塗工により生産できること、極めて生産性が高く、
安価な感光体を提供できる利点を有している。また、使
用する染料や顔料などの増感剤の選択により、感色性を
自在にコントロールできるなどの利点を有し、これまで
幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機光導電
性顔料を電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや低
分子の有機導電性物質などからなる電荷輸送層を積層し
た機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真
感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善が
なされてきた。

この種の感光体に用いられる顔料は数多く提案されてい
るが、特にアゾ顔料とはアミン成分とカプラー成分の組
み合せかたにより容易に様々な性質を有する顔料を合成
できるため１幅広い検討がなされているが、感度や繰り
返し使用時の電位安定性の点に問題があり、実用されて
いるのはごく僅かな材料のみである。

こうしたアゾ顔料に使用されるカプラー成分としては特
開昭４７−３７５４３号公報などに記載されるナフトー
ルＡＳ系カプラー、特開昭５８−１２２９６７号公報な
どに記載されるベンズカルバゾール系カプラー、特開昭
５４−７９６３２号公報に記載のナフタルイミド系カプ
ラー、特開昭５７−１７６０５５号公報に記載のペリノ
ン系カプラーなどが既に公知である。

本発明者らは上記の課題を解決すべく研究を重ねた結果
、後記特定のカプラーを使用したアゾ顔料を含有する電
子写真感光体が、実用的な感度と安定した電位特性を有
することを見い出した。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供すること
、実用的な高感度特性と繰り返し使用時の安定した電位
特性を有する電子写真感光体を提供することである。

［課題を解決する手段１作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記一般式（１）で示すア
ゾ顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体におい
て、一般式（１）中のＣｐの少なくとも１つが一般式（
２）で示すカプラー残基であることを特徴とする電子写
真感光体から構成される。

式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
を示し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残
基を示し、ｎは１，２゜３または４の整数を示す。

°・ｘｉ 式中、Ｘはベンゼン環と結合して多環芳香環または複素
環を形成するに必要な残基を示し、　Ｒ１は水素原子、
１換基を有してもよいアルキル基。

アリールノ、（、アラルキル基または複素環基を示しＲ
２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基。

アルコキシ基、ニトロ基、シフ）基または置換アミ７基
を示す。

具体的には、一般式（１）中のＡｒとしてはベンゼン、
ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、アントラセ
ン、ピレンなどの芳香族炭化水素基、フラン、チオフェ
ン、ピリジン、インドールベンゾチアゾール、カルバゾ
ール、アクリドンジベンゾチオフェン、ベンゾオキサソ
ール、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チアゾ
ールなどの芳香族複素環基、さらに上記芳香環を直接あ
るいは芳香族性基または非芳香族性基で結合したもの５
例えばトリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メ
チルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビ
ナフチル、フルオレノンフェナンスレンキノン、アンス
ラキノン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサジアゾ
ール、フェニルベンゾオキサゾール、ジフェニルメタン
ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェ
ノン、スチルベン、ジスチリルベンゼンテトラフェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、テトラフェニルベンジジン
などが挙げられる。

上記結合基を介して結合してよい芳香族炭化水素基また
は芳香族複素環基の有してもよい置換基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、メト
キシ、エトキシなどのフルコキシ基、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子などハロゲン原子、ヒドロキシ基
、ニトロ基、シアノ基、ハロメチル基が挙げられる。

一般式（２）中の又は、ベンゼン環と縮合してナフタレ
ン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバ
ゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾナフトフラン環
、ジフェニレンサルファイド環などを形成する残基が挙
げられる。

Ｒ１は、アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、
ブチルなどの基、アリール基としてフェニル、トルイル
、ナフチルなどの基、アラルキル基としてベンジル、フ
ェネチルなどの基、複素環基としてピリジン、カルバゾ
ール、ジベンゾフラン、ベンズイミダシロン、ベンズチ
アゾール、チアゾールなどの基が挙げられる。

また置換基としては、メチル、エチル、プロピルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシなどのフルコキシ基、
ジエチルアミノ、ジメチルアミノなどのフルキルアミノ
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチルなどのハ
ロメチル基などが挙げられる。

Ｒ２は、ハロゲン原子としてフッ素、塩素、臭素など、
アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、ブチルな
どの基、アルコキシ基としてメトキシ、エトキシなどの
基、置換アミン基としてジメチルアミノ、ジベンジルア
ミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピ
ロリジノなどの基が挙げられる。

また、一般式（１）中のＣｐにおいて、一般式（２）で
示すカプラー残基以外の共存してもよいカプラー残基の
好ましい例としては１例えば、下記一般式（４）〜（８
）で示す構造を有するカプラー残基が挙げられる。

上記一般式（４）、（５）、（６）中のＸとしてはベン
ゼン環と縮合して置換基を有してもよいナフタレン環、
アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール
環、ジベンゾフラン環などを形成するに必要な残基を示
す。

Ｒ３，Ｒ４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基、アラルキル基、複素環基あるいはＲ３
，Ｒ４の結合する窒素原子を含む環状アミノ基を示し、
Ｒ５は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、ア
リール基、アラルキル基または複素環基を示す。

Ｒ６は置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、
アラルキル基、複素環基を示す。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示しＩＬはＯまたは１を
示す。

Ｙは２価の芳香族炭化水素基または窒素原子を環内に含
む２価の複素環基を示す。

具体的には０−フェニレン、０−ナフチレン。

ペリナフチレン、１．２−アンスリレン、３．４−ピラ
ゾールジイル、２．３−ピリジンジイル。

４．５−ピリジンジイル、６．７−イミダゾールジ（ル
、６．７−キツリンジイルなどの基が挙げられる。

Ｅ記表現のアルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基として
はベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙
げられ、複素環基としてはピリジル、チエニル、フリル
、チアゾリル、カルバゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾ
イミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げられ、
窒素原子を環内に含む環状アミノ基としてはピロールビ
ロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドールインドリ
ン、イソインドール、カルバゾールベンゾインドール　
イミダゾール、ピラゾール。

ピラゾリン、オ午すジン、フェノキサジン、ベンゾカル
バゾールなどから誘導される環状アミ７基が挙げられる
。

また置換基としては、メチル、エチル、プロピルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシなどのフルコキシ基、
ジエチルアミノ、ジメチルアミノなどの置換アミン基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、
フェニルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフ
ルオロメチルなどのへロメチル基などが挙げられる。

以下に本発明において使用するアゾ顔料の代表例を列挙
する。

例示顔料（１−１） Ａ−Ｎ冒Ｎ−Ａ’ 例示顔料（１−３） Ａ−Ｎ−Ｎ−Ａ’ 例示顔料（２−１） 例示顔料（１−２） Ａ−Ｎ−Ｎ−Ａ’ 例示顔料（２−２） 例示顔料 Ａ−ｓ−Ｎ−＠−ａＨ−ｃ−＠−Ｎ−ｓ−ａ。

例示顔料（２−４） Ａ−Ｎ−Ｎ−＠−Ｎ−＠−Ｎ−Ｎ−Ａ’例示顔料（２ Ｃ Ｎ 例示顔料 例示顔料（２− 例示顔料（２−１１） Ａ　−Ｎ　−ｓ−＠−（シ小Ａ。

例示顔料 例示顔料（２ Ｃ又 例示顔料（２−８） 例示顔料（２ 例示顔料（２ Ａ−Ｎ−Ｎ−＠−Ｎ−くξ１Ｎ−Ｎ−Ａ’例示顔料 しｙ 例示顔料 Ｎ−Ｎ−Ａ” 例示顔料 例示顔料（３−２） 例示顔料（３−３） 例示顔料（３−４） 例示顔料（３−６） Ｈ Ｃ）１３ 例示顔料（４−３） 例示顔料（４−１） 例示顔料（４−２） 一般式（２）で示すカプラー残基を有するカプラーは、
常法により、下記一般式（９）で示す化合物と一般式（
ｌＯ）で示すカルボン酸あるいは一般式（１１）で示す
酸クロライドを縮合することにより製造できる。

ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　×（式
中、Ｘ、Ｒ，、Ｒ２は一般式（２）　におけると同義） 本発明において特定するアゾ顔料は、相当するアミンを
常法によりジアゾ化し、アルカリの存在下で前°記一般
式（２）で示すカプラー残基を有するカプラーと水系で
カップリングするか、ジアゾニウム塩をホウフッ化塩や
塩化亜鉛複塩などに変換した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶媒中で、
酢酸ソーダ、トリエチルアミン、トリエタノールアミン
などの塩基の存在下、前記カプラーとカップリングする
ことにより容易に合成できる。

また、分子内に一般式（２）で示されるカプラー残基を
有するカプラー以外のカプラーが共存するジスアゾ顔料
を合成する場合は、相当するジアミンを常法によりテト
ラゾ化し、前述の可溶剤性の塩として単離した後、一般
式（２）で示すカプラー残基を有するカプラー１モルを
カップリングさせ、次いで別種のカプラー１モルをカッ
プリングさせて合成するか、ジアミンの一方の７ミノ基
をアセチル基などで保護しておき、これをジアゾ化し、
一般式（２）で示すカプラー残基を有するカプラーをカ
ップリングさせた後、保護基を塩酸などで加水分解し、
これを再びジアゾ化し、別種のカプラーとカップリング
して合成することができる。

分子内に一般式（２）で示すカプラー残基を有するカプ
ラー以外のカプラーが共存するトリスアゾ顔料やテトラ
キスアゾ顔料も同様にして合成される。

合成例（例示顔料（２−１）の合成） ３００ｍ文ビーカーに水１５０ｍ１．濃塩酸２０ｍＪｌ
　（０，２３％ル）と モル）を入れた０℃まで冷却し、この中に亜硝酸ソーダ
４．６ｇ（０，０６７モル）を水１０ｍ文に溶かした液
を液温を５℃以下に保ちながら１０分間で液中へ滴下し
た。１５分間攪拌した後、カーボン癌過しテトラゾ化液
を得た。この液の中にホウフッ化ソーダ１０．５ｇ（０
，０９６モル）を水９０ｍＪｌに溶かした液を滴下し、
析出したホウフッ化塩を癌取し、冷水で洗浄した後アセ
トニトリルで洗節し室温で減圧乾燥した。

収量１２．５ｇ、収率８６．８％ 次にｔｉヒビ−−にＤＭＦ５００ｍ９．を入れ。

溶解し、液温を５℃ に冷却した後、先に得たホウフッ化塩９．０ｇ（０，０
２０モル）を溶解し１次いでトリエチルアミン５．１ｇ
（０，０５０モル）を５分間で滴下した。２時間攪拌し
た後、析出した顔料を濾取し、ＤＭＦで４回、水で３回
洗浄した後、凍結乾燥した。収量２０．９ｇ、収率８９
．０％。

融点３００　’Ｏ以上（分解） 元素分析　　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ７１，
６１７１，６８ Ｈ３，２６３，２１ Ｎ　　　　９．５５　　　９．６５ 前述のアゾ顔料を有する被ｎ２は、光導電性を示し、従
って下達する電子写真感光体の感光層に用いることがで
きる。

即ち１本発明の具体例では、導電性支持体の上に前記ア
ゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成
することにより電子写真感光体を作成することができる
。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の特定のアゾ顔料を
含有する光導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの光導電性を示す前述の特定のアゾ顔料を含有し、
かつ、発生した電荷キャリアが電荷輸送層と界面ないし
は導電性支持体との界面まで効率的に輸送されるために
薄１１９層１例えば５ｇｍ以下、好ましくは０．０１〜
Ｉｇｍの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択テキ、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの宥機先導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール。

ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合
体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキ
シ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリル
アミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース
系樹脂、ウレタン樹脂カゼイン、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げること
ができる。電荷発生層中に含有する樹脂は８０重量％以
下、好ましくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類。

クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルベンゼンジクロルベンゼンなどの芳
香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法。

カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。

この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていても
よく、また下に積層されていてもよい。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，
５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５
．７−テトラニトロキサントン、２，４．８−トリニド
ロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸
引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール。

Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０
−エチルフェノチアジン、ｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチ
ルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−
２−ヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合物、２．５−ビ
ス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキ
サジアゾール、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−　［ピリジル（２）］−３−（Ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−〔ピリジＪｌ／　（３）　］　
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル（
２）］−３−（ｐ−ジエチル７ミノスチリル）−４−メ
チル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、！−フェニルー３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン系化合物
、α−フェニル−４−Ｎ　、Ｎ−ジフェニルアミノスチ
ルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フェニルスチリル）カ
ルバゾール、９−ジベンジルアミノベンジリデン−９Ｈ
−フルオレノン、５−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン
−５Ｈ−ジベンゾ［ａ　、　ｄ］　シクロヘプテンなど
のスチリル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、２−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジエチルア
ミノフエこル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾ
ールなどのオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾー
ルなどのチアゾール系化合物、ビス−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタンなどのト
リアリールメタン系化合物、１．ｌ−ビス（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル 、１，２．２テトラキス（４−Ｎ　、Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）エタンなどのポリアリールア
ルカン化合物、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルアント
ラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバ
ゾールホルムアルデヒド樹脂など挙げられる．これらの
有機ｉｔｔｓｍ送物質の他物質レン、セレン−テルル、
アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機材料
も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる．バイ
ンダーとして使用できる樹脂は。

例えばアクリル樹脂，ボリアリレート、ポリエステル、
ポリカーボネートポリスチレン、アクリロニトリル−ス
チレンコポリマー、アクリロニトリルーブタジェンコポ
リマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール
、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩
素化ゴムなどの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜３０ｇｍであるが、好ましい範囲は８〜２０ｐ
ｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、
前述したような適当なコーティング法を用いることがで
きる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支持
体としては、支持体自体が導電性を宥する、例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、
バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、
インジウム、金や白金などを用いることができ、その他
には。

アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸
化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空蒸着法に
よって被膜形成された層を有するプラスチック（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリフッ化エ
チレンなど）を用いることができ、導電性粒子（例えば
カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチックの丘に被覆した支持体、導電性粒子
をプラスチックや紙に含浸した支持体ヤ導電性ポリマー
を有するプラスチックなどを用いることができる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共瓜合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼラチン。

酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜
３井ｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは。

電荷輸送層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光
すると露光部では電荷発生層において生成した電子が、
電荷輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を
中和し１表面電位の減衰が生、じ未露光部との間に静電
コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、あ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後、現像し、定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶ｔ＆層上に転写
後現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像
方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、？［ｔ　夕ｊ輸送物質が正孔輸送性物質からなる
場合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電
後露光すると露光部では電荷発生層において生成した正
孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷
を中和し表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電フ
ントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、　７Ｆｔｖ１発生層の順に
積層した電子写真感光体を使用する場合において電荷輸
送物質が電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表
面を負に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部
では電荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に注
入され、そのあと導電性支持体に達する。一方、電荷発
生層において生成した正孔は表面に到達し１表面電位の
減衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる
。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、あ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後、現像し、定着することができる。

また、感光体上の静電１像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなるときは、
ｆＩｔ荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後
露光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔
は電荷輸送層に注入され、その後導電性支持体に達する
。一方、電荷発生層において生成した電子は表面に到達
し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
場合とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前記特定のアゾ
顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写
真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記特定のアゾ顔料と電荷
移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成でき
る。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）および（２）で示すアゾ顔料から選ばれる少なく
とも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質、結晶
質のいずれでもよい。

また、必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組合せて使
用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光
体を得るなどの目的で、前記一般式（１）および（２）
で示すアゾ顔料を２種類以上組合せたり、あるいは公知
の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用
することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、を子写真複写機に利用する
のみならず、レーザービームプリンターＣＲＴプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター１．液晶プリンター、レーザー製
版などの電子写真応用分野にも広く使用することができ
る。

［実施例］ 実施例１−１０ アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン（平均分子量
３万２千）５ｇ、アルコール可溶性共重合ナイロン（平
均分子量２万９千）Ｌｏｇをメタノール９５ｇに溶解し
た液をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚がｌｐｍの
下引層を設けた。

次に前記例示顔料（２−１）を５ｇをシクロヘキサノン
９５ｍＪｌにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル
％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２０時間分
散した。この分散液を先に形成した下引層の上に乾燥後
の膜厚が０．２１Ｌｍとなるようにマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをトルエン４０ｍ見に溶解し
、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０＃Ｌｍ
となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層
を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（２−１）に代えて下記の例示顔料
を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２〜
１０に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静７１３゜複
写紙試験装置（川口電機ｖ４製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ文　５Ｐ
−４２８）を用いてスタティック方式で一５ＫＶでコロ
ナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度１０ルツクス
で露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。結果を示す。

Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　　５ｅｅ１　　
　　（２−１）　　７００　　　２．３２　　　（２−
４）　　６９０　　　１．９３　　　（２，−５）　　
６９０　　　２．６４　　　（２−６）　　７１０　　
　２．５ｓ　　　　　（２−７）　　　７００　　　　
　２．８６　　　　　（２−９）　　　６９０　　　　
　３．０７　　　（２−１１）　　　７００　　　　　
３．８８　　　　　（１−１）　　　８９０　　　　　
４．０９　　　　　（３−２）　　　７００　　　　　
３．２１０　　　　　（４−１）　　　６９０　　　　
　３．９比較例１ 実施例１に用いたアゾ顔料を下記構造式のアゾ顔料に代
えた他は実施例１と全く同様の方法により感光体を作成
し、同様に帯電特性を評価した。

結果を示す。

ｖｏ　　ニー６７０Ｖ Ｅｌ／２：４．３Ｊｌｕｘ、ｓｅｃ 上記の結果から本発明の電子写真感光体はいずれも十分
な帯電能と優れた感度を有することが分る。

実施例１１−１６ 実施例１．３．５．８．９，１０で作成した電子写真感
光体を用いて、　ｋ３り返し使用時の明部電位と暗部電
位の変動を測定した。

測定方法は、−６，５ＫＶのコロナ？１シ電器、露光光
学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリ
ーナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を
貼り付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴ない、
転写紙上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用い初期の暗部電位（Ｖｏ）と明部電位（
ＶＬ　）をそれぞれ−７００ｖ、−２００Ｖに設定し、
５，０００回使用した際の暗部電位の変ｖＪ量（４７口
）および明部電位の変動量（ΔＶＬ）を測定した。結果
を示す。

なお、電位の変動量における負記号は電位の低下を表わ
し、正記号は電位の増加を表わす。

１１　　　　　　　１　　　　　　−５　　　　　＋１
Ｏ１２３−１ｏ　　　　　　　＋５ １３　　　　　　５　　　　−１０　　　　　＋１Ｏ１
４Ｂ　　　　　−２０＋１５ １５　　　　　　９　　　　−１５　　　　　＋１５１
ｓ　　　　　　１０　　　　−２０　　　　　＋ＩＯ比
較例２ 比較例１で作成した電子写真感光体を実施例１１と同様
の方法で繰り返し使用時の電位変動を測定した。結果を
示す。

ΔＶＤニー７０Ｖ、ΔＶｔ　：＋１１０Ｖ上記の結果か
ら、本発明の電子写真感光体は。

繰り返し使用時における電位変動の少ないことが分る。

実施例１７ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５７Ｌｍのポリビニルアルコールの被
膜を形成した。

次に、実施例１で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が０
　、２　ｐＬｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥
して電荷発生層を形成した。

のスチリル化合物５ｇとボリアリレート（ビスフェノー
ルＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮合重合体）５ｇ
をテトラヒドロフラン４０ｍ１に溶かした液を電荷発生
層の上に乾燥後の膜厚が２０％ｍとなるように塗布し、
乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例１１と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

ｖｏ　ニー６９０Ｖ、 Ｅｌ／２　：　２．６ＪＬｕｘ、ｓｅｃΔＶｏニー１０
Ｖ ΔＶＬ：＋１０Ｖ 実施例１８ 実施例１で作成した電子写真感光体の電荷発生層と電荷
輸送層を逆の順番で塗布した電子写真感光体を作成し、
実施例１と同じ方法で帯電特性を評価した。ただし帯電
極性は十とした。

ｖＱ　　：＋６８０Ｖ Ｅｌ／２：３．２１ｕｘ、ｓｅｃ 実施例１９ 実施例１で形成した電荷発生層の上に、２．４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇと、ポリ−４，４°−
ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（
分＋量３０万）５ｇをクロロベンゼン７０ｍＭに溶解し
た液を乾燥後の膜厚が１５ｇｍとなるように塗布し、乾
燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同じ方法
で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は十とした。

ＶＯ：＋８９０Ｖ Ｅｌ／２：４．４Ｑｕｘ、ｓｅｃ 実施例２０ ２．４．７−）リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万）５ｇ
をテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移動錯化
合物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−１０）のＩｇを
ポリエステル（商品名パイロン、東洋紡績■製）５ｇを
テトラヒドロフラン７０ｍＭに溶かした液に加え分散し
た。この分散液を実施例１で形成した下引層の上に塗布
し乾燥して膜厚１６μｍの感光層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同じ方法
で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は十とした。

ＶＯ：＋６８０Ｖ Ｅｌ／２：４．３１ｕｘ、ｓｅｅ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部にお
けるキャリア発生効率ないしはキャリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、感度および耐久使用時
における電位安定性に優れ電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式（１）で示すアゾ顔料
   を含有する感光層を有する電子写真感光体において、一
   般式（１）中のＣｐの少なくとも１つが一般式（２）で
   示すカプラー残基であることを特徴とする電子写真感光
   体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残
   基を示し、ｎは１、２、３または４の整数を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｘはベンゼン環と結合して多環芳香環または複素
   環を形成するに必要な残基を示し、Ｒ＿１は水素原子、
   置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラル
   キル基または複素環基を示し、Ｒ＿２は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シア
   ノ基または置換アミノ基を示す。 ２、導電性支持体上に、一般式（１）および（２）で示
   すアゾ顔料を含有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少
   なくとも二層を設けた請求項１記載の電子写真感光体。 ３、導電性支持体上に下記一般式（３）で示すアゾ顔料
   を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、Ｘはベンゼン環と結合して多環芳香環または複
   素環を形成するに必要な残基を示し、Ｒ＿１は水素原子
   、置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基または複素環基を示し、Ｒ＿２は水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シ
   アノ基または置換アミノ基を示す。 ４、導電性支持体上に、一般式（３）で示すアゾ顔料を
   含有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少なくとも二層
   を設けた請求項１記載の電子写真感光体。