JPS63157164A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは９−フルオレ
ノン話導体が結合するアゾ顔料を含有する感光層を有す
る電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた０例
えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒド
ラゾン類、アリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン顔料、
多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料、チオ
インジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染料など
の有機顔料や染料が知られている。

特に、光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に
比べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を
示す化合物を選択できるバリエーションが拡大されたこ
となどから、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案さ
れている。例えば、米国特許第４１２３２７０号明細書
、同第４２４７６１４号明細書、同第４２５１６１３号
明細書、同第４２５１６１４号明、ｌ１ｉＢ＠、同第４
２５６８２１号明細書、１ｍ第４２６０６７２号明細書
、同第４２６８５９６号明細書、同第４２７８７４７号
明細書、同第４２９３６２８号明細書などに開示された
ように電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した感光層に
おける電荷発生物質として光導電性を示すアゾ顔料を用
いた電子写真感光体などが知られている。

このようなアゾ顔料は、一般に適当なアミノ化合物をジ
アゾ化後カップラー成分とカップリング反応させること
により製造されており、このカップラー成分としてはナ
フトールＡＳにされるβ−オキシナフトエ酸誘導体やア
ントラセン誘導体、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラ
ン誘導体などが電子写真感光体分野で用いられてきてい
る。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産できる
ため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、
しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコン
トロールできる利点を有しているため、近年急速に実用
化が進行してきている。

しかし、この感光体は感度と繰り返し特性に難があるた
め大半が低級機電子写真複写機などその用途が限られて
いる。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、実用的な高感度と縁り返し使用におけ
る安定な電位特性を有する新規な電子写真感光体を提供
することにある。

［間面点を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に、 一般式　　　　　　　　Ｒ１ ＨＯＣ０ＮＨＮ＝Ｃ −Ｎ＝Ｎ−倚巨乏一。　　　　　′ＸＲ二　　　　　　
（Ｉ）（式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、複
素環基ないしは結合する炭素原子と共に形成する炭化水
素環基を示し、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていて
もよい、）で示される有機残基が、結合基を介して結合
してもよい置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環また
は芳香族複素環、と結合した構造を有するアゾ顔料を含
む感光層を有することを特徴とする電子写真感光体から
構成される。

本発明者らが上記問題点に関し鋭意研究を重ねた結果、
一般式（Ｉ）で示される有機残基を結合するアゾ顔料を
感光層に含有させることにより解決されることを見出し
た。この理由は未だ明確になってはいないが、顔料分子
内にカルボニル基を導入することにより、キャリアの発
生効率または搬送性のいずれか一方または双方が良くな
るために、高感度化が達成されると同時にアクセプター
性付与により顔料の酸化電位が上がることで複写機内で
発生するオゾンなど酸化性物質に対する抵抗力が上がり
、緑り返し使用しても安定な電位を保持できるようにな
ったものと推定している。

高感度化の達成により、高速の複写機やレーザービーム
プリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターなどへ
の適用が可能となり、さらに安定した電位が確保される
ために画像的にも安定した美しい画像が得られるように
なった。

上記一般式（Ｉ）で示される有機残基について具体的に
説明すると、 式中、 Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有してもよいメチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、ベン
ジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの７ラルキル基
、フェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリルなどの
７リール基、ピリジル、チェニル、フリル、チアゾリル
、カルバゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル
、ベンゾチアゾリルなどの複素環基ないしはシクロヘキ
サノンなどの結合する炭素原子と共に形成する炭化水素
環基であり、上記アルキル基の有する置換基としては、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基などが挙げられ、アラ
ルキル基、アリール基、複素環基の有する置換基として
は、メチル、エチル、プロピルなどのアルキル基、メト
キシ、エトキシなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノなどのフルキルアミノ基、
フェニルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフ
ルオロメチルなどのハロメチル基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）で示される有機残基が結合する、結合基を
介して結合してもよい置換基を有してもよい芳香族炭化
水素環または芳香族複素環としてはベンゼン、ナフタレ
ン、フルオレン、フェナンスレン、アンスラセン、ピレ
ンなどの炭化水素系芳香環、フラン、チオフェン、ピリ
ジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、
アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール
、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チアゾール
なとの複素系芳香環、さらに上記芳香環を直接あるいは
芳香族性または非芳香族性で結合したもの、例えばトリ
フェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェ
ニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、
フルオレノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノン
、ベンズアントロン、ジフェニルオキサジアゾール、フ
ェニルベンゾオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェ
ニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、
スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、テトラフェニルベンジジンなど
が挙げられる。

上記結合基を介してよい芳香族炭化水素または芳香族複
素環の有してもよい置換基としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
などのフルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ
などのジアルキルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、
シアノ基、ハロメチル基および一般式−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ　
（ｍ　）で示され置換アゾ基が挙げられ、上記式中のＣ
Ｐはフェノール性○Ｈ基を有するカップラー残基を示し
、詳しくは以下に記載する構造を有するものが挙げられ
る。

”−Ｘ’ −，ｘ； 上記式中、Ｘはベンゼン環と縮合して、置換基を有して
もよいナフタレン環、アントラセン環。

カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラ
ン環、ベンゾナフトフラン環、フルオレノン環などの芳
香族炭化水素環または芳香族複素環を形成するのに必要
な有機残基を示す。

Ｒ１およびＲ２は前出と同義である。

Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、水素原子、置換
基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
基、複素環基あるいはＲ３，Ｒ４の結合する窒素原子を
環内に含む環状アミノ基を示す。

Ｒ５は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基
、アリール基、複素環基を示す。

Ｙｌは置換基を有してもよい２価の炭化水素環基あるい
は複素環基を示す。

Ｈ３ などが挙げられる。

Ｙ２は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素環基
を示し、０−フェニレン、０−ナフチレン、ペリナフチ
レン、１．２−アンスリレン、９．１０−フェナンスリ
レン基などが挙げられる。

Ｙ３は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素環基
あるいは窒素原子を環内に含む２価の複素環基を示し、
２価の芳香族炭化水素環基としてはＯ−フェニレン、Ｏ
−ナフチレン、ペリナフチレン、１，２−アンスリレン
、９．１０−フェナンスリレン基などが挙げられ、窒素
原子を工；内に含む２価の複素環基としては３．４−ピ
ラゾールジイル、２，３−ピリジンジイル、４，５−ピ
リミジンジイル、６，７−インダゾールジイル、５．６
−ベンズイミダゾールジイル、６，７−キラリンジイル
基などが挙げられる。

Ａは酸素原子、硫黄原子、Ｎ−置換または無置換のイミ
ノ基を示し、Ｎの置換基としては置換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、アリール基が挙げられる。

上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基としては
ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙げ
られ、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフ
チル、アンスリルなどの基が挙げられ、複素ｇ：！基と
してはピリジル、チェニル、フリル、チアゾリル、カル
バゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベン
ゾチアゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を環内に含
む環状アミ７基としてはビロール、ピロリン、ピロリジ
ン、ピロリドン、インドール、インドリン、イソインド
ール、カルバゾール、ベンゾインドール、イミダゾール
、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサジ
ン、ベンゾカルバゾールなどから誘導される環状アミノ
基が挙げられる。

また置換基としてはメチル、エチル、プロピルなどのア
ルキル基、メトキシ、エトキシなどのフルコキシ基、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどのフル
キルアミノ基、フェニルカルバモイル基、ニトロ基、シ
アノ基、トリフルオロメチルなどのハロメチル基などが
挙げられる。

以下に一般式（１）で示される有機残基を含むアゾ顔料
について代表例を列挙する。

例示顔料（ｌＯ） 例示顔料（ｌり 例示顔料（１２） 例示顔料（１３） 例示顔料（１４） 例示顔料（１８） 例示顔料（１７） 例示顔料（１８） 例示顔料（１８） 例示顔料（２０） 例示顔料（２１） 例示顔料（２２） 例示顔料（２３） 例示顔料（２４） 例示顔料（２５） 例示顔料（２６） これらのアゾ顔料は１種または２種以上せて用いること
ができる。

本発明で用いるカップラー成分は、有機合成化学会誌第
１６巻第１号（１９５８年）３４頁記載の方法により、
３−オキシフルオレノン−２−カルボン酸を得た後、相
当するカルボニル化合物とヒドラジン化合物との脱水縮
合により得られたヒドラゾン化合物と、適当な縮合剤、
好ましくはジシクロヘキシルカルボジイミドなどの存在
下、反応させることにより合成することができる。

上述のアゾ顔料は、このようにして得たカップラーを用
い、対応するアミノ化合物を常法によりジアゾ化し、ア
ルカリ存在下でカップリングするか、または対応するア
ミノ化合物のジアゾニウム塩をホウフッ化塩または塩化
亜鉛複塩などの形で一旦単敲した後、適当な溶剤、例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶剤中、
酢醜ナトリウム、ピリジン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミンなどの塩基の存在下でカップリングすること
により製造することができる。

合成例 ［例示顔料（１０）のジスアゾ顔料の合成１５００ｍ文
ビーカーに水８０ｍＪｌ、製塩１ｙ２２５．３ｍｌ　（
０，２９モル）を入れ、氷水浴で冷却しなからＯ−ジア
ニシジン７．１ｇ（０，０２９モル）を加え、攪拌しつ
つ液温を３°Ｃとした。

次に亜硝酸ソーダ４．２ｇ（０，０６１モル）を水７ｍ
ｌに溶かした液を液温を５℃以下にコントロールしなが
ら１０分間で滴下し、滴下終了後同温度でさらに３０分
攪拌した０反応液にカーボンを加えて濾過してテトラゾ
化液を得た。

次に２ｆＬビーカーにジメチルホルムアミド７００ｍＭ
を入れ、トリエチルアミン５３．０ｇ（０，５３モル）
を加え、３−ヒドロキシフルオレノン−２−カルボン酸
ベンジリデンヒドラジド２０．２ｇ（０，０６ｔモル）
を添加して溶解した。

この方ツブラー溶液を５°Ｃに冷却して液温を５〜１０
℃にコントロールしながら前述のテトラゾ化液を３０分
かけて攪拌下に滴下し、その後、２時間攪拌し、さらに
１晩放置した０反応液を濾過後、水洗濾過して、固形分
換算で粗製顔料１９．５ｇの水ペーストを得た。

次に４００ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い
、室温で攪拌濾過を４回繰り返した。

その後、４００ｍＭのメチルエチルケトンでそれぞれ２
回攪拌濾過を縁り返した後、室温で減圧乾燥し、精製顔
料１７　、２ｇを得た。

収率　６３．１％、融点　〉２５０℃ 元素分析　　計算値（％）　実験値（％）Ｃ７０，２８
７０，２０ Ｈ４，１８４，０８ Ｎ　　　　　　　　　１１．９２　　　　１１．８８以
上に代表的な顔料の合成法を説明したが、他の上記本発
明で用いるアゾ顔料も同様にして合成される。

前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示し、従っ
て上述する電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。

即ち、本発明の具体例では導電性支持体の上に前述のア
ゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成
することにより感光体を作成しることができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すアゾ顔料を含有し、かつ、
発生した電荷キャリアが電荷輸送層との界面ないしは導
電性基板との界面まで効稟的に輸送されるために薄膜層
、例えば５ｐｍ以下、好ましくは０．０１〜Ｉｇｍの膜
厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

電荷発生層は前述のアゾ顔料を遠出なバインダーに分散
させ、これを基体の上に塗工することによって形成でき
る。電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバ
インダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、また
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ンやポリビニルピレンなどの＊機光導電性ポリマーから
選択できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビ
ニルベンザール、ボリアリレート（ビスフェノールＡと
フタル酸のＭ重合体など）、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁
性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有する
樹脂は８０重量％以下、好ましくは４Ｏｉ量％以下が適
している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなど
の芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法などのコーティング法を用い
て行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００　’０の温度で５分
〜２時間の範囲で静止または送風下で行なうことができ
る。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷輸送
層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、また下に
積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質があり、
電子輸送性物質としてはグロルアニル、ブロモアニル、
テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２
，４．７−）りニトロ−９−フルオレノン、２，４，５
．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５．
７−チトラニトロキサントン、２，４．８−）リニトロ
チオキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引
性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチルーＮ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−１０−二チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジノ−３−メチリデン−１〇−エチルフェノキ
サジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジェチルアミノベンズア
ルデヒＦ−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン
、Ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラゾンなどのヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−［キノリル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−［ピリジル（２）　］　−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］　−３−（
α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル
−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ／スチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン。

スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、α−フェニル−
４−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル
−３（α−フェニルスチリル）カルバゾール、４−Ｎ、
Ｎ−ジベンジルアミノ−９−フルオレニリデンなどのス
チリル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール
などのオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾールな
どのチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−フェニルメタンなどのトリアリ
ールメタン系化合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルア、ミノー２−メチルフェニル）へブタン、１，１
，２゜２テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチル７ミノー２
−メチルフェニル）エタンなどのポリアリールアルカン
類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ
ビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルアントラセン、ピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホル
ムアルデヒド樹脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は。

例えばアクリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、
ポリカーボネートポリスチレン、アクリロニトリル−ス
チレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコポ
リマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール
、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩
素化ゴムなどの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界が或ので
、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的に
は５〜３０ｐｍであるが、好ましい範囲は８〜２０ＩＬ
ｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、
前述したような適当なコーティング法を用いることがで
きる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性を有する１
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−醸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばア
ルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カー
ボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーととも
にプラスチックまたは前記導−電性基体の上に被覆した
基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や
導電性ポリマーを有するプラスチックなた基体、導電性
粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマ
ーを有するプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を有す
る下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
、（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ｐｍ、好ましくは０．５〜
３戸ｍが適当である。

導電層、電荷発生層、？！！荷輸送層の順に積層した感
光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送
性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、
表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、
未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチ−７クフイルムなどに
転写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静”Ｗ潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
、現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像
方法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した感光体
を使用する場合 電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは、電荷発
生層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光すると
露光部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸送
層に注入され、その後、基板に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上のｈ）１！潜像を転写紙の絶縁層上に転写
後、現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現
像方法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されない。

こてに対して、電荷輸送層が正孔輸送性物質からなると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後、露光すると露光部では電荷発生層において生成した
正孔が電荷輸送層に注入され、その後、基板に達する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合と
は逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感
光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電荷移動錯
化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステル
溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（Ｉ）で示される有機残基を有するアゾ顔料から選ばれ
る少なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は、非
晶質、結晶質のいずれでもよい。

また必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組合せて使用
し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体
を得るなどの目的で、前記一般式（ｒ）で示される有機
残基を有するアゾ顔料を２種類以上組合せたり、あるい
は公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せ
て使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、デジタル用電子写真複写機、レーザービームプリン
ター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリ
ンター、レーザー製版等の近赤外光源を用いたデジタル
記録システムの多数の電子写真応用分野にも広く使用す
ることができる。

［実施例］ 実施例１〜５ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２％、アンモニア水１ｇ、水２２２ｍａｌ）をマイ
ヤーバーで乾燥後の膜厚が　１．０トｍとなるように塗
布し乾燥した。

次に前記例示顔料（８）を５ｇをエタノール９５ｍ１に
ブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇを溶
かした液に加え、サンドミルで２時間分散した。この分
散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が０
．５ｇｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電
荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０ｍ文に溶解し
、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１８１Ｌｍ
となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層
を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（４）に代えて下記の例示顔料を用
い、他の条件は実施例１と同様にして。

実施例２〜５に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機■製Ｍ　Ｏｄ　８文５Ｐ−４２８）を
用いてスタティック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗
所で１秒間保持した後、照度２ルー２クスで露光し、帯
電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖｏ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／
２）を測定した。結果を示す。

ス　’　　Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　　５
ｅｃ１　　（８）　　　　　　７００　　　１．３２　
　（９）　　　　　　７１０　　　２．２３　　（１０
）　　　　　６８０　　　１．９４　　（１２）　　　
　　７００　　　２．１５　　（１４）　　　　　７１
０　　　２．０比較例 実施例１で使用したアゾ顔料を下記構造式のアゾ顔料に
代えた他は実施例１と全く同様の方法により感光体を作
成し、測定した結果を示す。

比較例で使用した顔料 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ 比較例５ １　　　　７００　　　　６．８ ２　　　　　　　　５３０　　　　　　２５．０３　　
　　　　　　６１０　　　　　　　７．５４　　　　　
　　　３５０　　　　　　１８．０５　　　　　　　　
５００　　　　　　１５．０６　　　　　　　　６５０
　　　　　　　５．６上記の結果から１本発明の電子写
真感光体はいずれも十分な帯電能と感度を有しているこ
とが認めらる。

さらに、実施例１．４．７．８で作成した電子写真感光
体を用い、鰻り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動
を測定した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダー
に感光体を張り付けた。この複写機はシリンダーの駆動
に伴い、転写紙上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部
電位（Ｖｏ　）を、それぞれ−１００ｖ、−７００Ｖ付
近に設定し、５．０００回使用した後の明部電位（ＶＬ
　）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。結果を示す。

実施例　１　　　　６９０　　　１００／ｌ　　　４　
　　　６８０　　　１００実施例　１　　　　６９０　
　　１１０ｔｔ　　　７　　　　７１０　　　１２０比
較例６で作成した感光体について、上記と同様の方法で
繰り返し電位特性を評価したところ。

下記のように変動した。

初期電位 Ｖ　ｏ　：　−７００Ｖ　、Ｖ　Ｌ　：　−１００Ｖ５
千枚耐久後 Ｖｏニー６１０Ｖ、　ＶＬニー２１０Ｖ上記の結果から
、本発明の電子写真感光体は、いずれも繰り返し使用時
の電位の安定性が優れていることが認められた。

実施例６〜１０ 前記例示顔料（８）の５ｇをメチルイソブチルケトン９
５ｍＭにベンザール樹脂（ベンザールと重合度５００の
ポバールから合成、ベンザール化度７０％）２ｇを溶か
した液に加えサンドミルで４時間分散した。この分散液
をアルミ板上に乾燥後の膜厚が０．５ｐｍとなるように
マイヤーバーで塗布し乾燥して電信発生層を形成した。

のスチルベン系化合物５ｇとポリメチルメタクリレート
（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０ｍ文に溶解
し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１８ｐｍ
となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層
を形成し、実施例６の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（８）に代えて下記の例示顔料を用
い、他の条件は実施例６と同様にして、実施例７〜１０
に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を。

７８０ｎｍの半導体レーザーおよびそのスキャニングユ
ニットをタングステン光源におき代えて静電複写紙試験
装置（前出の５Ｐ−４２８の改造機）を用いてスタティ
ック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間
保持した後レーザー光で露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖＯ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位をｌ／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／
２）を測定した。結果を示す。

／％　　’　　Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　　Ｊ／ｃ
＋ｅ）６　　（８）　　　　　　７００　　３．８７　
　（９）　　　　　　７１０　　４．８８　　（１１）
　　　　　７２０　　３．７９　　（１４）　　　　　
６８０　　４．１１０　　　（１？）　　　　　　　７
００　　　２．８上記の結果から、本発明の電子写真感
光体はいずれもレーザー光に対し、実用上十分な感度、
電位特性を有していることが明らかである。

実施例１１ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４°−ジ
オキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（分
子１３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶解
して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ７ｍ２と
なるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

ｖｏ　：＋７００Ｖ。

Ｅｌ／２　：　１．７ｊＬｕｘ、ｓｅｃ実施例１２ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２％、アンモニア水１ｇ、水２２２
ｍ文）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して塗工量
１．０ｇ／ｍ２の下引層を形成した。

次に前記例示顔料（１４）を１重量部、ブチラール樹脂
（商品名工スレツクＢＭ−２、植木化学補装）ｌｆｆｉ
ｆｉ部とイソプロピルアルコール３０重量部をボールミ
ルで４時間分散した。

この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬コーティン
グ法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。膜厚は
０．３ｇｍであった。

次に、４−ジフェニルアミノ−４′−メトキシスチルベ
ン１重量部、ポリスルホン（商品名Ｐ１７００、ＵＣＣ
社製）１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合し
、攪拌機で攪拌溶解した。

この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。膜厚は１２＃Ｌｍで
あった。

こうして作成した電子写真感光体に一５ＫＶのコロナ放
電を行なった。この時の表面電位を測定した（初期電位
Ｖｏ　）　、さらに、この感光体を５秒間暗所で放置し
た後の表面電位を測定した（暗減衰Ｖに）。

感度は、暗減衰した後の電位Ｖにを１７２に減衰するに
必要な露光量（Ｅ　ｌ／２　＃ＬＪ　／　ｃ　ｍ　２）
を測定することによって評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三
元素半導体レーザー（出力５　ｍ　Ｗ　、発振波長７８
０ｎｍ）を用いた。結果を示す。

ＶＱニー６９０Ｖ。

（電位保持率＝９４％）、 ＶＫ／ＶｏＸ１００ Ｅｌ／２：３．９ＩＬＪ／ｃｍ２ 次に上記の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター（
商品名ＬＢＰ−ＣＸ、キャノン補装）に上記感光体をＬ
ＢＰ−ＣＸの感光体に置き換えてセットし、実際の画像
形式テストにより、条件は、−次帯電後の表面電位−７
００Ｖ、像露光後ノ表面電位−１５０Ｖ（露光量１．２
１ＬＪ／ｃｍ２）、転写電位＋７００Ｖ、現像剤極性は
負極性、プロセススピード５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件
（現像バイアス）−４５０Ｖ、像露光スキャン方式はイ
メージスキャン、−次帯電前露光５０文ｕｘ、ｓｅｃの
赤色全面露光、画像形式はレーザービームを文字信号お
よび画像信号にしたがってラインスキャンして行なった
が、文字、画像ともに良好なプリントが得られた。

実施例１３ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５μｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例１で用いたアゾ顔料の分散液を先に形成し
たポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚がＯ，，
５ＪＬｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電
荷発生層を形成した。

次いで１−［ピリジル（２）］−３−（α−メチル−Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン５ｇとボリアリレート（ビスフ
ェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮合重合体
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かした液を電
荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１０ｇｍとなるように塗
布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１に記載したと同様の方法で測定した。結
果を示す。

ｖｏニー６９０、 Ｅｌ／２　：　３．６１ｕｘ、ｓｅｃ 耐久特性 初　　　　　期 Ｖｏニー７００、ＶＬニー１１０Ｖ ５千枚耐久後 Ｖｏ　　ニー６９０．ＶＬ　　ニー１３０Ｖ上記の結果
から、感度、耐久使用時の電位安定性ともに良好である
ことが認められた。

実施例１４ １００　ｐｍ厚のアルミ板上にカゼインのアンモニア水
溶液（前出）を塗布し、乾燥して膜厚０゜５終ｍの下引
層を形成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移
動錯化合物を形成した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２１）の１ｇをポリ
エステル（商品名バイロン、東洋紡■製）５ｇをテトラ
ヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液に加え、分散した。

この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１ｇルｍとな
るように塗布し乾燥した。こうして作成した電子写真感
光体の帯電特性を実施例１と同様の方法により測定した
。但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

ＶＯ：＋６９０、 Ｅｌ／２：３．３文ｕＸ、Ｓｅｃ 実施例１５ 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミ基板のカゼ
イン層の上に実施例１と同様の電荷輸送層と電荷発生層
を順次ａ層し、層構成を相違する他は実施例１と同様に
して感光層を形成し、電子写真感光体を作成した。

実施例１と同様の方法で帯電特性を測定した。

但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

ＶＱ：＋６８０、 Ｅｌ／２：３．８Ｍｕｘ、Ｓｅｃ。

さらに、実施例１と帯電極性を十とした他は同様にして
耐久使用時における電位安定性を評価したところ、 耐久特性 初　　　　　期 ＶＤ：＋７００　、　ＶＬ：＋１３０Ｖ５千枚耐久後 ＶＤ　：＋６７０．ＶＬ　：＋１８０Ｖであった・ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部にお
けるキャリア発生効率ないしはキャリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、感度や耐久使用時にお
ける電位安定性が優れ、さらに、長波長域にまで感度を
有するという顕著な効果を奏する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、置換基を有し
   てもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素
   環基ないしは結合する炭素原子と共に形成する炭化水素
   環基を示し、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一でも異なってい
   てもよい、）で示される有機残基が、結合基を介して結
   合してもよい置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環ま
   たは芳香族複素環、と結合した構造を有するアゾ顔料を
   含む感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）アゾ顔料が、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、一般式（ I ）におけ
   るＲ＿１およびＲ＿２と同義、Ａｒは結合基を介して結
   合してもよい置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環ま
   たは芳香族複素環、ｎは１、２、３または４の整数を示
   す、）で示されるアゾ顔料である特許請求の範囲第１項
   記載の電子写真感光体。
3. （３）アゾ顔料が、一般式（ I ）で示される有機残基
   から選択される有機残基が少なくとも１個と前記選択さ
   れた有機残基とは異なる一般式−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（III）
   （式中、Ｃｐはフェノール性ＯＨ基を有するカップラー
   残基を示す、）で示される有機残基の少なくとも１個と
   が同一分子内で結合基を介して結合してもよい置換もし
   くは無置換の芳香族炭化水素環または芳香族複素環と結
   合した構造を有するアゾ顔料である特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の電子写真感光体。
4. （４）感光層が、一般式（II）で示されるアゾ顔料を少
   なくとも１種と、一般式（ I ）で示される有機残基か
   ら選択される有機残基が少なくとも１個と前記選択され
   た有機残基とは異なる一般式−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（III）（
   式中、Ｃｐはフェノール性ＯＨ基を有するカップラー残
   基を示す、）で示される有機残基の少なくとも１個とが
   同一分子内で結合基を介して結合してもよい置換基を有
   してもよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環と結合
   した構造を有するアゾ顔料を少なくとも１種とを含有す
   る特許請求の範囲第１項または第２項または第３項記載
   の電子写真感光体。
5. （５）感光層が導電層と一般式（ I ）で示される有機
   残基が、結合基を介して結合してもよい置換基を有して
   もよい芳香族炭化水素環または芳香族複素環、と結合し
   た構造を有するアゾ顔料を含有する電荷発生層と電荷輸
   送層の少なくとも３層からなる特許請求の範囲第１項記
   載の電子写真感光体。