JPH0524508B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特に特定のア
ゾ顔料を含有した電子写真感光体に関する。 ［従来の技術］ これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛
などの無機光導電体を感光成分として利用した電
子写真感光体は公知である。 一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されてきた。例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性
ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラゾ
リン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、ポ
リアリールアルカン類などの低分子の有機光導電
体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染
料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ
染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツク
酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られてい
る。特に光導電性を有する有機顔料や染料は、無
機材料に比べて合成が容易で、しかも適当な波長
域に光導電性を示す化合物を選択できるバリエー
シヨンが拡大されたことなどから、数多くの光導
電性有機顔料や染料が提案されている。 例えば、米国特許第4123270号明細書、同第
4247614号明細書、同第4251613号明細書、同第
4251614号明細書、同第4256821号明細書、同第
4260672号明細書、同第4268596号明細書、同第
4278747号明細書、同第4293628号明細書などに開
示されたように電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した感光層における電荷発生物質として光導電
性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光体などが
知られている。 このような有機光導電体を用いた電子写真感光
体は、バインダーを適当に選択することによつて
塗工で生産できるため、極めて生産性が高く、安
価な感光体を提供でき、しかも有機顔料の選択に
よつて感光波長域を自在にコントロールできる利
点を有している反面、この感光体は感度および耐
久特性の点で無機系の感光体に劣るのが実状であ
る。 本発明において用いるアゾ顔料のカプラー部分
に近接した技術として、特開昭60−209740号公報
に記載されたジスアゾ顔料がある。 しかし、該ジスアゾ顔料は、残留電位あるいは
繰り返し使用時の安定性などにおいて必ずしも満
足し得るものではない。 ［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供
すること、実用的な高感度特性と繰り返し使用に
おける安定な電位特性を有する電子写真感光体を
提供することである。 ［課題を解決する手段、作用］ 本発明者は、前記特開昭60−209740号公報に記
載された下記一般式 （式中、R_a，R_b，R_c，R_dは置換基を示し、Ｃ
は中心骨格を示し、Ｘはベンゼン環と縮合して置
換基を有してもよい芳香族炭化水素基または芳香
族複素環基を形成するに必要な残基を示す）で示
されるジスアゾ顔料のカプラー部分のチアゾール
環をイミダゾール環とし、その置換基としてシア
ノ基、アセチル基などの電子吸引性基を導入し、
顔料分子自体のアクセプター性を比較的増大させ
ることにより、繰り返し使用時の安定性を確保す
ることができること、その中でも特にイミダゾー
ル環上のＮ置換基が水素原子のときに電位特性お
よび繰り返し使用時の安定性が良好であることを
見い出し、本発明に到達した。上記改善の理由は
定かではないが、分子間水素結合性の増大のた
め、顔料分子間の結晶配向性が向上したためと考
えられる。 即ち、本発明は、導電性支持体上に感光層を有
する電子写真感光体において、該感光層が、下記
一般式（） ｛式中、Ｘはベンゼン環と結合して置換基を有
してもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環
基を形成するに必要な残基を示し、Ａは−NR₄
−（式中、R₄は水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基またはアリール基を示す）を示し、R₁は水
素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリー
ル基を示し、R₂およびR₃はアルキル基、カルバ
モイル基、アシル基またはシアノ基を示し、R₂
およびR₃の少なくとも一方は、カルバモイル基、
アシル基またはシアノ基を示す｝で示される構造
が、結合基を介して結合していてもよい置換もし
くは非置換の芳香族炭化水素基または結合基を介
して結合していてもよい置換もしくは非置換の芳
香族複素環基と結合した構造を有するアゾ顔料を
含有することを特徴とする電子写真感光体であ
る。 具体的には、Ｘとしてはベンゼン環と縮合して
置換基を有してもよいナフタレン、アントラセ
ン、カルバゾール、ベンズカルバゾール、ジベン
ゾカルバゾール、ジベンゾフラン、ベンゾナフト
フラン、フルオレノン、ジフエニルサルフアイド
などの芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を
形成するに必要な残基が挙げられ、Ｘにおける置
換基として、メチル、エチル、プロピルなどのア
ルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ
基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノなどの置換
アミノ基、フツ素原子、塩素原子、臭素原子など
のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフル
オロメチルなどのハロメチル基などが挙げられ
る。 一般式（）で示される構造が結合する、結合
基を介して結合していてもよい置換もしくは非置
換の芳香族炭化水素基または結合基を介して結合
していてもよい置換もしくは非置換の芳香族複素
環基としてはベンゼン、ナフタレン、フルオレ
ン、フエナンスレン、アントラセン、ピレンなど
の芳香族炭化水素基、フラン、チオフエン、ピリ
ジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾ
ール、アクリドン、ジベンゾチオフエン、ベンゾ
オキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサジア
ゾール、チアジアゾールなどの芳香族複素環基、
さらに上記芳香族基と直接あるいは芳香族性また
は非芳香族性基で結合したもの、例えばトリフエ
ニルアミン、ジフエニルアミン、Ｎ−メチルジフ
エニルアミン、ビフエニル、ターフエニル、ビナ
フチル、フルオレノン、フエナンスレンキノン、
アントラキノン、ベンズアントロン、ジフエニル
オキサジアゾール、フエニルベンゾオキサゾー
ル、ジフエニルメタン、ジフエニルスルホン、ジ
フエニルエーテル、ベンゾフエノン、スチルベ
ン、ジスチリルベンゼン、テトラフエニル−ｐ−
フエニレンジアミン、テトラフエニルベンジジン
などが挙げられ、Arにおける置換基としてはメ
チル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル
基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、ジ
エチルアミノ、ジメチルアミノなどのジアルキル
アミノ基、フツ素原子、塩素原子、臭素原子など
のハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、ハロメチル基または一般式−Ｎ＝Ｎ−Cp
（）（式中、Cpはフエノール性水酸基を有する
カプラー残基を示す）で示す置換アゾ基が挙げら
れる。 上記一般式（）におけるCpの好ましい例と
しては下記の一般式で示す構造を有する基が挙げ
られる。 一般式 上記一般式中、ＸおよびR₁，R₂，R₃は一般式
（）と同義であり、R₅およびR₆は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、
アリール基、複素環基またはR₅とR₆が結合する
ことにより形成される窒素原子を環内に含む環状
アミノ基を示し、R₇およびR₈は水素原子、置換
基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、ア
リール基または複素環基を示し、R₉は置換基を
有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基または複素環基を示し、Y₁は置換基を有し
てもよい２価の芳香族炭化水素基または複素環基
を示し、Y₁を含む

【式】としては、

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】などが挙げられ、 Y₂は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化
水素基を示し、ｏ−フエニレン、ｏ−ナフチレ
ン、ペリナフチレン、１，２−アンスリレン、
９，10−フエナンスレンなどの基が挙げられ、
Y₃は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水
素基または窒素原子を環内に含む２価の複素環基
を示し、２価の芳香族炭化水素基としてはｏ−フ
エニレン、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、
１，２−アンスリレン、９，10−フエナンスレン
などの基が挙げられ、窒素原子を環内に含む２価
の複素環基としては３，４−ピラゾールジイル、
２，３−ピリジンジイル、４，５−ピリミジンジ
イル、６，７−インダゾールジイル、５，６−ベ
ンズイミダゾールジイル、６，７−キノリンジイ
ルなどの基が挙げられ、Ｚは酸素原子または硫黄
原子を示し、Ｂは酸素原子、硫黄原子またはＮ−
置換、非置換のイミノ基を示し、Ｎの置換基とし
ては置換基を有してもよいアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基である。 上記表現のアルキル基としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチルなどの基が挙げられ、アラ
ルキル基としてはベンジル、フエネチル、ナフチ
ルメチルなどの基が挙げられ、アリール基として
はフエニル、ジフエニル、ナフチル、アンスリル
などの基が挙げられ、複素環基としてはピリジ
ル、チエニル、フリル、チアゾリル、カルバゾリ
ル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベン
ゾチアゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を環
内に含む環状アミノ基としてはピロール、ピロリ
ン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、イン
ドリン、イソインドール、カルバゾール、ベンゾ
インドール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾ
リン、オキサジン、フエノキサジン、ベンゾカル
バゾールなどから誘導される環状アミノ基が挙げ
られ、アシル基としてはアセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル、トルオイルなどの基が挙げられ
る。 上記表現の置換基としては、メチル、エチル、
プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
などのアルコキシ基、フツ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノなどのアルキルアミノ
基、フエニルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ
基、トリフルオロメチルなどのハロメチル基が挙
げられる。 以上に本発明で特定するアゾ顔料の代表例を列
挙する。 例示顔料 （１−１） Cp₁： 例示顔料 （１−２） Cp₁： 例示顔料 （２−１） Cp₁： 例示顔料 （２−２） Cp₁： 例示顔料 （２−３） Cp₁： 例示顔料 （２−４） Cp₁： 例示顔料 （２−５） Cp₁： 例示顔料 （２−６） Cp₁： 例示顔料 （２−７） Cp₁： 例示顔料 （２−８） Cp₁： 例示顔料 （２−９） Cp₁： 例示顔料 （２−10） Cp₁： 例示顔料 （２−11） Cp₁： 例示顔料 （２−12） Cp₁： 例示顔料 （２−13） Cp₁： 例示顔料 （２−14） Cp₁： 例示顔料 （２−15） Cp₁： 例示顔料 （２−16） Cp₁： 例示顔料 （２−17） Cp₁： 例示顔料 （２−18） Cp₁： Cp₂： 例示顔料 （２−19） Cp₁： Cp₂： 例示顔料 （２−20） Cp₁： Cp₂： 例示顔料 （２−21） Cp₁： Cp₂： 例示顔料 （２−22） Cp₁： Cp₂： 例示顔料 （２−23） Cp₁： Cp₂： 例示顔料 （２−24） Cp₁： Cp₂： 例示顔料 （３−１） Cp₁： 例示顔料 （３−２） Cp₁： 例示顔料 （３−３） Cp₁： 例示顔料 （３−４） Cp₁： 例示顔料 （３−５） Cp₁： Cp₂： 例示顔料 （４−１） Cp₁： 例示顔料 （４−２） Cp₁： 本発明に用いられるアゾ顔料の合成に用いら
れる下記一般式（）で示すカプラー成分は、
一般式（）で示すアミンと２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸を適当な溶剤中で三塩化リンと共
に加熱することにより得ることができる。あるい
は常法により２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ク
ロリドとした後に下記一般式（）で示すアミ
ンと反応させても得ることができる。 （式中、R₁，R₂，R₃，Ａは一般式（）にお
けると同義） 本発明に用いられる特定のアゾ顔料は、対応す
るアミノ化合物を常法によりジアゾ化し、アルカ
リ存在下で上記合成されるカプラーとカツプリン
グさせるか、または対応するアミノ化合物のジア
ゾニウム塩をホウフツ化塩または塩化亜鉛複塩な
どの塩の形で一旦単離した後、適当な溶剤、例え
ばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシドなどの有機溶剤中、酢酸ソーダ、ピリジ
ン、トリエチルアミンなどの塩基の存在下でカツ
プリングすることにより製造することができる。 また、上記特定のアゾ顔料のうち、ジスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料、テトラキスアゾ顔料の場合
は、同一分子内に、一般式（）で示すカプラ
ー成分が１個以上含まれていれば、他のカプラー
成分を含んでいてもよい。 この場合の合成法は、下記一般式（）で示
すアミノ化合物をジアゾ化し、一般式（）で
示すカプラーとカツプリングさせた後、 （CH₃CONH）_n−Ar−（NH₂） （
） （式中、Arは一般式（）の結合基を介して
結合していてもよい置換もしくは非置換の芳香族
炭化水素基または結合基を介して結合していても
よい置換もしくは非置換の芳香族複素環基、ｌ，
ｍは１，２または３の整数を示し、ｌ＋ｍは２，
３ないしは４である） 塩酸などの鉱酸類により加水分解し、 を得、再度ジアゾ化し、別のフエノール性水酸基
を有するカプラーとカツプリングして合成しても
よく、あるいは一般式Ar−（NH₂）ｎ（XV） （式中、Arは一般式（）と同義、ｎは２，
３あるいは４の整数を示す）で示すアミノ化合物
を常法によりジアゾニウム塩とし、これを前記の
一般式（）で示すカプラーと、これとは別の
カプラーとを混合溶解した溶液中でカツプリング
して合成してもよい。 また、第１のカプラー成分を最初にカツプリン
グさせ、モノアゾ体とした後、同様に一成分ずつ
順次カプラーを加えてカプリングさせて対応する
アゾ顔料を合成してもよい。 合成例 （例示顔料（２−１）の合成） 500mlビーカーに水200ml、濃塩酸48ml（0.54モ
ル）を入れ、氷水浴で冷却しながら、ｏ−ジアニ
シジン20.0ｇ（0.082モル）を加え、攪拌しつつ
液温を０〜３℃とした。次に亜硝酸ソーダ12.0ｇ
（0.174モル）を水20mlに溶かした液を液温を５℃
以下に保ちながら10分間で滴下し、滴下終了後、
同温度でさらに30分間攪拌した。反応液にカーボ
ンを加え、濾過した後に、ホウフツ化ソーダ27.0
ｇ（0.246モル）を水40mlに溶かした液を滴下し、
析出したホウフツ化塩を濾取し、水洗後真空乾燥
した。 収量29.4ｇ、収率81％ 次に、500mlビーカーにDMF200mlを入れ、こ
れに２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ−（４，
５−ジシヤノイミダゾール−２−イル）アミドを
6.10ｇ（0.0201モル）を溶解し、液温を５℃に冷
却し、先に得たホウフツ化塩4.24ｇ（0.0096モ
ル）を溶解させた後、トリエチルアミン1.94ｇ
（0.0192モル）を10分間で滴下しその後２時間攪
拌した。反応液を濾過した後、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド200mlで５回洗浄し、アセトンで置
換し、真空乾燥により目的顔料を得た。 収量7.04ｇ、収率84％（ホウフツ化塩ベース） 元素分析 計算値（％） 実測値（％） Ｃ 63.30 63.15 Ｈ 3.23 3.10 Ｎ 22.47 23.65 前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示
し、従つて下述する電子写真感光体の感光層に用
いることができる。 本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体
の感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た電子写真感光体における電荷発生物質として、
前述の特定のアゾ顔料を用いることができる。 電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、で
きる限り多くの電荷発生物質を含有し、かつ、発
生した電荷キヤリアの走行距離を短くするために
薄膜層、例えば５ミクロン以下、好ましくは0.01
〜１ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とすることが好
ましい。 このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で
吸収されて、多くの電荷キヤリアを生成するこ
と、さらに発生した電荷キヤリアを再結合や捕獲
（トラツプ）により失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があることに起因している。 電荷発生層は前述の特定のアゾ顔料を適当なバ
インダーに分散させ、これを導電性支持体の上に
塗工することによつて形成できる。 電荷発生層を塗工によつて形成する際に用いう
るバインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択
でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは
ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザール、
ポリアリレート（ビスフエノールＡとフタル酸の
縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フエノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル
樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビ
ニルピリジン、セルロール系樹脂、ウレタン樹
脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることがで
きる。電荷発生層中に含有する樹脂は80重量％以
下、好ましくは40重量％以下が適している。 塗工は浸漬コーテイング法、スプレーコーテイ
ング法、スピンナーコーテイング法、ビードコー
テイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブレ
ードコーテイング法、ローラーコーテイング法、
カーテンコーテイング法などのコーテイング法を
用いて行なうことができる。 乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥す
る方法が好ましい。加熱乾燥は30〜200℃の温度
で５分〜２時間の範囲で静止または送風下で行な
うことができる。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述する電荷輸送層や下引層
を溶解しないものから選択することが好ましい。 具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのア
ミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシ
ド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トル
エン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用い
ることができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。 この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層され
ていてもよく、また下に積層されていてもよい。 しかし電荷輸送層は電荷発生層の上に積層され
ていることが望ましい。 光導電体は一般に電荷キヤリアを輸送する機能
を有しているので、電荷輸送層はこの光導電体に
よつて形成できる。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、電荷輸送物質という）は、前述の電荷
発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に非感
応性であることが好ましい。 ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、
可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包
含する広義の光線の定義を包含する。 電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそ
れと一致またはオーバーラツプする時には、両者
で発生した電荷キヤリアが相互に捕獲し合い、結
果的には感度の低下の原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としてはクロル
アニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、
テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テト
ラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−トリ
ニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，
４，８−トリニトロチオキサントンなどの電子吸
引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化した
ものなどがある。 正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ
−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３
−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、Ｎ，
Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−10
−エチルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾ
ン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン，ｐ−ピ
ロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニル
ヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレニ
ン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチ
ルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、１−［６−メトキ
シピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）］−
３−（ｐ−ジエチリアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−（α−ベ
ンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、スピロ
ピラゾリンなどのピラゾリン類、α−フエニル−
４−Ｎ，Ｎ−ジフエニルアミノスチルベン、Ｎ−
エチル−３−（α−フエニルスチリル）カルバゾ
ール、９−ジベンジルアミノベンジリデン−9H
−フルオレノン、５−ｐ−ジトリルアミノベンジ
リデン−5H−ジベンゾ［ａ，ｂ］シクロヘプテ
ンなどのスチリル系化合物、２−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンズオ
キサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）
−４−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−５−（２
−クロロフエニル）オキサゾールなどのオキサゾ
ール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−６−ジエチルアミノベンゾチアゾールなど
のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフエニル）−フエニルメタンなど
のトリアリールメタン系化合物、１，１−ビス
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）ヘプタン、１，１，２，２テトラキス（４
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフエニ
ル）エタンなどのポリアリールアルカン類、トリ
フエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルア
ントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
チルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などが挙
げられる。 これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレ
ン−テルル、アモルフアスシリコン、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。ま
た、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以
上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質が成膜性を有していないときには
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネートポリスチレン、アクリロ
ニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリ
ル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン
などの有機光導電性ポリマーなどが挙げられる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には５〜40ミクロンであるが、好
ましい範囲は10〜25ミクロンである。塗工によつ
て電荷輸送層を形成する際には、前述したような
適当なコーテイング法を用いることができる。 このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造
からなる感光層は、導電性支持体の上に設けられ
る。導電性支持体としては、支持体自体が導電性
を有する、例えばアルミニウム、アルミニウム合
金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブ
デン、クロム、チタン、ニツケル、インジウム、
金や白金などを用いることができ、その他には、
アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によつて被膜形成された層を有するプ
ラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンなど）を
用いることができ、導電性粒子（例えばカーボン
ブラツク、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチツクの上に被覆した支持体、導電性
粒子をプラスチツクや紙に含浸した支持体や導電
性ポリマーを有するプラスチツクなどを用いるこ
とができる。 導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と
接着機能を有する下引層を設けることもできる。 下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイ
ロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1〜５ミクロン、好ましく
は0.5〜３ミクロンが適当である。 導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に
積層した電子写真感光体を使用する場合において
電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは、
電荷輸送層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後露光すると露光部では電荷発生層において生成
した電子が、電荷輸送層に注入され、そのあと表
面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。 このようにしてできた静電潜像を負荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。これを直接
定着するか、あるいはトナー像を紙やプラスチツ
クフイルムなどに転写後、現像し、定着すること
ができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用してもよく、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる
場合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があ
り、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その
後表面に達して負電荷を中和し表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。 現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆
に正荷電性トナーを用いる必要がある。 さらに本発明の電子写真感光体として、前述の
アゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有さ
せた電子写真感光体を挙げることができる。 この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンから
なる電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電
荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解され
たポリエステル溶液中に分散させた後、被服形成
させて作成できる。 いずれの電子写真感光体においても用いる顔料
は一般式（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料
から選ばれる少なくとも１種類の顔料を含有し、
必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組合せて使
用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチツク
な感光体を得るなどの目的で、前記一般式（１）
で示す有機残基を有するアゾ顔料を２種類以上組
合せたり、あるいは公知の染料、顔料から選ばれ
た電荷発生物質と組合せて使用することも可能で
ある。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
使用するのみならず、レーザービームプリンタ
ー、CRTプリンターなどの電子写真応用分野に
も広く使用することができる。 ［実施例］ 実施例 １〜11 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで乾燥後の膜厚が1.0ミクロンと
なるように塗布し乾燥した。 次に前記例示顔料（２−１）を５ｇをテトラヒ
ドロフラン95mlにブチラール樹脂（ブチラール化
度63モル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミ
ルで２時間分散した。この分散液を先に形成した
カゼイン層の上に乾燥後の膜厚が0.3ミクロンと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発
生層を形成した。 次に、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン５ｇ
とポリメチルメタクリレート（数平均分子量10
万）５ｇをベンゼン70mlに溶解し、この液を電荷
発生層の上に乾燥後の膜厚が19ミクロンとなるよ
うにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を
形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。 アゾ顔料を例示顔料（２−１）に代えて下記の
例示顔料を用い、他の条件は実施例１と同様にし
て、実施例２〜11に対応する電子写真感光体を作
成した。 このようにして作成した電子写真感光体を静電
複写紙試験装置（川口電機(株)製ModelSP−428）
を用いてスタテイツク方式で−5.5KVでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度５ルツクス
で露光し、帯電特性を調べた。 帯電特性としては表面電位（Vo）と１秒間暗
減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要な露
光量（Ｅ1/2）を測定した。結果を示す。

【表】

【表】 比較例 １〜３ 実施例１で使用したアゾ顔料を下記構造式のア
ゾ顔料に代えた他は実施例１と全く同様の方法に
より感光体を作成し、同様に評価した。結果を示
す。 （比較例 １） Vo：−685V E1／２：3.8lux，sec （比較例 ２） Vo：−695V E1／２：4.2lux，sec （比較例 ３） Vo：−700V E1／２：4.5lux，sec 比較例１，２，３はそれぞれ実施例３，４，７
に対応しており、本発明の電子写真感光体はいず
れも優れた感度を有することが分る。 実施例 12〜15 実施例３，４，７，10で作成した電子写真感光
体を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電
位の変動を測定した。 測定方法は、−5.6KVのコロナ帯電器、露光光
学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およ
びクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダ
ーに感光体を張り付けた。 この複写機を用い、初期の明部電位（V_L）と
暗部電位（V_D）をそれぞれ−200V、−700Vに設
定し、5000回繰り返し使用した後の明部電位
（V_L）と暗部電位（V_D）を測定した。

【表】 比較例 ４〜６ 比較例１〜３で作成した電子写真感光体を実施
例12と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動を
測定した。結果を示す。

【表】 上記の結果から、本発明の電子写真感光体は、
繰り返し使用時における電位変動の少ない優れた
特性を有していることが分る。 実施例 16 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇとポ
リ−４，4′−ジオキシジフエニル−２，２−プロ
パンカーボネート（分子量30万）５ｇをテトラヒ
ドロフラン70mlに溶解して調製した塗布液を乾燥
後の塗工量が10ｇ／m²となるように塗布し乾燥し
た。 こうして作成した電子写真感光体を実施例１と
同様の方法で帯電特性を測定した。 この時の帯電極性は＋とした。結果を示す。 Vo：＋600V、 E1／２：3.9lux，sec 実施例 17 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚0.5ミクロンのポリビニル
アルコールの被膜を形成した。 次に、実施例１で用いたジスアゾ顔料の分散液
を先に形成したポリビニルアルコール層の上に乾
燥後の膜厚が0.5ミクロンとなるようにマイヤー
バーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。 次いで、 のピラゾリン化合物５ｇとポリアリレート（ビス
フエノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮
合重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶か
した液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が18ミク
ロンとなるように塗布し、乾燥して電荷輸送層を
形成した。 こうして作成した電子写真感光体の帯電特性お
よび耐久特性を実施例１および実施例12と同様の
方法で測定した。結果を示す。 Vo：−705V、 E1／２：3.1lux，sec 耐久特性 初 期 V_D：−705V，V_L：−5V ５千枚耐久後 V_D：−700V，V_L：−10V 実施例 18 厚さ100ミクロンのアルミ板上にカゼインのア
ンモニア水溶液（前出）を塗布し、乾燥して膜厚
0.5ミクロンの下引層を形成した。 次に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平
均分子量30万）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに
溶かして電荷移動錯化合物を調製した。 この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−８）を
１ｇをポリエステル（商品名バイロン、東洋紡績
(株)製）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かした
液を加え、分散した。この分散液を下引層上に乾
燥後の膜厚が16ミクロンとなるように塗布し、乾
燥した。 作製した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法によつて測定した。結果を示す。但
し、帯電極性は＋とした。 Vo：＋680V、 E1／２：4.0lux，sec 実施例 19 アルミ板上にカゼインの下引層（前出）を設
け、この上に実施例１で用いた電荷輸送層、電荷
発生層をこの順で積層し、層構成を相違する他
は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し、
同様に帯電特性を測定した。但し、帯電極性は＋
とした。結果を示す。 Vo：＋680V、 E1／２：3.9lux，sec ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のカプラー成
分を有するアゾ顔料を感光層に用いたことによ
り、感光体の感度および耐久使用時における電位
安定性において優れた電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
   光体において、該感光層が、下記一般式（） ｛式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有
   してもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環
   基を形成するに必要な残基を示し、Ａは−NR₄
   −（式中、R₄は水素原子、アルキル基、アラルキ
   ル基またはアリール基を示す）を示し、R₁は水
   素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリー
   ル基を示し、R₂およびR₃はアルキル基、カルバ
   モイル基、アシル基またはシアノ基を示し、R₂
   およびR₃の少なくとも一方は、カルバモイル基、
   アシル基またはシアノ基を示す｝ で示される構造が、結合基を介して結合していて
   もよい置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基ま
   たは結合基を介して結合していてもよい置換もし
   くは非置換の芳香族複素環基と結合した構造を有
   するアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写
   真感光体。