JPS63157163A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のアゾ顔
料を含有する感光層を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた０例
えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒド
ラゾン類、アリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン顔料、
多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料、チオ
インジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染料など
の有機顔料や染料が知られている。

特に、光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に
比べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を
示す化合物を選択できるバリエーションが拡大されたこ
となどから、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案さ
れている０例えば。

米国特許第４１２３２７０号明細書、同第４２４７６１
４号明細書、同第４２５１６１３号明細書、同第４２５
１６１４号明細書、同第４２５６８２１号明細書、同第
４２６０６７２号明細書、同第４２６８５９６号明細書
、同第４２７８７４７号明細書、同第４２９３６２８号
明細書などに開示されたように電荷発生層と電荷輸送層
に機能分離した感光層における電荷発生物質として光導
電性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光体などが知ら
れている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産できる
ため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、
しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコン
トロールできる利点を有しているため、近年急速に実用
化が進行してきている。

しかし、この感光体は感度と繰り返し特性に難があるた
め大半が低級種電子写真複写機などその用途が限られて
いる。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、実用的な高感度と繰り返し使用におけ
る安定な電位特性を有する新規な電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に、 一般式 ［式中、Ｘはベンゼン環と縮合して、置換基を有しても
よいナフタレン環、７ントラセン環、カルバゾール環、
ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフ
トフラン環の芳香族炭化水素環あるいは芳香族複素環を
形成するのに必要な有機残基を示し、Ｚはペンタフルオ
ロフェニル基、基を有してもよいアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基あるいは複素環基を示す、）を示す、
］で示される有機残基が、結合基を介して結合してもよ
い置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環または芳香族
複素環、と結合した構造を有するアゾ顔料を含む感光層
を有することを特徴とする電子写真感光体から構成され
る。

上記一般式（Ｉ）で示される有機残基について具体的に
説明すると。

式中、Ｘはベンゼン環と縮合して、置換基を宥してもよ
いナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベ
ンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ペンシナ２ト
フラン環など芳香族炭化水素環あるいは芳香族複素環を
形成するのに必要な有機残基を示す。

Ｘの有する置換基としてはメチル、エチル、プロピルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、トリフルオロメチルなどのハロメチル基、ニトロ基
、シアン基などが挙げられる。

Ｚはペンタフルオロフェニル基あるいは置換基を有して
もよいメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキ
ル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの７
ラルキル基、フェニル、ナフチル、アンスリルなどの７
リール基あるいはピリジル、チェニル、フリル、チアゾ
リル、カルバゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾ
リル、ベンゾチアゾリルなどの複素環基を示し。

上記アルキル基の有する置換基としてはフッ素原子、塩
素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基などが挙げられ、アラルキル基、アリール基、複素
環基の有する置換基としてはメチル、エチル、プロピル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキ
シ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン
原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどのフルキル
アミノ基、フェニルカルバモイル基、トリフルオロメチ
ルなどのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基などが挙げ
られる。）を示す。

一般式（１）で示される有機残基が結合する、結合基を
介して結合してもよい置換もしくは無置換の芳香族炭化
水素環、芳香族複素環としては、ベンゼン、ナフタレン
、フルオレン、フェナンスレン、アントラセン、ピレン
などの炭化水素系芳香環、フラン、チオフェン、ピリジ
ン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ア
クリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、
ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾー
ルなどの複素系芳香環、さらに上記芳香環を直接あるい
は芳香族性または非芳香族性基で結合したもの、例えば
トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジ
フェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチ
ル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アントラキ
ノン、ベンズアントロン、ジフェニルオコサジアゾール
、フェニルベンゾオキサゾール、ジフェニルメタン、ジ
フェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノ
ン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、テトラフェニルベンジジン
などが挙げられる。

上記環の有する置換基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシな
どのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミノな
どのジアルキルアミノ基、しドロキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ハロメチル基あるいは一般式−Ｎ−Ｎ−Ｃｐ　
　（ＩＩＩ）で示される置換アゾ基が挙げられる。

Ｃｐはフェノール性ＯＨ基を有するカップラー残基を示
し、さらに詳細には以下の構造を有するものが挙げられ
る。

一般式 上記一般式中、又はベンゼン環と縮合して、置換基を有
してもよいナフタレン環、アントラセン環、カル八ゾー
ル環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベン
ゾナフトフラン環などの芳香族炭化水素環または芳香族
複素環を形成するのに必要な有機残基を示す。

Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基、アリール基、複素環基あるいは
Ｒ，、Ｒ２の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ
基を示す。

Ｒ３およびＲ４は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基、アリール基、複素環基を示す。

Ｒ５は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基
、アリール基あるいは′ａ素環基を示す。

Ｙｌは置換基を有してもよい２価の炭化水素基ＯＨ。

などが挙げられる。

Ｙ２は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素環基
を示し、０−フェニレン、０−ナフチレン、ペリナフチ
レン、ｌ、２−アンスリレン、９．１０−フェナンスリ
レン基などが挙げられる。

Ｙ３は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素環基
あるいは窒素原子を環内に含む２価の複素環基を示し、
２価の芳香族炭化水素環基としては０−フェニレン、０
−ナフチレン、ヘリナフチレン、１．２−アンスリレン
、９，１ｏ−フェナンスリレン基などが挙げられ、窒素
原子を環内に含む２価の複素環基としては３．４−ピラ
ゾールジイル、２，３−ピリジンジイル、４，５−ピリ
ミジンジイル、６．７−インダゾールジイル、５．６−
ベンズイミダゾールジイル、６．７−キラリンジイル基
などが挙げられる。

Ａは酸素原子、硫黄原子、Ｎ−置換または無置換のイミ
ノ基を示し、Ｎの置換基としては首換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、アリール基が挙げられる。

Ｚはペンタフルオロフェニル基あるいは置換基を有して
もよいメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキ
ル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの７
ラルキル基、フェニル、ナフチル、アンスリルなどの７
リール基あるいはピリジル、チェニル、フリル、チアゾ
リル、カルバゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾ
リル、ベンゾチアゾリルなどの複素環基を示し１、上記
アルキル基の有する置換基としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
などが挙げられ、アラルキル基、７リール基、複素環基
の有する置換基としてはメチル、エチル、プロピルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基
、フッ素原子、塩素原子、臭素原子なとめハロゲン原子
、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどのフルキルアミ
ノ基、フェニルカルバモイル基、トリフルオロメチルな
どのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられ
る。）を示す。

上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基としては
ベンジル、フ゛′エネチル、ナフチルメチルなどの基が
挙げられ、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、
ナフチル、アンスリルなどの基が挙げられ、複素環基と
してはピリジル。

チェニル、フリル、チアゾリル、カルバゾリル、ジベン
ゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリルなど
の基が挙げられ、窒素原子を環内に含む環状アミン基と
してはピロール、ピロリン。

ピロリジン、ピロリドン、インドール、インドリン、イ
ンインドール、カルバゾール、ベンツインドール、イミ
ダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フェ
ノキサジン、ベンゾカルバゾールなどから誘導される環
状アミン基が挙げられる。

れる。

以下に本発明に用いたアゾ顔料の代表例を列挙する。

Ｆ 例示顔料（８） 例示顔料（７） ＦＦ しＸ 例示顔料（１０） 例示顔料（１２） 例示顔料（１３） 例示顔料（１７） 例示顔料（１８） 例示顔料（２１） 例示顔料（２４） 例示顔料（２５） 例示顔料（２８） ＦＦ 次に本発明に用いるアゾ顔料の代表的な合成例を掲げる
。

前記例示顔料（４）のジスアゾ顔料の合成５００ｍ文ビ
ーカーに水８０ｍ文、濃塩酸２５．３ｍｌ　（０，２９
％／Ｌ／）を入れ、氷水浴で冷却しなから０−ジアニシ
ジン７．１ｇ　（０，０２９モル）を加え、１１干しつ
つ液温を３°Ｃとした。

次に亜硝酸ソーダ４．２ｇＣ０，０６１モル）を水７ｍ
ｌに溶かした液を液温を５℃以下にコントロールしなが
ら１０分間で滴下し、滴下終了後同温度でさらに３０分
間Ｉｔｌ！！３’ｆした０反応液にカーボンを加えて濾
過しテトラゾ化液を得た。

次に２２ビーカーにジメチルホルムアミド７００ｍ文を
入れ、トリエチルアミン５３．０ｇ（０２５，５８ｇ　
（０，０６１モル）を添加して溶解した。このカップラ
ー溶液を５°Ｃに冷却して液温を５〜１０°Ｃにコント
ロールしながら前記のテトラゾ化液を３０分かけて攪　
下に滴下し、その後、室温で２時間纜蒼し、さらに１晩
放置した。

反応液を濾過後、水洗濾過し、固形分換算で粗製顔料２
０．５ｇの水ペーストを得た。

次に４００ｍ！ｌのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを用
いて室温でｍｑＰ、過を４回繰り返した。

その後４００ｍＡのメチルエチルケトンで２回攪拌濾過
を繰り返した後室温で減圧乾燥し、精製顔料１９．１ｇ
を得た。収率は９５．８％であった。融点　〉２５０℃
。

元素分析　　計算値（％）　実験値（％）（６６，３７
６６，２６ Ｈ４，１０４，０１ Ｎ　　　　１２．２２　　１２．１５ 本発明で用いる他のアゾ顔料も同様にして合成される。

前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示し、従っ
て下達する電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。

即ち、本発明の具体例では導電性支持体の上に前述のア
ゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成
することにより感光体を作成しることができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すアゾ顔料を含有し、かつ、
発生した電荷キャリアが電荷輸送層との界面ないしは導
電性基板との界面まで効率的に輸送されるために薄膜層
１例えば５ｐｍ以下、好ましくは０．０１〜Ｉｇｍの膜
厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

電荷発生層は前述のアゾ顔料を適当なバインダーに分散
させ、これを基体の上に塗工することによって形瑯でき
る。電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバ
インダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、また
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから
選択できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビ
ニルベンザール、ボリアリレート（ビスフェノールＡと
フタル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁
性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有する
樹脂は８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下が適
している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ンプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなど
の芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷輸送
層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、また下に
積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質があり、
１１１！子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモア
ニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２．
４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４
．７−）りニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン
、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２．４．
８−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質や
これら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
７エニルヒドラジノー３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−１０−二チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフエノキ
サジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン
類、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１
，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−ピラゾリン、１−［キノリル（２）］−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、、１−［ピリジル（
２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）　−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［６
−メドキシービリジル（２）コー３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル
−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどの
ピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ、Ｎ−ジフェニル
アミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フェニルス
チリル）カルバゾール、４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ
−９−フルオレニリデンなどのスチリル系化合物、２−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノ
ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２
−クロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系
化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジ
ニチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミン−２−メチルフェニル）
−フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、
１゜１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチ
ルフェニル）へブタン、１，１，２．２テトラキス（４
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタ
ンなどのボリアリールアルカン類、トリフェニルアミン
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ
−９−ビニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂など力
く挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときにｔ±適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂
、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネートポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニド１ノルーブタジエンコボリマー、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶
縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカル／（ゾール、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光
導電性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜３０ｐｍであるが、好ましい範囲は８〜２０ｇ
ｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、
前述したような適当なコーティング法を用いることがで
きる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性を有する、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塙化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばア
ルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カー
ボンブラー２り、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチックまたは前記導電性基体の上に被覆した
基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や
導電性ポリマーを有するプラスチックなどを用いること
ができる。

導電層と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を有す
る下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
、（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５　ＩＬｍ、好ましくは０．
５〜３ルｍが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送性物
質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要
があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、表面
に達して正電荷を中和し１表面電位の減衰が生じ、未露
光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した感光体
を使用する場合 電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは、電荷発
生層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光すると
露光部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸送
層に注入され、その後、基板に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

これに対して、電荷輸送層が正孔輸送性物質からなると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後、露光すると露光部では電荷発生層において生成した
正孔が電荷輸送層に注入され、その後、基板に達する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合と
は逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感
光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロンルオレノンがらなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電荷径ｖＪ
ｍ化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステ
ル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示される有機残基を有するアゾ顔料から選ばれ
る少なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は、非
晶質、結晶質のいずれでもよい修 また必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組合せて使用
し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体
を得るなどの目的で、前記一般式（Ｉ）で示される有機
残基を有するアゾ顔料を２種類以上組合せたり、あるい
は公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せ
て使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、デジタル用電子写真複写機、レーザービームプリン
ター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリ
ンター、レーザー製版等の近赤外光源を用いたデジタル
記録システムの多数の電子写真応用分野にも広く使用す
ることができる。

［実施例］ 実施例１〜５ アルミ板上にカゼインのアンモニア”Ｋ溶液（カゼイン
１１．２％、アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ文）をマイ
ヤーバーで乾燥後の膜厚が　１．ＯＪｊ、ｍとなるよう
に塗布し乾燥した。

次に前記例示顔、Ｍ　（４）を５ｇをエタノール９５ｍ
Ｍにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇ
を溶かした液に加え、サンドミルで２時間分散した。こ
の分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚
が０．５ｐｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥し
て電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０ｍ文に溶解し
、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１５ｇｍと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を
形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例゛示顔料（４）に代えて下記の例示顔料を
用い、他の条件は実施例工と同様にして、実施例２〜５
に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口型４’１鯛製Ｍｏｄｅ文５Ｐ−４２８）を
用いてスタティック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗
所で１秒間保持した後、照度２ルツクスで露光し、帯電
特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。結果を示す。

六　４　　Ｖｎ　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ、　５
ｅａ１　　（４）　　　　　　６９０　　　３．０２（
８）　　　　　　　　８８０　　　　　２．３３　　　
（８）　　　　　　　　７１０　　　　　１．３４　　
　（９）　　　　　　　　　７００　　　　　１．５５
　　　（１８）　　　　　　　　７００　　　　　１．
９比較例 実施例１で使用したアゾ顔料を下記構造式のアゾ顔料に
代えた他は実施例工と全く同様の方法により感光体を作
成し、測定した結果を示す。

比較例で使用した顔料 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ 比較例５ Ｖ　　　　　−Ｖ　　　　Ｅ　１／２　　１ｕｘｓｅｃ
１　　　　　　　６００　　　　　　　６．８２　　　
　　　　５３０　　　　　２５．０３　　　　　　　６
１０　　　　　　　７．５４　　　　　　　３５０　　
　　　１８．０５　　　　　　　５００　　　　　１５
　　。Ｏ６５５０５、６ 上記の結果から、本発明の電子写真感光体はいずれも十
分な帯電能と感度を有していることが認めらる。

さらに、実施例１．８．９．２７で作成した電子写真感
光体を用い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変
動を測定した。

測定方法は、−５、ＳＫＹのコロナ帯電器、露光光学系
およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダー
に感光体を張り付けた。この複写機はシリンダーの駆動
に伴い、転写紙上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部
電位（Ｖｏ　）を、それぞれ−１００ｖ、−７００Ｖ付
近に設定し、５，０００回使用した後の明部電位（ＶＬ
　）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。結果を示す。

実施例　１　　　　７００　　　１１０／１２７　　　
　６９０　　　　Ｚｏ。

実施例　１　　　　６９０　　　１４０ｔｔ　　　８　
　　　６９０　　　１２０ｔｔ２７　　　　７１０　　
　１４０ 比較例６で作成した感光体について、上記と同様の方法
で繰り返し電位特性を評価したところ、下記のように変
動した。

初期電位 ＶＤ　　ニー７００Ｖ、　　ＶＬ　　ニー１００Ｖ５千
枚耐久後 ＶＯニー６１０Ｖ、ＶＬ　ニー１６０Ｖ上記の結果から
、本発明の電子写真感光体は。

いずれも繰り返し使用時の電位の安定性が優れているこ
とが認められた。

実施例１２〜１８ 前記例示顔料（２７）の５ｇをメチルイソブチルケトン
９５ｍｆＬにベンザール樹脂（ベンザールと重合度５０
０のポバールから合成、ベンザール化度７０％）２ｇを
溶かした液に加えサンドミルで４時間分散した。この分
散液をアルミ板上に乾燥後の膜厚が０　、５　ＪＬｍと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を
形成した。

のスチルベン系化合物５ｇとポリメチルメタクリレート
（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０ｍ１に溶解
し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１５ＪＬ
ｍとなるようにマイヤーパーで塗布し乾燥して電荷輸送
層を形成し、実施例６の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（２７）に代えて下記の例示顔料を
用い、他の条件は実施例６と同様にして、実施例７〜１
２に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を。

７８０ｎｍの半導体レーザーおよびそのスキャニングユ
ニットをタングステン光源におき代えて静電複写紙試験
装置（前出の５Ｐ−４２８の改造機）を用いてスタティ
ック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持
した後レーザー光で露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１７５に減衰するに必要な露光量（Ｅ１
１５）を測定した。結果を示す。

六　　　Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅ１１５　　　Ｊ／ｃｍ）５
　　（２７）　　　　　７２０　　３．５７　　（？）
　　　　　　６９０　　４．２８　　　（８）　　　　
　　　　　７３０　　　　３．０９　　　（９）　　　
　　　　　　７００　　　　４．３１０　　　（１１）
　　　　　　　　６８０　　　　３．９１１　　　（２
０）　　　　　　　　６９０　　　　４．２１２　　　
（２５）　　　　　　　　７２０　　　　４．０上記の
結果から、本発明の電子写真感光体はいずれもレーザー
光に対し、実用上十分な感度、電位特性を有しているこ
とが明らかである。

実施例１３ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４、４’−ジ
オキシジフェニルー２，２−プロパンカーボネート（分
子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラッフ０ｍ見に溶解
して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ７ｍ２と
なるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

ＶＯ：＋６９０Ｖ。

Ｅｌ／２　　：　　４．０１ｕｘ、ｓｅｃ実施例１４ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２％、アンモニア水Ｉｇ、水２２２
ｍ文）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して塗工量
１　、０　ｇ　／　ｍ　２の下引層を形成した。

次に前記例示顔料（２７）を１重量部、ブチラール樹脂
（商品名工スレツクＢＭ−２、積木化学ｍＷ）１重量部
とイソプロピルアルコール３Ｏｉ量部をボールミルで４
時間分散した。

この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬コーティン
グ法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。膜厚は
０．３ｐｍであった。

次に、４−ジフェニルアミノ−４°−メトキシスチルベ
ンｌｉ量部、ポリスルホン（商品名ｐ　ｔ７００、ＵＣ
Ｃ社Ｍ）ｌｆｆｉｆｆｉ部とモノクロルベンゼン６重量
部を混合し、攪拌機で攪拌溶解した。

この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。膜厚は１２ｕＬｍで
あった。

こうして作成した電子写真感光体に一５ＫＶのコロナ放
電を行なった。　この時の表面電位を測定した（初期電
位Ｖｏ　）　、さらに、この感光体を５秒間暗所で放置
した後の表面電位を測定した（暗減衰ＶＫ）。

感度は、暗減衰した後の電位ｖＫを１／２に減衰するに
必要な露光量（Ｅｌ／２ルＪ／ｃｍ２）を測定すること
によって評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三
元素半導体レーザー（出力５ｍＷ、発振波長７８０ｎｍ
）を用いた。結果を示す。

ＶＱニー６５０Ｖ、 電位保持率＝８９％、 （ＶＫ　／ＶＯＸ　１００） Ｅ　１　／　２　：　４　、　Ｉ　ＩＬＪ　／　ｃ　ｍ
　２次に上記の半導体レーザーを備えた反転現像方式の
電子写真方式プリンターであるレーザービームプリンタ
ー（商品名ＬＢＰ−ＣＸ、キャノン■製）に上記感光体
をＬＢＰ−ＣＸの感光体に置き換えてセットし、実際の
画像形式テストにより、条件は、−次帯電後の表面電位
−７００Ｖ、像露光後の表面電位−１５０ＶＣ露光量１
．２用Ｊ／ｃｍ２）、転写電位＋７００Ｖ、現像剤極性
は負極性、プロセススピード５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像条
件（現像バイアス）−４５０Ｖ、像露光スキャン方式は
イメージスキャン、−次帯電前露光５０ｆＬｕｘ、ｓｅ
ｅの赤色全面露光、画像形式はレーザービームを文字信
号および画像信号にしたがってラインスキャンして行な
ったが、文字、画像ともに良好なプリントが得られた。

実施例１５ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０　、５　＃Ｌｍのポリビニルアルコール
の被膜を形成した。

次に、実施例１で用いたアゾ顔料の分散液を先に形成し
たポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が０．５
１Ｌｍとなるようにマイヤーパーで塗布し乾燥して電荷
発生層を形成した。

次いで１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン５ｇとボ。

リアリレート（ビスフェノールＡとテレフタル酸−イソ
フタル酸の縮合重合体）５ｇをテトラヒドロフラン７０
ｍＭに溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１
１０１Ｌとなるように塗布し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１に記載したと同様の方法で測定した。結
果を示す。

ｖｏｗ−６９０゜ Ｅｌ／２　：　３．５１ｕｘ、ｓｅａ 酎久持久 特性　　　　期 Ｖ　ｏ　　：　　−７００、Ｖ　Ｌ　　：　　−１５０
Ｖ５千枚耐久後 ＶＤニー６９０．ＶＬ　ニー１７０Ｖ 上記の結果から、感度、耐久使用時の電位安定性ともに
良好であることが認められた。

実施例１６ １００ｐｍ厚のアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液（前出）を塗布し、乾燥して膜厚０゜５ルｍの下引層
を形成した。

次に、２，４．７−１リニトロ−９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かして電荷移
動錯化合物を形成した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２１）の１ｇをポリ
エステル（商品名バイロン、東洋紡■製）５ｇをテトラ
ヒドロフラン７０ｍｆＬに溶かした液に加え、分散した
。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２ｐｍと
なるように塗布し乾燥した。こうして作成した電子写真
感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法により測定し
た。但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６８０、 Ｅ１／２：３．８１ｕｘ、ｓｅｃ 実施例１７ 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミ基板のカゼ
イン層の上に実施例１と同様の電荷輸送層と電荷発生層
を順次積層し、層構成を相違する他は実施例１と同様に
して感光層を形成し、電子写真感光体を作成した。

実施例１と同様の方法で帯電特性を測定した。

但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６９０゜ Ｅｌ／２：４．ＩＪｌｕｘ、ｓｅｃ。

さらに、実施例１と帯電極性を＋とじた他は同様にして
耐久使用時における電位安定性を評価したところ。

耐久特性 初　　　　　期 ＶＱ：＋７００、ＶＬ：＋１２０Ｖ ５千枚耐久後 ＶＤＣ＋６７０、ＶＬ：＋１９０Ｖ であった・ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部にお
けるキャリア発生効率ないしはキャリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、感度や耐久使用時にお
ける電位安定性が優れ、さらに、長波長域にまで感度を
有するという顕著な効果を奏する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｘはベンゼン環と縮合して、置換基を有しても
   よいナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、
   ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフ
   トフラン環の芳香族炭化水素環あるいは芳香族複素環を
   形成するのに必要な有機残基を示し、Ｚはペンタフルオ
   ロフェニル基、あるいは式▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（Ｚ＿１は水素原子、置換基を有してもよいアル
   キル基、アラルキル基、アリール基あるいは複素環基を
   示す、）を示す、］で示される有機残基が、結合基を介
   して結合してもよい置換もしくは無置換の芳香族炭化水
   素環または芳香族複素環、と結合した構造を有するアゾ
   顔料を含む感光層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。
2. （２）アゾ顔料が、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ＸおよびＺは、一般式（ I ）におけるＸおよ
   びＺと同義、Ａｒは結合基を介して結合してもよい置換
   もしくは無置換の芳香族炭化水素環または芳香族複素環
   、ｎは１、２、３または４の整数を示す、）で示される
   アゾ顔料である特許請求の範囲第１項記載の電子写真感
   光体。
3. （３）アゾ顔料が、一般式（ I ）で示される有機残基
   から選択される有機残基が少なくとも１個と前記選択さ
   れた有機残基とは異なる一般式−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ　III）
   （式中、Ｃｐはフェノール性ＯＨ基を有するカップラー
   残基を示す、）で示される有機残基の少なくとも１個と
   が同一分子内で結合基を介して結合してもよい置換もし
   くは無置換の芳香族炭化水素環または芳香族複素環と結
   合した構造を有するアゾ顔料である特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の電子写真感光体。
4. （４）感光層が、一般式（II）で示されるアゾ顔料を少
   なくとも１種と、一般式（ I ）で示される有機残基か
   ら選択される有機残基が少なくとも１個と前記選択され
   た有機残基とは異なる一般式−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（III）（
   式中、Ｃｐはフェノール性ＯＨ基を有するカップラー残
   基を示す、）で示される有機残基の少なくとも１個とが
   同一分子内で結合基を介して結合してもよい置換もしく
   は無置換の芳香族炭化水素環または芳香族複素環と結合
   した構造を有するアゾ顔料を少なくとも１種とを含有す
   る特許請求の範囲第１項または第２項または第３項記載
   の電子写真感光体。
5. （５）導電層と一般式（ I ）で示される有機残基が、
   結合基を介して結合してもよい置換もしくは無置換の芳
   香族炭化水素環または芳香族複素環、と結合した構造を
   有するアゾ顔料を含有する電荷発生層と電荷輸送層の少
   なくとも３層からなる特許請求の範囲第１項記載の電子
   写真感光体。