JPS61228453A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定のアゾ顔料
を感光層に含有させた電子写真感光体に関する。

〔従来技術〕

これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されて来た。例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有
機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジブ９染
料、チオインジブ９染料あるいはスクエアリック酸メチ
ン染料などの有機顔料や染料が知られている。特に光導
電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に較べて合成
が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物
を選択できるバリエーションが拡大されたことなどから
、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案されている。

例えば、米国特許第４１２３２７０号、同第４２４７６
１４号、同第４２５１６１３号、同第４２５１６１４号
、同第４２５６８２１号、同第４２６０６７２号、同第
４２６８５９６号、同第４２７８７４７号、同第４２９
３６２８号などに開示された様に電荷発生層と電荷輸送
層に機能分離した感光層における電荷発生物質として光
導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感光体など
が知られている。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バイ
ンダーを適当に選択することによって塗工方法で生産で
きるため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供で
き、しかも有機顔料の選択によりて感光波長域を自在に
コントロールできる利点を有している反面、この感光体
は感度及び耐久性に劣るためこれまで実用化されている
ものはごく僅かである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供することに
ある。

本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久性を備え
た電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従って次の一般式ｌ、 （式中Ｒは置換基を有してもよいアルキル、アラルキル
、アリールあるいはアシルを示し、Ａｒ、及びＡｒ２は
それぞれ置換基を有してもよいアリー〇ンあるいは複素
環基を示し、Ａはフェノール性ＯＨ基を有するカプラー
残基を示す）で表わされるアゾ顔料を感光層に含有する
ことを特徴とする電子写真感光体が提供される。

上記一般式（１）においてＲの定義としてアルキル基は
例えば、メチル、エチル、プロピル、プチルカどであり
、アラルキル基は例えばベンジル、フェネチル、ナフチ
ルメチルなどでｓｂ、アリール基はフェニル、ジフェニ
ル、ナフチルなどであり、アシル基はアセチル、プロピ
オニル、ブチリル、ベンゾイル碌どが例示される。また
、Ｒが置換されてもよい置換基としては例えばヒドロキ
シ基、ハロゲン（クロル、ブロモ、ヨー１ど）、フルキ
ル（メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）、アルコ
キシ（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなト
）、アリールオキシ基（フェニルオキシなど）、置換ア
ミノ（ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルア
ミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノなど）、ニ
トロ、シアノ、アシル（アセチル、ベンゾイルなど）な
どが例示される。

またＡｒ　及びＡｒ２の定義としてアリーレンは例えば
フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アンスリレン
などであり、複素環基は例えばベンゾオキサゾール、ベ
ンゾチアゾール、ピリジン、キノリン、チオフェン、カ
ルバゾールなどの２価の基であり、これらは更に前記の
如き置換基で置換されてもよい。

さらに、一般式（１）におけるＡのフェノール性ＯＨ基
を有するカプラー残基としては、例えば下記の一般式（
２）〜（８）で示される： ゛・Ｘ−′ （式中Ｘはベンゼン環と綿合して多環芳香環あるいは複
素環を形成する残基；Ｒ３及びＲ４は水素、置換基を有
してもよいアルキル、アラルキル、アリールあるいは複
素環基または一緒に表って窒素原子と共に環状アミン基
を形成する；Ｒ５及びＲ６はそれぞれ置換基を有しても
よいアルキル、アラルキル、アリールを示す；Ｙは芳香
族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子と一緒になって
複素環の２価の基を形成する；Ｒ７は置換基を有しても
よいアリールあるいは複素環基を示す；Ｒ８及びＲ９は
それぞれ置換基を有してもよいアルキル、アラルキル、
アリールあるいは複素環基を示す）。

上記Ｘの多環芳香環としては例えばナフタレン、アント
ラセン、カルバゾール、ベンズカルバゾール、ジベンゾ
フラン、ベンゾナフト７ラン、ジフェニレンサルファイ
ドなどが示される。これらは前記の如き置換基で置換さ
れてもよい。またＲ３゜Ｒ４の場合アルキルは例えばメ
チル、エチル、グロビル、ブチルなどが示され、アラル
キルは例えばベンジル、７エネチル、ナフチルメチルな
どであり、アリールは例えばフェニル、ジフェニル、ナ
フチル、アンスリルなどである。とくにＲ３が水垢で１
）Ｒ４が〇−位にハロゲン、ニトロ、シアン、トリフル
オロメチルなどの電子吸引性基を有するフェニル基であ
る構造を有する化合物が好ましい。

これらは置換基を有してもよい。複素環としてはカルバ
ゾール、ジベンゾフラン、ベンズイミダシロン、ベンズ
チアゾール、チアゾール、ピリジンなどが例示される。

Ｒ５及びＲ６の具体例は前記Ｒ，、Ｒ４で例示されたも
のと同じものが挙げられる。これらは前記の如きＲ換基
で置換されてもよい。

Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素基としては例え
ば０−フェニレンの如き単環式芳香族炭化水素基、Ｏ−
す７チレン、ペリナフチレン、１．２−アンスリレン、
９．１０−７エナンスリレンなどの縮合多環式芳香族炭
化水素基が挙げられる。

また窒素原子と一緒になって２価の複素環を形成する例
としては、３，４−ピラゾールジイル基、２．３−ピリ
ジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、６，７−
インダゾｙＡ／ジイル基、５，６−ペンズイミメゾール
ジイル基、６，７−キラリンジイル基尋の５〜６員複素
禦の２価の基が挙けられる。

Ｒ７のアリール基又は複素環基としてはフェニル、ナフ
チル、アンスリル、ピレニルなど；ピリジル、チェニル
、フリル、カルバゾリル々どが例示される。これらは前
記の如き置換基で置換されてもよい。

Ｒ８，Ｒ，におけるアルキル、アリール、アラルキルの
具体例は前記の例示と同じものが挙げられる◇複素環と
してはカルバゾール、ジベンゾフラン、ベンズイミダシ
ロン、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジンなどが
例示される。これらは前記の如き置換基で置換されても
よい。

本発明においては理論に拘束されるものではないが、一
般式（１）のジスアゾ顔料の骨格をなすジアリールアミ
ンの窒素原子に置換基Ｒとしてアルキル、アラルキル、
アリール又はアシル基を導入することによシ顔料の極性
に変化をもたらしキャリヤー生爪効率あるいはキャリヤ
ー搬送性のいずれか一方または双方が良好となるため感
光体としての感度が向上し耐久使用時における電位安定
性が確保されることになる。かくして高感度が達成され
るので高速の複写機、レーザービームプリンター、ＬＥ
Ｄプリンター、液晶プリンターなどへの適用が可能とな
シ、また感光体の前歴によらず安定した電位が確保され
るため安定した美しい画像が得られる。

本発明に用いられるジスアゾ顔料の代表例を以下に列排
する。

（Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ＭＦＮ−〜Ｉ　◆ り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ψト　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ψ３、　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　↓＄　　　　　　　　　　
　　　　ｓ ｚ　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ ｔ　　　　　　　　　　　　　　ｇ ＪＱ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ；　　　　　
　　　　　　　； ８　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇこれらのジス
アゾ顔料は、１種または２種以上組合せて用いることが
できる。

また、これらの顔料は、例えば一般式 ％式％ （但し式中のＲｔ　Ａｒ１　ｔ　Ａｒ２　、は一般式（
１）中の記号と同じ意味を表わす） で示されるジアミンを常法によシテトラゾ化し、次いで
対応するカプラーをアルカリの存在下に水系カップリン
グするか、または前記のジアミンのテトラゾニウム塩を
ホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離し
た後、適当な溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下
にカプラーとカップリングすることによシ容易に製造す
ることができる。

次に、本発明で用いるジスアゾ顔料の代表的な合成例を
下記に示す。

合成例（前記例示のジスアゾ顔料屋１の合成）：５ＱＱ
ｓｌビーカーに水８０Ｊ濃塩酸１６．６１／（０，１９
モル）及び Ｈ２Ｎ（Ｃ を入れ、氷水浴で冷却し乍ら攪拌し液温を３℃とした。

次に亜硝酸ソーダ４．２ＰＣ０，０６１モル）を水７ｄ
に溶かした液を液温を３〜１０℃の範囲にコントロール
しながら１０分間で滴下し、滴下終了後同温度で更に３
０分攪拌した。反応液にカーがンを加え濾過してテトラ
ゾ化液を得た。

次に、２ｔビーカーに水７００ｄを入れ苛性ソーダ２１
　Ｓ’　（０，５３モル）を溶解した後ナフトールＡｓ
　（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）１６．
１　ＰＣ０，０６１モル）を添加して溶解した。

このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜１０’ＣＫ
コントロールしながら前述のテトラゾ化液を３０分かけ
て攪拌下部下して、その後室温で２時間攪拌し更に１晩
放置した。反応液を済過後、水洗濾過し固形分換算で粗
製顔料２０．８　Ｐの水イーストを得た。次に４００１
７のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い室温で撹拌済
過を４回繰返した。

次に４００−のメチルエチルケトンで２回攪拌濾過をく
シ返した後、室温で減圧乾燥して私製顔料１９．２９−
を得た。収率は、８７チであった。

融点〉２５０℃ 元素分析： 計算値（１）　　実験値（４） Ｃ：　　　７４．０９　　　　７４．０５Ｈ：　　　４
．６４　　　　４．６１・Ｎ　：　　　１２．８７　　
　　１２．８５以上代表的な顔料の合成法について述べ
たが一般式（１）で示される他のジスアゾ顔料も同様に
して合成される。但し、アルカリ水溶液に対するカプラ
ーの溶解度が低い場合や前記一般式（７）で示されるタ
イプのカプラーの如き加水分解され易いカプラーを用い
てカップリング反応を行なう場合はカプラーをＤＭＦ　
、　ＤＭＡｃの如き溶剤に溶解し酢酸ソーダ、ピリジン
、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの有機の塩
基を用いてカプラーや反応溶剤の加水分解に注意し乍ら
テトラゾニウム塩と反応させることが望ましい。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体における電荷発
生物質に前記一般式（１）に示すジスアゾ顔料を用いる
ことができる。電荷発生層は、十分な吸光度を得るため
に、できる限シ多くの前記ジスアゾ顔料を含有し、且つ
発生した電荷キャリアが電荷発生層内でトラップされる
のを防ぐために、薄膜層、例えば５ミクロン以下、好ま
しくは０．０１ミクロン〜１ミクロンの膜厚をもつ薄膜
層とすることが好ましい。このことは、入射光量の大部
分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャリアを生
成すること、さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕
獲（トップｆ）により失活することなく電荷輸送層に注
入する必要があることに帰因している。

電荷発生層は、前述のジスアゾ顔料を適当なノ々インダ
ーに分散させ、これを基体の上に塗工することによって
形成でき、また真空蒸着装置によシ蒸着膜を形成するこ
とによって得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、ｔたポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくは、ポリビニル１チラール、ボリアリ
レート（ビスフェノールＡと７タル酸のＭａＴａｉ合体
など）ｆ！リカーボネート（ビスフェノールＡ、Ｚタイ
プ等）ポリエステル％フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル
、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド
、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹
層、ニブキシ極脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙けることが
できる。電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量−以
下、好ましくは４０重量−以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂のａ類によって異
なシ、また下達の電荷輸送層や下引〜を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具イソプロノ千ノールな
どのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン
、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン
などの脂肪族ノ・ログン化炭化水素類あるいはベンゼン
、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いること
ができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ヒートコーティング法、
マイヤーパー；−ティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温におけ熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５
分〜２時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうこ
とができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合、電荷輸
送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、単に
電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する
電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好まし
い。理由は電荷輸送層がフィルター効果をもち感度低下
をきたすのを防止する為である。ここでいう「電磁波」
とはｒ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線
、遠赤外線などを包含する広義の「光線」の定義を包含
する。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があシ、電子輸送性物質としては、クロルアニル、プロ
七アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、　２＊４．７−　）　ＩＪニトロ−９−フルオ
レノン、２．４．５．７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン、２．４．７−　）ジニトロ−９−ジシアノメチレ
ンフルオレノン、２．４．５．７−チトラニトロキサン
トン、２．４．８−トリニドロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの等
がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバソ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−７エニルヒドラジノー３−メチリデン−９−エチルカ
ルバソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラシノー３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−７エニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン％　　１．３．ａ
　−）　’）メ、チルインドレニンーω−アルデヒド−
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズア
ルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラ
ゾン等のヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−
フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノステリル）−５−
ＣＰ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（キ
ノリル（２）　］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−〔ピリジル（２）　：ｌ　−ａ　−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−ＣＰ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔６−メドキシーピリジル（２）
　］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリ
ジル（３）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル（２）　）　−３−ＣＰ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−ＣＰ−ジエチ
ルアミノステリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　
）　−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−７エ二＃　−３−（Ｐ　−ジエチルアミノスチリル
）−４−メチル−５−ＣＰ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−ｓ−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾ
リン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ヅ
エテルアミノペンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキ
サゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−６−ジニチルアミノペンゾチアゾール等のチアゾー
ル系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化
合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ　−−／エチルアミノ
ー２−メチルフェニル）へブタン、１．１．２．２−テ
トラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−メチルフ
ェニル）エタン等のポリアリールアルカン類、トリフェ
ニルアミン、スチルベン誘導体、スチリル基を有する多
環芳香族化合物、ヘテロ壌化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニル
アントラセン、ピレン−ホルムアルデヒドｌ１ｊｌＬ　
：ｒ−ｆルカルハソールホルムアルデヒド樹脂尋がある
。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレンーテ
ルノアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂ボ
リアリレート、ポリエステル、ポリカーがネート（ビス
フェノールＡ、Ｚタイプ等）、ポリスチレン、アクリロ
ニトリルースチレンコＩリマー、アクリロニトリル−ブ
タジェンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポ
リアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂、あるいはポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーを挙ける
ことができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によりて電
荷輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インソウムー酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、あるいは導電性粒子（例
えば、カーデンプラ、り、銀粒子など）を適当なバイン
ダーとともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性
粒子をグラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマ
ーを有するプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによりて形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
ちシ、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれは可視像が得
られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙
やグラスチックフィルム等に転写後、現像し定着するこ
とができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに現定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があシ、帯電後、露光す
ると路光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例としては、前述のジスアゾ顔料を電
荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感光体
を挙げることができる。この際、前述の電荷輸送物質の
他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオ
レノンからなる電荷移動錯化合物を用いることができる
。

この例の電子写真感光体は、前述のジスアゾ顔料と電荷
移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させ、得られた塗工液を用いて被膜
形成させて調製できる。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式（１）
で示されるジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種類
の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶質
でありてもよい。

又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用して
感光体の感度を高めたシ、／４’ンクロマチックな感光
体を得るなどの目的で一般式（１）で示されるジスアゾ
顔料を２＆類以上組合せたシ、または公知の染料、顔料
から選はれた電荷発生物質と組合せて使用することも可
能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーデ−プリンターやＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤ　７’リンター、液晶プリンター、レーデ−製版等
の電子写真応用分野にも広く用いる事ができる。

以下本発明を実施例によって説明する。

実施例１〜４゜ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２）、２８％アンそニア水１　ン、　水２２２ｊ１
７）をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が１、　Ｏミクロ
ンとなる様に塗布し、乾燥した。

次に、前記例示のジスアゾ顔料Ａ１の５？を、エタノー
ル９５ｄにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％
）２Ｐを溶かした液に加え、サンドミルで２時間分散し
た。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後
の膜厚がＯ，Ｓミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布
し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５？とポリメチルメタクリレート樹
脂（数平均分子量１０００００）５５’をベンゼン７Ｑ
ｉｌに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が
１２ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し乾燥して
電荷輸送層を形成し、感光体を作成した。アゾ顔料Ａ１
の代シに第１表に示すアゾ顔料を用い同様にして実施例
２〜４０の感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製静
電複写紙試験装＠　Ｍｏｄｅｌ　ＳＰ　−４２８を用い
てスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯電し暗所で１秒
間保持した後、照度２　ｌｕｘで露光し帯電特性を測定
した。

帯電特性としては表面電位（ｖｏ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を輪に減衰するに必要な露光量Ｅｙｅ　（１
ｕｘ＊ａｅｃ　）を池」定した。結果を第１表に示す。

第１表 第１表（続き） 第１表の結果よシ明らかなようＫ、本発明の感光体は極
めて優れた電子写真感度を有していることが確認された
。

実施例４１〜４５ 実施例１，３，４，１７，１９に用いた感光体を用い繰
返し体用時の明部電位と暗部電位の変動を測定した。方
法としては−５，６ｋＶのコロナ帯電器、露光光学系、
現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナー
を備えた電子写真複写機のシリンダーに貼シ付けた。こ
の複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画像
が得られる構成になっている。この複写機を用いて初期
の明部電位（ｖＬ）と暗部電位（ＶＤ）をそれぞれ−１
００ｖ及び−６００ｖ付近に設定し５０００回使用した
後の明部電位（ｖＬ）暗部電位を測定した。この結果を
第２表に示す。

第２表 本発明の感光体は繰返し使用時もＶＤ、ｖＬの安定性が
極めて良好であった。

実施例４６ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２．４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５？とポリ−４，４’　−
ジオキシシフエール−２，２’　−７’ロバンカーがネ
ート（分子量３００，０００　）５？をテトラヒドロフ
ラン７０Ｍに溶解して作成した塗布液を乾燥後の塗工量
が１０？／−となる様に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と゛　同様
の方法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性は■と
した。この結果を第３表に示す。

第３表 ｖｏ　　　■５６０　デルト Ｅ　”　　５．８１ｕｘｅｓｅｃ ■・ 実施例４７ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、実施例１で用いたアゾ顔料の分散液を先に形成し
たポリビニルアルコール層の上に、乾燥後の膜厚が０．
５ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥して
電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のピラゾリン化合物５？とボリアリレート樹脂（ビスフ
ェノールＡとテレフタル酸−イン７．タル酸の縮重合体
）５？をテトラヒドロンランフ９ｍ／に溶かした液を電
荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１０ミクロンとなる様に
塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうしてｖＩ４製した感光体の帯電特性および耐久特性
を実施例１及び実施例４１と同様の方法によって測定し
た。この結果を第４表に示す。

第４表 ｖ　：　−５９０Ｖ Ｋ１％、：　　　４．５　１ｕｘ・ｓｅｃ耐久特性 初期　　　　　　　５０００回耐久後 ｖＤｖＬｖＤｖＬ −６００Ｖ−１００Ｖ　　　　−６１０Ｖ−１２０Ｖ第
４表の結果よシ本発明の感光体は感度も良く、耐久使用
時の電位安定性も良好である。

実施例４８ 厚さ１００ミクロン厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ミクロンの下
引層を形成した。

次Ｋ、２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５？
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３００
，０００）５ｉｉ’をテトラヒドロ７ラン７Ｑｍ（に溶
かして電荷移動錯化合物を形成した。この電荷移動錯化
合物と前記例示のジスアゾ顔料＆（ハ）１？を、Ｉリエ
ステル樹脂（バイロン：東洋肋膜）５ンをテトラヒドロ
フラン７Ｑｍに溶かした液に加え、分散した。この分散
液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２ミクロンとなる様
に塗布し、乾燥した。

こうした調製した感光体の帯電特性と耐久特性を実施例
１及び実施例４１と同様の方法によって測定した。この
結果を第５表に示す。但し、帯電極性は■とした。

第５表 ｖｏ：　　■５８０ｖ ＥＨ：　　　５．３　１ｕｘ−ａｅｃ 耐久特性 初期　　　　　　　　　５０００枚耐久後ｖＤｖＬｖＤ
ｖＬ ＋６１０　　　　＋１０５　　　　＋６２５　　　＋１
２０実施例４９ 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミニウム基板
のカゼイン層上に実施例１の電荷輸送層と電荷発生層と
を順次積層し層栴成顔序を異にする以外は実施例１と全
く同様にして感光体を作成し実施例１と同様に帯電測定
をした。但し帯電極性を■とした。帯電特性を第６表に
示す。

第６表 ｖｏ　　　■５８０ｖ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式１ ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒは置換基を有してもよいアルキル、アラルキル
   、アリールあるいはアシルを示し、Ａｒ＿１及びＡｒ＿
   ２はそれぞれ置換基を有してもよいアリーレンあるいは
   複素環基を示し、Ａはフェノール性ＯＨ基を有するカプ
   ラー残基を示す）で表わされるアゾ顔料を感光層に含有
   することを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）上記一般式におけるＡが下記一般式２〜８で示さ
   れる特許請求の範囲第１項の電子写真感光体： ▲数式、化学式、表等があります▼（２）▲数式、化学
   式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４）▲数式、化学
   式、表等があります▼（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複
   素環を形成する残基；Ｒ＿３及びＲ＿４は水素、置換基
   を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールあるい
   は複素環基または一緒になって窒素原子と共に環状アミ
   ノ基を形成する；Ｒ＿５及びＲ＿６はそれぞれ置換基を
   有してもよいアルキル、アラルキル、アリールを示す；
   Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子と一緒
   になって複素環の２価の基を形成する；Ｒ＿７は置換基
   を有してもよいアリールあるいは複素環基を示す；Ｒ＿
   ８及びＲ＿９はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル
   、アラルキル、アリールあるいは複素環基を示す）。
3. （３）上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる
   機能分離型であり該電荷発生層に上記一般式（１）で示
   されるアゾ顔料を含有させる特許請求の範囲第１項の電
   子写真感光体。
4. （４）上記一般式（２）におけるＲ＿３が水素であり、
   Ｒ＿４が次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿０はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフ
   ルオロメチルより選ばれる置換基）で表わされる置換フ
   ェニルである特許請求の範囲第２項の電子写真感光体。