JPH0833670B2

JPH0833670B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0833670B2
Application number: JP8912988A
Authority: JP
Inventors: 秀幸高井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1988-04-13
Filing date: 1988-04-13
Publication date: 1996-03-29
Anticipated expiration: 2011-03-29
Also published as: JPH01261647A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の構造
を有するジスアゾ顔料を含有する電子写真感光体に関す
る。

［従来の技術］従来、無機光導電物質からなる電子写真感光体として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などを用いた感
光体が広く用いられてきた。

一方、有機光導電物質からなる電子写真感光体として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電
性ポリマーや2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−1,3,4−オキサジアゾールの如き低分子の有機光
導電物質を用いた感光体、さらには、かかる有機光導電
物質と各種染料や顔料を組み合せた感光体などが知られ
ている。

有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜性がよ
く、塗工により生産できること、極めて生産性が高く、
安価な電子写真感光体を提供できる利点を有している。

また、使用する染料や顔料などの増感剤の選択によ
り、感色性を自在にコントロールできるなどの利点を有
し、これまで幅広い検討がなされてきた。特に、最近で
は、有機光導電性顔料を電荷発生層とし、前述の光導電
性ポリマーや、低分子の有機光導電物質などからなる電
荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開発により、従
来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度た耐久
性に著しい改善がなされ、実用に供されるようになって
きた。

この種の感光体に使用される電荷発生物質としては、
数多くのアゾ顔料が提案されており、本発明に関連した
アゾ顔料としては、特開昭56−143437号公報に記載され
るフェナンスレンキノン系のジスアゾ顔料や特開昭61−
219048号公報に記載されるベンズアンスロン系ジスアゾ
顔料などは既に公知である。

しかしながら、これらのジスアゾ顔料を用いた感光体
は感度や繰り返し使用時の電位安定性の点で必ずしも満
足できる感光体ではなかった。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、
実用的な高感度特性と繰り返し使用時の安定な電位特性
を有する電子写真感光体を提供することにある。

［課題を解決する手段、作用］本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において、感光層に下記一般式（１）で示すジス
アゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体か
ら構成される。

式中、A₁およびA₂は同一または異なるフェノール性水
酸基を有するカプラー残基を示す。

A₁、A₂の示すフェノーク性水酸基を有するカプラー残基
として、好ましい具体例としては、下記一般式（２）〜
（６）で示す残基が挙げられる。

式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、
ジベンゾフラン環、ジベンゾナフトフラン環、ジフェニ
レンサルファイド環などの多環芳香環あるいは複素環を
形成するに必要な残基であり、Ｘの縮合した環はナフタ
レン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカル
バゾール環とすることがより好ましい。

R₁およびR₂は水素原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、複素環基またはR₁、
R₂の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基を示
し、アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、ブ
チルなどの基、アリール基としてはフェニル、ジフェニ
ル、ナフチル、アンスリルなどの基、アラルキル基とし
てはベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基、
複素環基としてはカルバゾール、ジベンゾフラン、ベン
ズイミダゾロン、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリ
ジンなどの基が挙げられる。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。

ｎは０または１の整数を示す。

式中、R₃は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あまいはアラルキル基を示す。R₃の具体
例は前記のR₁、R₂と同じ例によって示される。

一般式（２）および（３）中のR₁〜R₃の示すアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、複素環
基の有してもよい置換基としては、例えばフッ素原子、
塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェ
ノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメ
チルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モ
ルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基な
どが挙げられる。

式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子
を環内に含む複素環の２価の基を示し、芳香族炭化水素
の２価の基としてはｏ−フェニレンなどの単環芳香族炭
化水素の２価の基、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、
1,2−アンスリレン、9,10−フェナンスリレンなどの縮
合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒素原子
を環内に含む複素環の２価の基としては、3,4−ピラゾ
ールジイル基、2,3−ピリジンジイル基、4,5−ピリミジ
ンジイル基、6,7−インダゾールジイル基、6,7−キノリ
ンジイル基などの２価の基が挙げられる。

式中、R₄は置換基を有してもよいアリール基または複
素環基を示し、具体的にはフェニル、ナフチル、アンス
リル、ピレニル、ピリジル、チエニル、フリル、カルバ
ゾリル基など挙げられる。

さらにアリール基、複素環基の置換基としては、フッ
素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルア
ミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換ア
ミノ基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

式中、R₅およびR₆は水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環
基を示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチル、アリール基としては
フェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル、複素環
基としてはカルバゾリル、チエニル、ピリジル、フリル
などの基が挙げられ、さらに、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、複素環基の置換基としては、フッ素原
子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミ
ノ基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

特に、A₁およびA₂のカプラー残基が一般式（２）、
（５）、（６）におけるＸがベンゼン環と縮合してベン
ズカルバゾール環を形成しているカプラー残基である場
合には、ジスアゾ顔料の吸収域が800nm付近にまで延
び、レーザービームプリンターにも使用することができ
る。

以下に一般式（１）で示すトリスアゾ顔料の代表例を
列挙する。

記載は、基本型において変化するA₁、A₂のみを示すこ
ととする。

基本型例示顔料（１）例示顔料（２）例示顔料（３）例示顔料（４）例示顔料（５）例示顔料（６）例示顔料（７）例示顔料（８）例示顔料（９）例示顔料（10）例示顔料（11）例示顔料（12）例示顔料（13）例示顔料（14）例示顔料（15）例示顔料（16）例示顔料（17）例示顔料（18）例示顔料（19）例示顔料（20）なお、一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、上記例示
顔料の範囲に限定されることはない。

一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、対応するジアミ
ンを常法によりテトラゾ化し、アルカリ存在下対応する
カプラーとカップリングするか、テトラゾニウム塩をホ
ウフッ化塩または塩化亜鉛複塩などに変換した後、N,N
−ジメチルアミド、ジメチルスルホキシドなどの溶媒中
で酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミンなどの塩基の存在下、対応するカプラーと
カップリングすることにより容易に合成できる。

またA₁とA₂が異なる場合は、前記テトラゾニウム塩と
第１カプラーをカップリングさせ、次いで第２カプラー
をカップリングさせて合成するか、ジアミンの一方のア
ミノ基をアセチル基などで保護しておき、これをジアゾ
化し、第１カプラーをカップリングさせた後、アセチル
基などを塩酸などにより加水分解し、これを再びジアゾ
化し、第２カプラーをカップリングして合成することが
できる。

合成例（例示顔料（10）の合成） 300mlビーカーに水150ml、濃塩酸20ml（0.23モル）と 11.6g（0.032モル）を入れ、０℃まで冷却し、ここに
亜硝酸ソーダ4.6g（0.067モル）を水10mlに溶かした液
を液温を５℃以下にコントロールしながら10分間で液中
へ滴下し、滴下終了後、15分間攪拌した後、カーボンを
加えて濾過した。得られたテトラゾ化液にホウフッ化ソ
ーダ10.5g（0.096モル）を水40mlに溶かした液を滴下
し、析出したホウフッ化塩を濾過採取し、冷水で洗浄し
た後、アセトニトリルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。

収量14.0g、収率78.0％次に１ビーカーにDMF500mlを入れ、 16.1g（0.042モル）を溶解し、液温を５℃まで冷却した
後、先に得たホウフッ化塩11.2g（0.020モル）を溶解
し、次いでトリエチルアミン5.1g（0.050モル）を５分
間で滴下した。滴下後、２時間攪拌した後、析出した顔
料を濾過し、DMFで４回洗浄し、次いで水洗し凍結乾燥
した。収量19.5g、収率85％、融点300℃以上（分解）元素分析計算値（％）実測値（％）Ｃ 75.24 75.03 Ｈ 3.87 3.94 Ｎ 9.75 9.88 前述の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有する被
膜は、光導電性を示し、従って電子写真感光体の感光層
に用いることができる。

即ち、本発明では導電性支持体上に前述の一般式
（１）で示すジスアゾ顔料を適当なバインダー中に分散
含有させて被膜形成することにより電子写真感光体を構
成することができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光
層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感
光体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を
適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限
り多くの前述の光導電性を示すトリスアゾ顔料を含有
し、かつ、発生した電荷キヤリア飛程を短くするために
薄膜層、例えば５μｍ以下、好ましくは0.01〜１μｍの
膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収さ
れて、多くの電荷キヤリアを生成すること、さらに発生
した電荷キヤリアを再結合やトラップにより失活するこ
となく電荷輸送層に注入する必要があることに起因して
いる。

電荷発生層は前述のように例えば一般式（１）で示す
ジスアゾ顔料を適当なバインダーに分散させ、これを導
電性支持体の上に塗工することにより形成できる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイ
ンダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選
択できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニ
ルベンザール、ポリアリレート（ビスフェノールＡとフ
タル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエス
テル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁
性樹脂を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ま
しくは40重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって
異なり、また下述する電荷輸送層や下引層を溶解しない
ものから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、
イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘ
キサノンなどのケトン類、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロル
ベンゼンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、ビードコーティング法、マイヤーバーコーティング
法、ブレードコーティング法などのコーティング法を用
いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法
が好ましい。加熱乾燥は30〜200℃の温度で５分〜２時
間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キヤリアを受け取るとともに、これらの電荷キヤリアを
表面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷輸
送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、また
その下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物質（以
下、電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応
する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好
ましい。ここで言う電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、
可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する
広義の光線の定義を包含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一
致またはオーバーラップする時には、両者で発生した電
荷キヤリアが相互にトラップし合い、結果的には感度の
低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、2,4,
5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,7−トリニ
トロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、2,4,5,7−
テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサ
ントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を
高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、
N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−10−エ
チルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニル
ヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−N,N−
ジフェニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレニ
ン−ω−アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾ
リノン−２−ヒドラゾンなどのヒドラゾン類、2,5−ビ
ス（ｐ−ジエニルアミノフェニル）−1,3,4−オキサジ
アゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシ−ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［レピジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、α−
フェニル−４−N,N−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ
−エチル−３−（α−フェニルスチリル）カルバゾー
ル、９−ジベンジルアミノベンジリデン−9H−フルオレ
ノン、５−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−5H−ジベ
ンゾ［a,d］シクロヘプテンなどのスチリル系化合物
類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチ
ルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
５−（２−クロロフェニル）オキサゾールなどのオキサ
ゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾー
ル系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化
合物、1,1−ビス（４−N,N−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）ヘプタン、1,1,2,2テトラキス（４−N,N−
ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなどのポ
リアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニ
ルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチ
ルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などが挙げられ
る。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上
組合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーなど挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には５〜30μｍであるが、好ましい範囲は８〜20μｍ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述したような適当なコーティング法を用いることができ
る。

かかる電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電性支持体上に設けられる。

導電性支持体としては、支持体自体が導電性を有す
る、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いるこ
とができ、その他には、アルミニウム、アルミニウム合
金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫
合金などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有す
るプラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ア
クリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子
（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバイ
ンダーとともにプラスチックや前記導電性支持体の上に
被覆した支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸
した支持体や導電性ポリマーを有するプラスチックなど
を用いることができる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機
能を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド、（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、共重合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼチラン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる。

下引層の膜厚は、0.1〜５μｍ、好ましくは0.5〜３μ
ｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子
輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電
する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生
層において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その
後、表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで
現像すれば、可視像が得られる。これを直接定着する
か、あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなど
に転写後、現像し、締着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写
後、現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現
像方法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を
中和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電
コントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷
電性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層し
た感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子
輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電
する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生
層において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その
後導電性支持体に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し
表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで
現像すれば、可視像が得られる。これを直接定着する
か、あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなど
に転写後、現像し、定着することができる。

これに対して、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からな
るときは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層において生成
した正孔が電荷輸送層に注入され、その後、導電性支持
体に達する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達
し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
場合とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

また本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン類、
ピラゾリン類、スチリル化合物類、オキサゾール類、チ
アゾール類、トリアリールメタン類、ポリアリールアル
カン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール類など有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前
述の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有させた感光
被膜とすることができる。

この感光被膜は、これら光導電性物質と前述の一般式
（１）で示すジスアゾ顔料をバインダーとともに塗工に
よって被膜形成される。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述の一般式
（１）で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一
層に含有させた電子写真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動
錯化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述の一般式（１）で示す
ジスアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフラン
に溶解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被膜
形成させて製造される。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般
式（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１
種類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶質、結晶質の
いずれでもよい。

また必要に応じ、光吸収の異なる顔料を組合せて使用
し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体
を得るなどの目的で、前記一般式（１）で示すジスアゾ
顔料を２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料
から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可
能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用す
る他、レーザービームプリンター、CRTプリンター、LED
プリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電子写
真応用分野にも広く使用することができる。

［実施例］実施例１〜20 アルミ板上にメトキシメチル化６ナイロン（平均分子
量３万２千）5g、アルコール可溶性共重合ナイロン樹脂
（平均分子量２万９千）10gをメタノール95gに溶解した
液をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が1.0μｍと
なる下引層を設けた。

次に前記例示顔料（１）を5gをシクロヘキサン95mlに
ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2gを溶かし
た液に加え、サンドミルで20時間分散した。この分散液
を先に形成した下引層の上に乾燥後の膜厚が0.2μｍと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を
形成した。

次に構造式のヒドラゾン化合物5gとポリメチルメタクリレート（数
平均分子量10万）5gをクロロベンゼン40mlに溶解し、こ
の液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が20μｍとなるよ
うにマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成
し、こうして実施例１の電子写真感光体を作成した。

例示顔料（１）に代えて下記の例示顔料を用い、他の
条件は実施例１と同様にして、実施例２〜20に対応する
電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙
試験装置（川口電機（株）製Model SP−428）を用いて
スタティック方式で−5KVでコロナ帯電し、暗所で１秒
間保持した後、ハロゲンランプを用い照度10ルックスで
露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（V₀）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/2）を
測定した。結果を示す。

比較例１および２実施例１で用いた例示顔料（１）に代え、下記構造式
で示すジスアゾ顔料およびトリスアゾ顔料を用い、他
は、実施例１と全く同様の方法により感光体を作成し、
同様に評価した結果を示す。

比較例１の場合 V₀：−700V E1/2;3.7lux,sec 比較例２の場合 V₀：−695V E1/2:3.6lux,sec 上記の結果から、本発明の電子写真感光体が比較例の
電子写真感光体に比し、優れた感度を有することが分
る。

実施例21〜25 実施例１、５、10、10、13、15で作成した電子写真感
光体を用い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変
動を測定した。

測定方法は、−5.6KVのコロナ帯電器、露光光学系、
現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナー
を備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り付
けた。この写真機はシリンダーの駆動に伴い、転写紙上
に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（V_L）と暗部電
位（V_D）を、それぞれ−200V、−700V付近に設定し、5,
000回使用した後の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）の
変動量ΔV_L、ΔV_Dを測定した。なお、ΔV_L、ΔV_Dにおけ
る負記号は電位の低下を示し、正記号は電位の上昇を示
す。

比較例３および４比較例１、２で作成した電子写真感光体を実施例21と
同様に繰り返し使用時の電位変動を評価した。結果を示
す。

上記の結果から、本発明の電子写真感光体が比較例の
電子写真感光体に比し、繰り返し使用時の電位変動が極
めて小さいことが分る。

実施例26 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのア
ルミ面上に膜厚0.5μｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例13で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に
形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が
0.2μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電
荷発生層を形成した。

次に、構造式の化合物5gとポリアリレート（ビスフェノールＡとテレ
フタル酸−イソフタル酸の縮重合体）の5gをテトラヒド
ロフラン40mlに溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が20μｍとなるように塗布、乾燥して電荷輸送層を
形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性と耐久特
性を実施例１および実施例21と同様に測定した。結果を
示す。

E1/2:0.7lux,sec ΔV_D：−5V、ΔV_L：＋5V 実施例27 実施例１で作成した感光体の電荷発生層と電荷輸送層
を逆の順番で塗布した感光体を作成し、実施例１と同様
に帯電特性を評価した。この時の帯電極性は＋とした。

V₀：＋710V E1/2:2.6lux,sec 実施例28 実施例１で形成した電荷発生層の上に、2,4,7−トリ
ニトロ−９−フルオレノン5gとポリ−4,4′−ジオキシ
ジフェニル−2,2−プロパンカーボネート（分子量30
万）5gをクロロベンゼン70mlに溶解して調製した塗布液
を乾燥後の塗工量が12g/m²となるように塗布し乾燥し
た。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の
方法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は＋とした。結果を示す。

V₀：＋675V E1/2:4.2lux,sec 実施例29 厚さ100μｍのアルミ板上にカゼインのアンモニア水
溶液を塗布し、乾燥して膜厚0.5μｍの下引層を形成し
た。

次に、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン5gとポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量30万）5gを
テトラヒドロフラン70mlに溶かして電荷移動錯化合物を
形成した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２）の1gをポリエ
ステル（商品名バイロン、東洋紡（株）製）5gをテトラ
ヒドロフラン70mlに溶かした液に加え、分散した。この
分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が16μｍとなるよう
に塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例
１と同様の方法により測定した。この時の帯電極性は＋
とした。結果を示す。

V₀：＋650V E1/2:5.0lux,sec ［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を感
光層に用いたことにより、感光層内部におけるキヤリア
発生効率ないしはキヤリア輸送効率のいずれか一方また
は双方が改善され、感度および耐久使用時における電位
安定性に優れた電子写真感光体である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において、感光層に下記一般式（１）で示すジス
アゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。式中、A₁およびA₂は同一または異なるフェノール性水酸
基を有するカプラー残基を示す。
【請求項２】導電性支持体上に一般式（１）で示すジス
アゾ顔料を含有する電荷発生層ならびに電荷輸送層の少
なくとも二層を設けた請求項１記載の電子写真感光体。