JP2538266B2

JP2538266B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP2538266B2
Application number: JP62177031A
Authority: JP
Inventors: 秀幸高井; 正滋楳原; 正和松本
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1987-07-17
Filing date: 1987-07-17
Publication date: 1996-09-25
Anticipated expiration: 2011-09-25
Also published as: JPS6421453A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、新規な電子写真感光体に関し、詳しくは特
定の分子構造を有するジスアゾ顔料を光導電層中に含有
する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］従来より、光導電性を示す顔料や染料については数多
くの文献などで発表されている。

例えば、“RCA Review"Vol.23,P.413〜P.419（1962.
9）では、フタロシアニン顔料の光導電性についての発
表がされており、また、このフタロシアニン顔料を用い
た電子写真感光体が米国特許第3397086号明細書や米国
特許第3816118号明細書などに記載されている。その他
に、電子写真感光体に用いる有機半導体としては、例え
ば米国特許第4315983号明細書、米国特許第4327169号明
細書や“Reseach Disclosure"20517（1981.5）に記載さ
れているピリリウム系染料、米国特許第3824099号明細
書に記載されているスクエアリック酸メチン染料、米国
特許第3898084号明細書、米国特許第4251613号明細書な
どに記載されたジスアゾ顔料などが挙げられる。

このような有機半導体は、無機半導体に比べて合成が
容易で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性を
もつような化合物として合成することができ、このよう
な有機半導体の被膜を導電性基板上に形成した電子写真
感光体は、感色性がよくなるという利点を有している
が、感度および耐久性などまだまだ問題は多い。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、
現存するすべての電子写真プロセスにおいても使用可能
であり、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安
定な電位特性を有する電子写真感光体を提供すること、
可視域から近赤外、赤外線領域にまたがる広い分光感度
を有する電子写真感光体を提供することにある。

［問題点を解決するの手段、作用］本発明は、導電性基板上に光導電層を有する電子写真
感光体において、光導電層に下記一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体
から構成される。

一般式（１）式中、R₁およびR₂は水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基
を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいヘ
テロ環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基またはシアノ基を示し、具体的には、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ
−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、フェニル、ｐ−トルイル、ベンジル、フェネチル、
ナフチルメチル、フリル、チオニル、ピロイル、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などの基が挙げ
られ、さらに、上記アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基の有してもよい置換基
としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルア
ミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジンなどの置換
アミノ基などが挙げられる。

Ｚは、酸素原子、硫黄原子またはＮ−R₃基（R₃は水素
原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基または置換基を有してもよいアラル
キル基を示し、置換基としてはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、置換アミノ基
などが挙げられ、具体的には、前記R₁、R₂において挙げ
た基と同様の基が挙げられる）を示す。

A₁およびA₂は相異なるフェノール性水酸基を有するカ
プラー残基を示し、下記一般式（２）、（３）、
（４）、（７）および（８）に示すカプラー残基から選
択される。

一般式（２）式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、
ジベンスカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾ
ナフトフラン環、ジフェニレンサルファイト環、フルオ
レノン環などの多環芳香環あるいはヘテロ環を形成する
に必要な残基を示す。

Ｘの結合した環はナフタレン環、アントラセン環、ア
ルバゾール環、ベンズカルバゾール環とすることがより
好ましい。

R₄およびR₅は水素原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
てもよいアラルキル基または置換基を有してもよいヘテ
ロ環基を示す。

アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなど、アラルキル基の具体例としてはベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチルなど、アリール基の具
体例としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンス
リルなど、ヘテロ環基の具体例としてはカルバゾール、
ジベンゾフラン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾー
ル、チアゾール、ピリジンなどが挙げられる。

一般式一般式式中、R₆、R₇は置換基を有するアリール基を示す。
R₆、R₇の具体例は、前記のR₄、R₅のアリール基と同じ例
によって示される。

一般式（２）〜（４）中の置換基R₄〜R₇の示すアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヘテ
ロ環基は、さらに他の置換基、例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのア
ルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキ
シなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチル
アミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホ
リノ、ピペリジノ、ピロリジノなどの置換アミノ基など
により置換されていてもよい。

一般式式中、R₈は置換基を有するアリール基を示し、具体的
にはフェニル、ナフチル、アンスリル、ピレニル基を示
す。さらにアリール基の置換基としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェ
ノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメ
チルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モ
ルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基が
挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

一般式式中、R₉およびR₁₀は置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基または置換基を有してもよいヘテロ
環基を示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチル、アリール基としては
フェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル、ヘテロ
環基としてはカルバゾリル、チエニル、ピリジル、フル
ルなどが挙げられ、さらに、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルア
ミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換ア
ミノ基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

また、A₁、A₂が一般式（２）、（３）、（４）、
（７）あるいは（８）で示す残基である場合、一般式
（２）中のR₄あるいはR₅、一般式（３）中のR₆、一般式
（４）中のR₇、一般式（７）中のR₈、一般式（８）中の
R₉あるいはR₁₀は、一方のカプラー残基においては電子
供与性置換基を有するアリール基であり、他方のカプラ
ー残基においては電子吸引性置換基を有するアリール基
である。

電子供与性置換基としては、メチル、エチル、プロピ
ルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
などのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ
などの置換アミノ基が挙げられ、また、電子吸引性置換
基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、トリフルオロメチルなどのハ
ロメチル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル、プロピオ
ニル、ベンゾイルなどのアシル基が挙げられる。

以下に本発明の一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代
表的な具体例を列挙するが、該具体例は本発明の特許請
求の範囲を限定するものではない。

例示顔料は、基本型において、相違部分であるA₁およ
びA₂のみ記載することで具体的構造を表すこととする。

基本型例示顔料（３）例示顔料（４）例示顔料（５）例示顔料（６）例示顔料（８）例示顔料（10）例示顔料（11）例示顔料（13）例示顔料（14）例示顔料（16）例示顔料（18）例示顔料（19）例示顔料（20）例示顔料（21）例示顔料（22）例示顔料（23）例示顔料（24）例示顔料（25）例示顔料（26）例示顔料（28）例示顔料（29）例示顔料（30）以上22種の顔料例を列挙したが、本発明の一般式
（１）で示すジスアゾ顔料はこれに限定されるものでは
ない。

一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、対応するジアミ
ンを常法により処理して得られるテトラゾ化物を用い、
またテトラゾ化物をさらにホウフッ化塩または塩化亜鉛
複塩などに変換した後、水系ないしはN,N−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機溶剤中
で、第１のカプラーを適当な塩基触媒（例えば苛性ソー
ダ、酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチルアミンなど）存
在下、カップリングさせた後、第２のカプラーを加え順
次カップリングすることにより合成するか、あるいは対
応するジアミンの一方のアミノ基をアセチル基などで保
護しておき、ジアゾ化後、第１のカプラーをカップリン
グさせ、次いでアセチル基を加水分解し、これを再びジ
アゾ化し、第２のカプラーをカップリングして合成する
ことができる。

合成例（例示顔料（３）の合成） 300mlビーカーに水150ml、濃塩酸27ml（0.31モル）を
入れ、氷水浴で冷却しながら、を10.0g（0.037モル）を加え、撹拌しつつ液温を３℃と
した。

次に亜硝酸ソーダ5.3g（0.077モル）を水10mlに溶か
した液を液温５℃以下にコントロールしながら10分間で
滴下し、滴下終了後、同温度でさらに30分間撹拌した。
反応液にカーボンを加え濾過した後、ホウフッ化ソーダ
12.2g（0.11モル）を水50mlに溶かした液を滴下し、析
出したホウフッ化塩を濾取し、冷水で洗浄後、真空乾燥
した。

収量13.2g、収率82％であった。

次に、１ビーカーにDMF500mlを入れ、これに 8.8g（0.03モル）を溶解し、液温を５℃に冷却し、先に
得たホウフッ化塩13.1g（0.03モル）を溶解させた後、
トリエチルアミン3.0g（0.03モル）を５分間で滴下し
た。

次いで 8.4g（0.03モル）をDMF50mlに溶解した液を加え、トリ
エチルアミン3.3g（0.033モル）を滴下し、その後、同
温度で２時間撹拌した。反応物を濾取し、N,N−ジメチ
ルホルムアミドで５回洗浄し、アセトンで置換した後、
真空乾燥した。

収量16.11、収率78％、融点300℃以上（分解）であっ
た。

元素分析計算値（％）実測値（％）Ｃ 69.13 69.30 Ｈ 3.92 4.05 Ｎ 11.52 11.68 前述のジスアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、
下記電子写真感光体の感光層に用いることができる。

即ち、本発明の具体例では、導電性基板の上に前記ジ
スアゾ顔料を真空蒸着法により被膜形成するか、あるい
は適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成するこ
とにより、光導電層に該顔料を含有する電子写真感光体
とする。

好ましい具体例としては、感光層を電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離した電子写真感光体における電荷発生
層として、上記光導電性被膜を適用したものである。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るためにできる限り
多くの前述の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、か
つ、発生した電荷キヤリアの飛程を短くするために薄膜
層、例えば５μ以下、好ましくは0.01〜１μの範囲の膜
厚を持つ薄膜層とすることが好ましい。

これは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キヤリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キヤリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

電荷発生層は、前述のジスアゾ顔料を適当なバインダ
ーに分散させ、これを基体の上に塗工することによって
形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成するこ
とによって形成することができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアンスラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリアリレ
ート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、
ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポ
リ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポ
リアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げ
ることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ま
しくは40重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって
異なり、また、後記電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチル
ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレ
ンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類などを
用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などの手段を用いて行うことができる。乾燥は、室温
における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ましい。加
熱乾燥は30〜200℃の温度で５分間〜２時間の範囲の時
間で、静止または送風下で行うことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キヤリアを受け取るとともに、これらの電荷キヤリアを
表面まで輸送できる機能を有している。

電荷輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよ
く、またその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物質（以
下、電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応
する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好
ましい。ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、
可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包括する
広義の光線の定義を包含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一
致またはオーバーラップする時には、両者で発生した電
荷キヤリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下
の原因となる。

電荷輸送物質としては、電子輸送性物質と正孔輸送性
物質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブ
ロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、2,
3,5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,7,−ト
リニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、2,4,5,
7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキ
サントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質
を高分子化したものなどが挙げられる。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバ
ゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−10−エチルフェノチアジ
ン、N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−10
−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェ
ニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−N,
N−ジフェニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、
ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチア
ゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合物、
2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−1,3,4−オ
キサジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジ
ル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
［ピリジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［レピジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］
−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−
メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン系
化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジ
エチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾールなどの
オキサゾール系化合物、α−フェニル−４−N,N−ジフ
ェニルアミノスチルベンなどのスチリル系化合物、２−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノ
ベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス（４
−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタ
ンなどのトリアリールメタン系化合物、1,1−ビス（４
−N,N−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）ヘプタ
ン、1,1,2,2−テトラキス（４−N,N−ジメチルアミノ−
２−メチルフェニル）エタンなどのポリアリールアルカ
ン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアント
ラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバ
ゾールホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−
テルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの
無機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質を１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには、適当
なバインダーを選択することによって被膜形成できる。

バインダーとして使用できる樹脂は、例えば、アクリ
ル樹脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポ
リマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、塩素化ゴ
ムなどの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなど
の有機光導電性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には、５〜30μの範囲であるが、好ましい範囲は８〜
20μである。

塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前述した
ような適当なコーティング法を用いることができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からな
る感光層は、導電層を有する基体（導電性基板）の上に
設けられる。

導電層を有する基体として、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、パナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金などを用いるこ
とができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、
酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプ
ラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩
化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリル
樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば
カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチック上に被覆した基体、導電性粒子をプ
ラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有す
るプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能を
もつ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、共重合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる。

下引層の膜厚は0.1〜５μ、好ましくは0.5〜３μの範
囲が適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光
体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、表
面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、未
露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで
現像すれば、可視像が得られる。これを直接定着する
か、あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなど
に転写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写
後、現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現
像方法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を
中和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電
コントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷
電性トナーを用いる必要がある。

導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した感光
体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、基
板に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し
表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

このようしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどの転
写後、現像し、定着することができる。

一方、電荷発生層が正孔輸送性物質からなるときは、
電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後、基板に達する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し
表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン系
化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、
チアゾール系化合物、トリアリールメタン系化合物、ポ
リアリールアルカン系化合物、トリフェニルアミン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールなど有機光導電性物質や酸
化亜鉛、硫化カドミウム、セレンなど無機光導電性物質
の増感剤として前述のジスアゾ顔料を含有させた感光被
膜とすることができる。この感光被膜は、これらの光導
電性物質と前述のジスアゾ顔料をバインダーとともに塗
工によって被膜形成される。

さらに本発明の電子写真感光体として、前記特定のジ
スアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた
電子写真感光体を挙げることができる。

この際前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動
錯体を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記特定のジスアゾ顔料
と電荷移動錯体をテトラヒドロフランに溶解されたポリ
エステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて形成で
きる。

いずれの型の電子写真感光体においても、使用する顔
料は、一般式（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少
なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶
質、結晶質のいずれでもよい。

場合により、光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感
光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を得
るなどの目的で、一般式（１）で示すジスアゾ顔料を２
種類組合せたり、あるいは公知の染料、顔料から選ばれ
た電荷発生物質と組合せて使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用す
る他、レーザープリンター、CRTプリンター、LEDプリン
ター、液晶プリンター、レーザー製版などの電子写真応
用分野にも広く使用することができる。

［実施例］実施例３〜６、８、10、11、13、14、16、18〜26、28
〜30 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン
11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）をマイヤーバー
で乾燥後の膜厚が1.0μとなるように塗布、乾燥した。

次に、前記例示顔料（３）の顔料5gをシクロヘキサン
95mlにブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2gを
溶解した液に加えサンドミルで20時間分散した。この分
散液を、先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が
0.2μとなるようにマイヤーバーで塗布、乾燥して電荷
発生層を形成した。

次いで、構造式のヒドラゾン化合物5gとポリメチルメタクリレート（数
平均分子量10万）5gをベンゼン70mlに溶解し、これを電
荷発生層の上に乾燥後の膜厚が20μとなるようにマイヤ
オバーで塗布、乾燥して電荷輸送層を形成し、実施例３
の電子写真感光体を作成した。

前記例示顔料（３）に代え、下記の実験成績の欄に記
載する前記例示顔料を用い、実施例４〜６、８、10、1
1、13、14、16、18〜26、28〜30に対応する電子写真感
光体を実施例３と同様の手段で作成した。

上記作成した電子写真感光体を、静電複写紙試験装置
（Model SP−428、川口電機（株）製）を用いて、スタ
チック方式、−5KVでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持
した後、照度２ルックスで露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性として、表面電位（V₀）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/2）を
測定した。結果を示す。

比較例１〜３実施例３のジスアゾ顔料に代えて下記構造式の同一カ
プラーを用いて合成されたジスアゾ顔料を用い、他は実
施例３と全く同様にして感光体を作成し、同様に帯電特
性を評価した。結果を示す。

この結果から、本発明の電子写真感光体は、比較例の
電子写真感光体に比べ、極めて優れた感度を有すること
が認められる。特に一般式（１）中のA₁、A₂カプラーの
置換基がアクセプター性のものと、ドナー性のものを用
いた場合に感度が良好である。

実施例33〜35 実施例10、13、26で作成した電子写真感光体につい
て、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定
した。

測定方法は、−5.6KVのコロナ帯電器、露光光学系、
現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナー
を備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り付
けて測定した。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、
転写紙上に画像が得られる構成になっている。

初期の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）をそれぞれ−
200V、−700V付近に設定し、5,000回使用後の明部電位
（V_L）と暗部電位（V_D）を測定した。結果を示す。実施例使用感光体 33 10 34 13 35 26 比較例４〜６比較例１、２、３で作成した電子写真感光体につい
て、実施例33と同様にして繰り返し使用時の明部電位と
暗部電位の変動を測定した。結果を示す。比較例使用感光体４１５２６３以上の結果から、本発明の電子写真感光体は、繰り返
し使用した際においても電位変動の少ない優れた感光体
であることが認められる。

［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、相異なるカプラーを用い
て合成した特定のジスアゾ顔料を感光層に含有せしめた
ことにより、顔料分子内あるいは粒子内に電荷の微妙な
偏りが生ずることによって電荷キヤリアの発生や注入が
良くなることが推察され、これにより高感度で耐久使用
時における電位変動が少ないという顕著な効果を奏す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−11751（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−121058（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−147463（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−13255（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基板上に光導電層を有する電子写真
感光体において、光導電層に下記一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
体。一般式（１）［式中、R₁およびR₂は水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基
を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいヘ
テロ環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基またはシアノ基を示し、Ｚは酸素原
子、硫黄原子またＮ−R₃基（R₃は水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す）を
示し、A₁およびA₂は下記一般式（２）、（３）、
（４）、（７）および（８）一般式（２）（式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは
ヘテロ環を形成するに必要な残基、R₄およびR₅は水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基
または置換基を有してもよいヘテロ環基を示す）一般式（３）（式中、R₆は置換基を有するアリール基を示す）一般式（４）（式中、R₇を置換基を有するアリール基を示す）一般式（７）（式中、R₆は置換基を有するアリール基を示し、Ｘは前
記一般式（２）中のＸと同義である）一般式（８）（式中、R₉およびR₁₀は置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよいアラルキル基または置換基を有してもよいヘテロ
環基を示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義であ
る）で示すフェノール性水酸基を有するカプラー残基であ
り、かつ、一般式（２）中のR₄あるいはR₅、一般式
（３）中のR₆、一般式（４）中のR₇、一般式（７）中の
R₈、一般式（８）中のR₉あるいはR₁₀が、一般式（１）
中のA₁、A₂の示す一方のカプラー残基においては、電子
供与性置換基を有するアリール基であり、他方のカプラ
ー残基においては、電子吸引性置換基を有するアリール
基である、相異なるカプラー残基を示す。］
【請求項２】電子供与性基がアルキル基、アルコキシ基
および置換アミノ基より選ばれる基であり、電子吸引性
基がハロゲン原子、ハロアルキル基、アシル基、ニトロ
基およびシアノ基より選ばれる基である特許請求の範囲
第１項記載の電子写真感光体。