JPH01204049A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特に特定のアゾ顔料を
含゛有した電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた０例
えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒド
ラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有機
光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染
料、多環牛ノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料、
チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染料
などの有機顔料や染料が知られている。特に光導電性を
有する有機顔料や染料は、無機材料に比べて合成が容易
で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物を選択
できるバリエーションが拡大されたことなどから、数多
くの光導電性有機顔料や染料が提案されている。

例えば、米国特許第４１２３２７０号明細書、同第４２
４７６１４号明細書、同第４２５１６１３号明細書、同
第４２５１６１４号明細書、同第４２５６８２１号明細
書、同第４２６０６７２号明細書、同第４２６８５９６
号明細書、同第４２７８７４７号明細書、同第４２９３
６２８号明細書などに開示されたように電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質と
して光導電性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光体な
どが知られている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バ
インダーを適当に選択することによって塗工で生産でき
るため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき
、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコ
ントロールできる利点を有している反面、この感光体は
感度および耐久性などにおいて実用できるものはごく僅
かであり、問題点を有している。

なお、従来のアゾ顔料はカプラ一部位にアミド構造を有
する化合物（例えば特開昭４７−３７５４３号公報、特
開昭５８−１２２９６７号公報）、ヒドラゾン構造を有
する化合物（例えば特開昭５６−９４３５８号公報）な
どが知られるが、本発明者らは、前記問題点を解決すべ
く検討した結果、後記−数式（Ｉ）で示す構造を有する
化合物をカプラーに用いた場合極めて有効であることを
見い出した。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供すること
、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安定な電
位特性を有する電子写真感光体を提供することである。

［課題を解決する手段１作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記−数式（Ｉ）で示す有
機残基が、結合基を介して結合していてもよい置換もし
くは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基と
結合した構造を有するアゾ顔料を含む感光層を有するこ
とを特徴とする電子写真感光体から構成される。

（７： 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を形成するに必
要な残基を示し、Ｒ１は置換基を有してもよい芳香族炭
化水素基または芳香族複素環基を示し、ｎｌは０または
ｌの整数である。

本発明における上記特定のアゾ顔料は、下記−数式（ｎ
）で示すことができる。

式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
を示し、ｎは１．２．３または４の整数である。なお、
Ｘ、Ｒ，およびｎｌは一般式（Ｉ）と同義である。

具体的には、又としてはベンゼン環と縮合して置換基を
有してもよいナフタレン、アントラセン、カルバゾール
、ベンズカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、ジベン
ゾフラン、ベンゾナフトフラン、フルオレノン、ジフェ
ニルサルファイドなどの芳香族炭化水素基または芳香族
複素環基を形成するに必要な残基が挙げられ、Ｒ１とし
ては置換基を有してもよいベンゼン、ナフタレン、フル
オレン、フェナンスレン、アントラセン、ピレンなどの
芳香族炭化水素基、フラン、チオフェン、ピリジン、ベ
ンゾチアゾール、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、
ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサジア
ゾール、チアジアゾールなどの芳香族複素環基が挙げら
れる。

上記のＸおよびＲ１における置換基としては、メチル、
エチル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキ
シなどのフルコキシ基、ジエチルアミノ、ジメチルアミ
ノなどの置換アミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフル
オロメチルなどのハロメチル基などが挙げられる。

Ａｒ（一般式（Ｉ）で示す有機残基が結合する結合基を
介して結合してもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化
水素基または芳香族複素環基）としては、ベンゼン、ナ
フタレン、フルオレン、フェナンスレン、アントラセン
、ピレンなどの芳香族炭化水素基、フラン、チオフェン
、ピリジン。

インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール。

アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール
、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾ
ールなどの芳香族複素環基、さらに上記芳香族基と直接
あるいは芳香族性または非芳香族性基で結合したもの、
例えばトリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メ
チルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビ
ナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アン
トラキノン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサジア
ゾール、フェニルベンゾオキサゾール、ジフェニルメタ
ン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾ
フェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラフェニルベン
ジジンなどが挙げられる。

上記Ａｒにおける置換基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
などのフルコキシ基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノ
などのジアルキルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、
シアノ基、ハロメチル基または一般式　−Ｎ−Ｎ−ＣＰ
　（ｍ　）　　（式中、Ｃｐはフェノール性水酸基を宥
するカプラー残基を示す）で示す置換アゾ基が挙げられ
る。

上記−数式（ｍ）におけるＣｐの好ましい例としては下
記の一般式で示す構造を有する基が挙げられる。

１、、ｘ７ ’・ｘｉ °・Ｘ′ ”−、ｘ’ 上記−数式中、ＸおよびＲ１は一般式（Ｉ）と同義であ
り、Ｒ２およびＲ３は水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基また
はＲ２とＲ３の結合する窒素原子を環内に含む環状アミ
ン基を示し、Ｒ４およびＲ５は水素原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基または
複素環基を示し、Ｒ６は置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基または複素環基を示し、
Ｙｌは置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基ま
たは複素環基を示し、Ｙｌを含む一σ　ＹＬとしては、 Ｙ２は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基ヲ
示し、０−フェニレン、Ｏ−ナフチレン。

ペリナフチレン、１．２−アンスリレン、９．１０−フ
ェナンスレンなどの基が挙げられ、Ｙ３は置換基を有し
てもよい２価の芳香族炭化水素基または窒素原子を環内
に含む２価の複素環基を示し、２価の芳香族炭化水素基
としては０−フェニレン、０−ナフチレン、ペリナフチ
レン、１．２−アンスリレン、９．１０−フェナンスレ
ンなどの基が挙げられ、窒素原子を環内に含む２価の複
素環基としては３．４−ピラゾールジイル、２．３−ピ
リジンジイル、４．５−ピリミジンジイル、６．７−イ
ンダゾールジイル、５，６−ベンズイミダゾールジイル
、６．７−キラリンジイルなどの基が挙げられ、Ｚは酸
素原子または硫黄原子を示し、Ｂは酸素原子、硫黄原子
またはＮ−置換、非置換のイミノ基を示し、Ｎ−置換と
しては置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基
、アリール基である。

上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基としては
ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙げ
られ、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフ
チル、アンスリルなどの基が挙げられ、複素環基として
はピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、カルバゾ
リル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチ
アゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を環内に含む環
状アミン基としてはビロール、ピロリン、ピロリジン、
ピロリドン、インドール、インドリン、イソインドール
、カルバゾール、ベンゾインドール、イミダゾール、ピ
ラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサジン、
ベンゾカルバゾールなどから誘導される環状アミン基が
挙げられる。

上記表現の置換基としては、メチル、エチル、プロピル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキ
シ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミノな
どのフルキルアミノ基、フェニルカルバモイル基、ニト
ロ基、シアノ基、トリフルオロメチールなどのハロメチ
ル基が挙げられる。

以下に本発明で使用する上記特定のアゾ顔料の代表例を
列挙する。

例示顔料（１−２） 例示顔料（２−１） 例示顔料（２−２） Ａ−Ｎ−？＠−Ｃ）ｌ−Ｃ）Ｉ舎Ｎ−Ｎ−Ａ例示顔料（
２−３） Ａ　−Ｎ　−Ｎ−ｏ−ｃＨ−ｃ−＠−Ｎ−Ｎ−Ａ例示顔
料（２−４） 例示顔料（２−５） 例示顔料（２−６） Ａ−Ｎ−Ｎ号Ｎ−＠−Ｎ−Ｎ−Ａ 例示顔料（２−７） 例示顔料（２−８） 例示顔料（２−９） Ａ−””＃■Ｎ−Ａ Ｃ工Ｈｒ 例示顔料（２−１０） 例示顔料（２−１１） 例示顔料（２−１２） 例示顔料（２−１３） 例示顔料（２−１４） 例示顔料（２−１５） ｌ 例示顔料（２−１６） 例示顔料（２−１７） 例示顔料（２−１８） 例示顔料（２−１９） Ｉ Ａ−Ｎ−Ｎ詞９ＮＮΦ＾。

例示顔料（２’−２０） Ａ−ＮｓＮ−ｏ−ｔ！−０Ｈ−ｏ−Ｎ−Ｎ−Ａ’例示顔
料（２−２１） 例示顔料（２−２２） 例示顔料（２−２３） 例示顔料（２−２４） ｘ−ｓ−Ｎ（Ｃン起◇）−Ｎ−Ｎ−Ａ’例示顔料（３−
１） 例示顔料（３−２） Ｎ層Ｎ−Ａ Φ 例示顔料（３−３） 例示顔料（３−４） Ｎ冒Ｎ−Ａ 中 例示顔料（３−５） 例示顔料（４−１） 例示顔料（４−２） 本発明に用いられるアゾ顔料の合成に用いられる下記一
般式（Ｘｌｌ＋）で示すカプラー成分は、一般式（ＸＶ
）で示す対応する酸ハロゲン化合物と一般式（Ｘ　Ｖｌ
）で示す対応するグアニジノ化合物またはアミジノ化合
物とを既知の方法で反応させ簡単に合成される。

（Ｘｌｉｌ）　　　　　　　　　　（ＸＶ）　　　　　
（ＸＶＴ）（式中、Ｒヱ　、Ｘおよびｎｌ　は−数式（
Ｉ）におけると同義、Ｘ゛はハロゲン原子を示す）本発
明に用いられる特定のアゾ顔料は、対応するアミノ化合
物を常法によりジアゾ化し、アルカリ存在下で上記合成
されるカプラーとカップリングさせるか、または対応す
るアミノ化合物のジアゾニウム塩をホウフッ化塩または
塩化亜鉛複塩などの塩の形で一旦単離した後、例えばＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドな
どの有機溶剤中、酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチルア
ミンなどの塩基の存在下でカップリングすることにより
製造することができる。

また、上記特定のアゾ顔料のうち、ジスアゾ顔料、トリ
スアゾ顔料、テトラキスアゾ顔料の場合は、同一分子内
に、−数式（店）で示すカプラー成分が１個以上含まれ
ていれば、他のカプラー成分を含んでいてもよい。

この場合の合成法は、−数式（Ｘ■）で示すアミノ化合
物をジアゾ化し、−数式（店）で示すカプラーとカップ
リングさせた後、 （ＣＨＩＣＯＮＨ）Ｗｌ−Ａｒ−（ＮＨ，）ス（Ｘ■）
（式中、Ａｒ　　は−数式（ｎ）と同義１文、ｍは１．
２または３の整数を示し、ｌ＋ｍは２．３ないしは４で
ある） 塩酸などの鉱酸類により加水分解し、 を得、再度ジアゾ化し、別のフェノール性水酸基を有す
るカプラーとカップリングして合成してもよく、あるい
は　Ａ　ｒ　−ＧＮＨｚ）ｙ）　　（Ｘ■）（式中、Ａ
ｒ　　は−数式（ｎ）と同義、ｎは２．３あるいは４の
整数を示す）で示すアミノ化合物を常法によりジアゾニ
ウム塩とし、これを前記の一般式（Ｗ）で示すカプラー
と、これとは別のカプラーとを混合溶解した溶液中でカ
ップリングして合成してもよい。

また、第１のカプラー成分を最初にカップリングさせ、
モノアゾ体とした後、同様に一成分ずつ順次カプラーを
加えてカプリングさせて対応するアゾ顔料を合成しても
よい。

合成例（例示顔料（２−１）の合成） ５００ｍＭビーカーに水２００ｍＪｌ濃塩酸４８ｍ１Ｃ
０，５４モル）を入れ、氷水浴で冷却しながら、０−ジ
アニシジン２０．０ｇ（０，０８２モル）を加え、攪拌
しつつ液温を０〜３℃とした０次に亜硝酸ソーダ１２．
０ｇ　（０，１７４モル）を水２０ｍＪｌに溶かした液
を液温を５℃以下に保ちながら１０分間で滴下し、滴下
終了後、同温度でさらに３０分攪拌した０反応液に活性
炭５ｇを加え、濾過した後に、ホウフッ化ソーダ２７．
０ｇ　（０，２４６モル）を水４０ｍＪｌに溶かした液
を滴下し、析出したホウフッ化塩を濾取し。

水洗後真空乾燥した。

収量２９．４ｇ、収率８１％ 次に１文ビーカーにＤ　Ｍ　Ｆ　４００　ｍ文を入れ、
これに１−（３−ヒトａキシ−２−す７トイル）−３−
フェニルグアニジン１２．２１ｇ（０，０４００モル）
を溶解し、液温を５℃に冷却し、先に得たホウフッ化塩
８．４８ｇ　（０，０１９２モル）を溶解させた後、ト
リエチルアミン３．８８ｇ（０，０３８４モル）を１０
分間で滴下しその後２時間攪拌した０反応液を濾過した
後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４００ｍ１で５回洗
節し、アセトンで置換し、真空乾燥により目的顔料を得
た。

収量１４．３０ｇ、収率８５．０％（ホウフッ化塩ベー
ス） 元素分析　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ６８，４
８６８，４５ Ｈ４，６０４，６２ Ｎ　　　１５．９７　　１５．９５ 前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示し、従っ
て下達する電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生物質として。

前述の特定のアゾ顔料を用いることができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの電荷発生物質を含有し、かつ、発生した電荷キャ
リアの走行距離を短くするために薄膜層、例えば５ミク
ロン以下、好ましくは００Ｏｆ−１ミクロンの膜厚をも
つ薄膜層とすることが好ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

電荷発生層は前述の特定のアゾ顔料を適当なバインダー
に分散させ、これを導電性支持体の上に塗工することに
よって形成できる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうる／へイ
ングーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選
択できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニ
ルベンザール。

ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合
体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキ
シ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリル
アミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース
系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げるこ
とができる。電荷発生層中に含有する樹脂は８０重量％
以下、好ましくは４０重量％以下が適している。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００°Ｃの温度で５分〜
２時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる
。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコール七ツメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素
、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素
類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン
、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族
類などを用いることができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、゛電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを
表面まで輸送できる機能を有している。

この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていても
よく、また下に積層されていてもよい。

しかし電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されているこ
とが望ましい。

光導電体は一般に電荷キャリアを輸送する機能を有して
いるので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成でき
る。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応す
る電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好ま
しい。

ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線
、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の光
線の定義を包含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電荷
キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン。

テトラシアノキノジメタン、２，４．７−ドリニトロー
９−フルオレノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９
−フルオレノン、２，４．７−ドリニトロー９−ジシア
ノメチレンフルオレノン、２．４，５．７−チトラニト
ロキサントン、２．４．８−トリニドロチオキサントン
などの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子
化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリゾンーｌＯ−エチルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１０−二チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒ
ドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−）リ
フチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−
メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒド
ラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾール、ｌ−フェニル−３
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリル（２）
］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［６
−メドキシピリジル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］　−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［
ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベン
ジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンな
どのピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フェニ
ルスチリル）カルバゾール、９−ジベンジルアミノベン
ジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−ジトリルアミ
ノベンジリデン−５Ｈ−ジベン／［ａ、ｄｌシクロヘフ
テンなどのスチリル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール
、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（Ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）
オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、２−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾ
チアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタンな
どのトリアリールメタン系化合物、ｌ、ｌ−ビス（４−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）へブタ
ン、１，１，２．２テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフェニル）エタンなどのポリアリー
ルアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ボリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルアント
ラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバ
ゾールホルムアルデヒド樹脂など挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。　　′また。これらの電荷
輸送物質は、１種または２種以上組合せて用いることが
できる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネートポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ア
クリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性
樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性
ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜４０ミクロンであるが、好ましい範囲は１０〜
２５ミクロンである。塗工によって電荷輸送層を形成す
る際には、前述したような適当なコーティング法を用い
ることができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の１１１Ｍ構造から
なる感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性
支持体としては、支持体自体が導電性を有する１例えば
アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレ
ス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケ
ル、インジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化イン
ジウム、酸化錫、酸化インジウム−耐化錫合金などを真
空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポ
リフッ化エチレンなど）を用いることができ、導電性粒
子（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバ
インダーとともにプラスチックの上に被覆した支持体、
導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体や導電
性ポリマーを有するプラスチックなどを用いることがで
きる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ミクロン、好ましくは０．
５〜３ミクロンが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生層において生成した電子が、電荷輸送層に注入され
、そのあと表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減
衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、あ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後、現像し、定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよぐ、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感
光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電荷移動錯
化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステル
溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料から選ばれる少
なくとも１種類の顔料を含有し、必要に応じて、光吸収
の異なる顔料を組合せて使用し感光体の感度を高めたり
、パンクロマチックな感光体を得るなどの目的で、前記
−数式（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料を２種類
以上組合せたり、あるいは公知の染料、顔料から選ばれ
ある。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
のみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリン
ター、レーザー製版などの電子写真応用分野にも広く使
用することができる。

［実施例］ 実施例１−１５ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２　ｍＪＬ
）をマイヤーバーで乾燥後の膜厚が１．０ミクロンとな
るように塗布し乾燥した。

次に前記例示顔料（２−１）を５ｇをテトラヒドロフラ
ン９５ｍＪｌにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モ
ル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２時間分
散した。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾
燥後の膜厚が０．４ミクロンとなるようにマイヤーバー
で塗布し乾燥しのヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメ
タクリレート（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７
０ｍ１に溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜
厚が１９ミクロンとなるようにマイヤーバーで塗布し乾
燥して電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体
を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（２−１）に代えて下記の例示顔料
を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２〜
１５に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機■製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ　ｆＬ　Ｓ　Ｐ　
−４２８）を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶで
コロナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度５ルツク
スで露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖＯ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位をｌ／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／
２）を測定した。結果を示す。

云　　　Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　　５ｅ
ｃ１　　　（２−１）　　６９０　　　３．１２　　　
　　（２−２）　　　７００　　　　　２．８３　　　
　　（２−３）　　　７１０　　　　　２．６４　　　
　　（２−５）　　　６８０　　　　　３．３５　　　
　　（２−７）　　　６９０　　　　２．７６　　　　
　（２−８）　　　６９０　　　　　２．１７　　　（
２−１２）　　　７００　　　　２．５８　　　（２−
１３）　　　７００　　　　４．０９　　　（２−１８
）　　　６９０　　　　４．１１０　　　（２−２２）
　　　６８０　　　　　３．２１１　　　（２−２３）
　　　７００　　　　　２．８１２　　　（２−２４）
　　　７００　　　　４．６１３　　　　　（３−１）
　　　６９０　　　　２．０１４　　　　　（３−３）
　　　６７０　　　　　１．８１５　　　　　（４−２
）　　　６８０　　　　　３．１比較例１〜３ 実施例１．２．３で使用したアゾ顔料を下記構造式のア
ゾ顔料に代えた他は実施例１．２．３と全く同様の方法
により感光体を作成し、同様に評価した。結果を示す。

（比較例１） ｖｏ　　ニー６９０Ｖ Ｅｌ／２：９．７ｊＬｕｘ、５ｅｃ （比較例２） Ｅｌ／２　：　７．３１ｕｘ、５ｅｅ （比較例３） Ｖｏ　　ニー７００Ｖ Ｅｌ／２ニア、５１ｕｘ、ｓｅｅ 実施例１６〜１７ 実施例１Ｏ１１４で作成した各電子写真感光体を、７８
０ｎｍの半導体レーザーおよびそのスキャニングユニッ
トをタングステン光源に置き換えて、静電複写紙試験装
置（川口電機■製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅＩｓＰ−４２８の改造
機）を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ
帯電し、暗所で１秒間保持した後、レーザー光で露光し
、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖＯ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を１１５に減衰するに必要な露光量（Ｅ１１
５）を測定した。結果を示す。

−％　　　　　　　Ｖ　　　　　−Ｖ　　　Ｅ１１５　
　　　Ｊ／ｃｔａ１１６　　（２−２２）　　６９０　
　　２．５１７　　　（３−３）　　６８０　　　２．
０上記の結果より、本発明電子写真感光体は、いずれも
レーザー光に対しても優れた感度を有することが認めら
れる。

実施例１８〜２２ 実施例１，２．４、−６．１１で作成した電子写真感光
体を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変
動を測定した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を張り
付けた。

この複写機を用い、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部電
位（Ｖｎ　）をツレツレ−２００Ｖ、−７００ｖに設定
し、５．０００回繰り返し使用した後の明部電位（ＶＬ
　）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。

比較例４〜６ 比較例１〜３で作成した電子写真感光体を実施例１８〜
２２と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動を測定し
た。結果を示す。

上記の結果から１本発明の電子写真感光体は、繰り返し
使用時における電位変動の少ない優れた特性を有してい
ることが分る。

実施例２３ 実施例６で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとボ！、１−４，４°
−ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート
（分子量３ｏ万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に
溶解して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０　ｇ　
／　ｍ　２となるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

ｖｏ　：＋６９０Ｖ、 Ｅｌ／２：３．８Ｊｌｕｘ、、ｓｅｃ 実施例２４ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、実施例３で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が０
．５ミクロンとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥し
て電荷発生層を形成した。

５ｇとボリアリレート（ビスフェノールＡとテレフタル
酸−イソフタル酸の縮合重合体）５ｇをテトラヒドロフ
ラン７０ｍ１に溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が１８ミクロンとなるように塗布し、乾燥して電荷
輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例１８と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

ｖｏニー７００Ｖ。

Ｅｌ／２：２．目、ｕｘ、ｓｅｃ 耐久特性 初　　期 Ｖｏ　ニー７００Ｖ、　ＶＬ　ニー２００Ｖ５千枚耐久
後 Ｖｏ　ニー６９０Ｖ、ＶＬ　ニー２１０Ｖ実施例２５ １００ミクロン厚のアルミ板上にカゼインのアンモニア
水溶液（前出）を塗布し、乾燥して膜厚０．５ミクロン
の下引層を形成した。

次に、２，４．７−）リニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移
動錯化合物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−３）１ｇをポリ
エステル樹脂（バイロン、東洋紡績■製）５ｇをテトラ
ヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液に加え、分散した。

この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１６ミクロン
となるように塗布し乾燥した０作成した電子写真感光体
の帯電特性を実施例１と同様の方法により測定した。結
果を示す、但し、帯電極性は十とした。

ＶＯ：＋６９０Ｖ Ｅｌ／２：４．５ＪＬｕｘ、ｓｅｃ 実施例２６ アルミ板上にカゼインの下引層を設け、この上に実施例
４で用いた電荷輸送層と電荷発生層をこの順に積層して
層構成を相違する他は実施例４と同様にして電子写真感
光体を作成し、同様に帯電特性を測定した。但し、帯電
極性は十とした。

ｖｏ　　：＋６９０Ｖ Ｅｌ／２：３．７ＪＬｕｘ、ｓｅｃ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部にお
けるキャリア発生効率ないしはキャリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、高感度および耐久使用
時における電位安定性が良好な電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式（ I ）で示す有機残
   基が、結合基を介して結合していてもよい置換もしくは
   非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基と結合
   した構造を有するアゾ顔料を含有する感光層を有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
   芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を形成するに必
   要な残基を示し、Ｒ＿１は置換基を有してもよい芳香族
   炭化水素基または芳香族複素環基を示し、ｎ＿１は０ま
   たは１の整数である。 ２、アゾ顔料が下記一般式（II）で示すアゾ顔料である
   請求項１記載の電子写真感光体。▲数式、化学式、表等
   があります▼（II） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、ｎは１、２、３または４の整数である、なお、
   Ｘ、Ｒ＿１およびｎ＿１は一般式（ I ）におけると同
   義である。 ３、アゾ顔料が一般式（ I ）で示す有機残基より選択
   される有機残基が少なくとも１個と前記選択された有機
   残基とは異なる下記一般式（III）で示す有機残基の少
   なくとも１個とが同一分子内で結合基を介して結合して
   いてもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基また
   は芳香族複素環基と結合した構造を有するアゾ顔料であ
   る請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残基
   を示す。