JP2592271B2

JP2592271B2 - 電子写真感光体

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Publication number: JP2592271B2
Application number: JP29744687A
Authority: JP
Inventors: 秀幸高井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1987-11-27
Filing date: 1987-11-27
Publication date: 1997-03-19
Anticipated expiration: 2012-03-19
Also published as: JPH01140166A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電子写真感光体に関し、特に特定のジスア
ゾ顔料を感光層に含有した電子写真感光体に関する。

［従来の技術］これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの
無機光導電体を感光成分として利用した電子写真環状体
は公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見
されてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた。
例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾー
ル、アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール
類、ヒドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分
子の有機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シ
アニン顔料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メ
チン染料などの有機顔料や染料が知られている。特に、
光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に比べて
合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化
合物を選択できるバリエーションが拡大されたことなど
から、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案されてい
る。

例えば、米国特許第4123270号明細書、同第4247614号
明細書、同第4251613号明細書、同第4251614号明細書、
同第4256821号明細書、同第4260672号明細書、同第4268
596号明細書、同第4278747号明細書、同第4293628号明
細書などに開示されたように電荷発生層と電荷輸送層に
機能分離した感光層における電荷発生物質として光電導
性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光体などが知られ
ている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体は、
バインダーを適当に選択することによって塗工で生産で
きるため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供で
き、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在に
コントロールできる利点を有しているが、感度および耐
久性などにまだまだ問題が多い。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は、新規な光導電性材料の提供、実用的
な高感度特性と繰り返し使用における安定な電位特性を
有する電子写真感光体を提供することである。

［問題点を解決する手段、作用］本発明は、導電性支持体上に積層された感光層が下記
一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有することを特徴
とする電子写真感光体から構成される。

一般式式中、R₁、R₂、R₃およびR₄は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、置換
基を有してもよいアリール基、アラルキル基を示し、た
だし、R₂とR₃は水素原子であることはない。

具体的には、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ原子などのハロゲン原子、メチル、エチル、
プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、フェ
ニル、ナフチルなどのアリール基、ベンジル、フェネチ
ルなどのアラルキル基などが挙げられ、アリール基、ア
ラルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ原子などのハロゲン原子、メチル、エチ
ル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、
プロポキシなどのアルコキシ基、トリフルオロメチルな
どのハロアルキル基、ニトロ基、シアノ基などが挙げら
れる。

またR₁とR₂およびR₃とR₄は結合するベンゼン環ととも
に置換基を有してもよい芳香族環ないしは複素環を形成
してもよく、具体的には、ナフタレン環、アントラセン
環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジベンゾ
フラン環などが挙げられ、置換基としては前記アリール
基、アラルキル基におけると同様の基が挙げられる。

Ar₁およびAr₂は結合基を介して結合していてもよい置
換基を有してもよい芳香族環または複素環を示し、Ar₁
とAr₂は同じであっても異なっていてもよく、具体的に
は、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレ
ン、アントラセンなどの芳香族炭化水素環、フラン、チ
オフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、
カルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベン
ゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾー
ル、チアジアゾールなどの複素環さらに上記芳香族環を
直接あるいは芳香族性基または非芳香族性基で結合した
もの、例えば、トリフェニルアミン、ジフェニルアミ
ン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフ
ェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキ
ノン、アントラキノン、ベンズアントロン、ジフェニル
オキサジアゾール、フェニルベンゾオコサゾール、ジフ
ェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテ
ル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン
などが挙げられ、上記基の置換として、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メ
チル、エチル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、
エトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノなどのジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシル基などが挙げられる。

本発明における一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含
有する電子写真感光体が優れた感度を有する理由は明確
ではないが、２官能性カプラーが下記のごとき分子内水
素結合を形成し、顔料分子が大平面構造をとり、これに
伴ない分子環水素結合による顔料分子同志の重なりが良
くなることによるものと推察される。

以下に一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代表的な具
体例を列挙する。

一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、上記に限定され
るものではない。

一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、例えばを縮合し、次いでAr₁とAr₂に相当するアミンを常法によりジアゾ化
し、これを苛性ソーダなどのアルカリ水溶液中で先のカ
プラーとカップリングするか、あるいはジアゾ化物をホ
ウフッ化塩などは塩化亜鉛などに変換した後、N,N−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機
溶剤中で酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチルアミン、ト
リエタノールアミンなどの塩基の存在下、先のカプラー
とカップリングすることによって容易に合成される。

また、Ar₁とAr₂が異なる場合には、とした後両者を縮合して合成することができる。

合成例［例示顔料（８）の合成］（ｉ）カプラーの合成２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸クロライド10g（0.0
984モル）と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アミド18.
1g（0.0968モル）をトルエン500ml中で２時間還流し、
析出した結晶を濾取し、メタノール洗浄、水洗した後、
DMF/メチルセロソルブで再結晶してを得た。

収量12.8g（74％）（ii）ジアゾニウム塩の合成 300mlビーカーに水150ml、濃塩酸42.6ml（0.483モ
ル）、アニリン15g（0.161モル）を入れ、０℃まで撹拌
冷却し、亜硝酸ソーダ12.2g（0.177モル）を水20mlに溶
かした液を10分間で適下し、さらに15分撹拌した後、カ
ーボンを加え濾過した。このジアゾ化反応液にホウフッ
化ソーダ35.1g（0.322モル）を水70mlに溶かした液を適
下し、析出したホウフッ化塩を濾取し、冷水で洗浄後減
圧乾燥した。

収量20.1g、収率65％（iii）顔料の合成次に１のビーカーにN,N−ジメチルホルムアミド500
mlを入れ、共に合成したカプラー10g（0.0280モル）を
溶解し、５℃まで冷却した後、（0.0588モル）を溶解し、トリエチルアミン6.1g（0.06
0モル）を適下し、同温度で２時間撹拌した。反応物を
濾取し、N,N−ジメチルホルムアミド500mlで４回洗浄
し、アセトンで置換した後、減圧乾燥した。

収量13.9g、収率88％元素分析計算値（％）実測値（％）Ｃ 72.19 72.26 Ｈ 4.11 4.07 Ｎ 12.38 12.45 前述のジスアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、
従って下述する電子写真感光体の感光層に用いることが
できる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光
層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感
光体における電荷発生層として、前述のジスアゾ顔料を
含有する光導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限
り多くの光導電性を示す前述の特定のジスアゾ顔料を含
有し、かつ、発生した電荷キヤリアの飛程を短くするた
めに薄膜層、例えば５μ以下、好ましくは0.01〜１μの
膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収さ
れて、多くの電荷キヤリアを生成すること、さらに発生
した電荷キヤリアを再結合や捕獲（トラップ）により失
活することなく電荷輸送層に注入する必要があることに
起因している。

電荷発生層は前述の特定のジスアゾ顔料を適当なバイ
ンダーに分散させ、これを導電性基板の上に塗工するこ
とによって形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を
形成することによって得ることができる。電荷発生層を
塗工によって形成する際に用いうるバインダーとしては
広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーから選択できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニルベンザ
ール、ポリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の
縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フ
ェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリア
クリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セル
ロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙
げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は80重
量％以下、好ましくは40重量％以下が適している。

これらの制御を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって
異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン類、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホ
キシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、
塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるい
はベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などが
挙げられる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法
が好ましい。加熱乾燥は30〜200℃の温度で５分〜２時
間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キヤリアを受け取るとともに、これらの電荷キヤリアを
表面まで輸送できる機能を有している。

この際、電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されてい
てもよく、またその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物質（以
下、電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応
する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好
ましい。ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、
可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する
広義の光線の定義を包含する。電荷輸送層の光感応性波
長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバーラップす
る時には、両者で発生した電荷キヤリアが相互に捕獲し
合い、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、2,4,
5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,7−トリニ
トロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、2,4,5,7−
テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサ
ントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を
高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、
N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−10−エ
チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニル
ヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−N,N−
ジフェニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレニ
ン−ω−アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾ
リノン−２−ヒドラゾンなどのヒドラゾン類、2,5−ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−1,3,4−オキサジ
アゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［レピジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、α−
フェニル−４−N,N−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ
−エチル−３−（α−フェニルスチリル）カルバゾー
ル、９−ジベンジルアミノベンジリデン−9H−フルオレ
ノン、５−ｐ−ジトリルアミオベンジリデン−5H−ジベ
ンゾ［a,d］シクロヘプテンなどのスチリル系化合物、
２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルア
ミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−
（２−クロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾー
ル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系
化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合
物、1,1−ビス（４−N,N−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）ヘプタン、1,1,2,2−テトラキス（４−N,N−
ジメチルアミノ−２−メチルフェニルエタンなどのポリ
アリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニル
アントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチル
カルバゾールホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上
組合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート
ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマ
ー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスチレ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には５〜30μであるが、好ましい範囲は８〜20μであ
る。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前述し
たような適当なコーティング法を用いることができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からな
る感光層は、導電層を有する基板の上に設けられる。か
かる基板としては、基板自体が導電性を有する、例えば
アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレ
ス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケ
ル、インジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他には、アルミニウム、アルミニウム白金、酸化イン
ジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真
空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポ
リフッ化エチレンなど）を用いることができ、導電性粒
子（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバ
インダーとともにプラスチックの上に被覆した基板、導
電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基板や導電性ポ
リマーを有するプラスチックなどを用いることができ
る。

導電性基板と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。下引層はカゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレ
ン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、（ナイロン
６、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、0.1〜５μ、好ましくは0.5〜３μが
適当である。

導電性基板、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
感光体を使用する場合において電荷輸送物質が輸送性物
質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要
があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、表面
に到達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、未
露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで
現像すれば、可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラ
スチックフィルムなどに転写後、現像し定着することが
できる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後表面に到達して負電荷を
中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用い
たときとは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。

導電性基板、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において、電荷輸送物質
が電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負
に帯電する必要があり、帯電後露光すると、露光部では
電荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入さ
れ、その後基板に達する。一方電荷発生層において生成
した正孔は表面に到達し、表面電位の減衰が生じ、未露
光部との間に静電コントラストが生じる。このようにし
てできた静電潜像を正荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するかあるいはトナー像
を紙やプラスチックフィルムなどに転写後現像し定着す
ることができる。

一方電荷発生層が正孔輸送物質からなるときは、電荷
発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光する
と、露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷
輸送層に注入され、その後基板に達する。一方電荷発生
層において生成した電子は表面に到達し、表面電位の減
衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負
荷電性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例として、前述のヒドラゾン
類、ピラゾリン類、スチリル系化合物、オキサゾール
類、チアゾール類、トリアリールメタン類、ポリアリー
ルアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール類などの有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫
化カドミウム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤
として前述の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有さ
せた感光被膜とすることができる。これらの光導電性物
質と前記一般式（１）で示すジスアゾ顔料をバインダー
とともに塗工によって被膜形成される。

本発明の別の具体例としては、前記電荷輸送物質とと
もに一般式（１）で示すジスアゾ顔料を同一層に含有さ
せた電子写真感光体を挙げることができる。この際、前
述の電荷輸送物質の他に、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯化合物
を用いることができる。この例の電子写真感光体は一般
式（１）で示すジスアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテト
ラヒドロフランに溶解されたポリエステル溶液中に分散
させた後、被膜形成させて作成できる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般
式（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１
種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結
晶質であってもよい。

また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用
し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体
を得るなどの目的で一般式（１）で示すジスアゾ顔料を
２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料から選
ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能であ
る。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、CRTプリンター、LED
プリンター、液晶プリンター、レーザー製版などの電子
写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］実施例１〜20 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン
11.2g、アンモニア水1g、水222ml）をマイヤーバーで乾
燥後の膜圧が1.0μとなるように塗布し乾燥した。

次に、前記例示顔料（11）の5gをシクロヘキサノン95
mlにブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2gを溶
解した液に加え、サンドミルで20時間分散した。この分
散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が0.
2μとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発
生層を形成した。

次いで、構造式のヒドラゾン化合物5gとポリメチルメタクリレート（数
平均分子量10万）5gをベンゼン70mlに溶解し、これを電
荷発生層の上に乾燥後の膜厚が20μとなるようにマイヤ
ーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成し、実施例１
の電子写真感光体を作成した。

例示顔料（11）に代えて他の例示顔料を用い、実施例
２〜20に対応する電子写真感光体を全く同様にして作成
した。

こうして作成した電子写真感光体を静電複写紙試験装
置（Model SP−428、川口電機（株）製）を用い、スタ
テイツク方式で−5KVでコロナ帯電し、暗所で１秒間保
持した後、照度10ルックスの光で露光し、帯電特性を調
べた。

帯電特性としては表面電位（V₀）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/2）を
測定した。結果を示す。

比較例実施例１における例示顔料（11）に代え、代表的なジ
スアゾ顔料であるクロルジアンブルーを用いた他は全く
同様にして電子写真感光体を作成し、帯電特性を評価し
た。結果を示す。

V₀:−730V E1/2:6.8lux,sec この結果から、本発明の電子写真感光体はいずれも優
れた感度特性を有していることが分る。

実施例21〜25 実施例２、６、10、13、16で作成した電子写真感光体
を用い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を
測定した。

方法としては、−5.6KVのコロナ帯電器、露光光学
系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリー
ナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼
り付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴ない、転
写紙上に画像が得られる構成になっている。この複写機
を用い、初期の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）を、そ
れぞれ−200V、−700V付近に設定し、5,000回使用した
後の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）を測定した。結果
を示す。

比較例２比較例１で作成した感光体を実施例21と同様の方法に
より電位変動を測定した。

結果を示す。

初期 V_D:−700V V_L:−195V ５千枚耐久後 V_D:−600V V_L:−250V 上記の結果から、本発明電子写真感光体は繰り返し使
用した際の電位変動の少ないことが分る。

実施例26 実施例１で作成した電荷発生層上に2,4,7トリニトロ
−９−フルオレノン5gとポリ−4,4′−ジオキシジフェ
ニル−2,2−プロパンカーボネート（分子量30万）5gを
テトラヒドロフラン70mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が
15μとなるように塗布し乾燥した。

作成した電子写真感光体を実施例１と同様にして帯電
特性を調べた。帯電特性は正帯電とした。

結果を示す。

V₀:＋650V E1/2:4.0lux,sec 実施例27 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液を塗布し乾
燥して膜厚0.5μの下引層を形成した。

次に2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン5gとポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量30万）5gをテ
トラヒドロフラン70mlに溶かして電荷移動錯化合物を形
成した。

この電荷移動錯化合物と前記例示顔料（15）の1gをポ
リエスエル樹脂（商品名バイロン、東洋紡（株）製）5g
をテトラヒドロフラン70mlに溶かした液に加え分散し
た。この分散液を下引層の上に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の
方法で帯電特性を測定した。帯電極性は正帯電とした。
結果を示す。

V₀:＋710V E1/2:4.8lux,sec 実施例28 実施例１で用いたカゼイン層を形成したアルミ基板の
カゼイン層上に、実施例１と同様の電荷輸送層、電荷発
生層を順次積層し、層構成を異にする他は実施例１と全
く同様にして電子写真感光体を作成し、実施例１と同様
の方法により帯電特性を測定した。帯電極性は正帯電と
した。結果を示す。

V₀:＋680V E1/2:2.6lux,sec 実施例29〜31 実施例15、16、17で作成した感光体を780nmに発振波
長をもつ半導体レーザーにより露光し、半減露光量（E1
/2）を調べた。

結果を示す。

［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を感
光層に含有することにより、高感度で耐久使用時におけ
る電位安定性の優れた電子写真感光体である。また、半
導体レーザーの発振波長域においても高感度で良好な画
像を得ることができる優れた電子写真感光体である。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に積層された感光層が下記
一般式（Ｉ）で示すジスアゾ顔料を含有することを特徴
とする電子写真感光体。一般式式中、R₁、R₂、R₃およびR₄は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、置換
基を有してもよいアリール基、アラルキル基を示し、た
だし、R₂とR₃は水素原子であることはなく、またR₁とR₂
およびR₃とR₄は結合するベンゼン環とともに置換基を有
してもよい芳香族環ないしは複素環を形成してもよく、
Ar₁およびAr₂は結合基を介して結合していてもよい置換
基を有してもよい芳香族環または複素環を示し、Ar₁とA
r₂は同じであっても異なっていてもよい。
【請求項２】ジスアゾ顔料が一般式（１）において、R₁
とR₂およびR₃とR₄が結合するベンゼン環とともに芳香族
環ないしは複素環を形成した構造である下記一般式
（２）で示すジスアゾ顔料である特許請求の範囲第１項
に記載する電子写真感光体。一般式式中、Ar₁およびAr₂は一般式（１）におけると同義であ
り、Ｘはベンゼン環と結合して芳香族環ないしは複素環
を形成する基を示す。