JPS61260250A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定のアゾ顔料
を感光層に含有させた電子写真感光体に関する。

〔従来技術〕

これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されて来た。例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾン類。

ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導電体や
フタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染料、多環キ
ノン顔料、ペリレン・系顔料、インジゴ染料、チオイン
ジゴ染料あるいはスフエアリ。

り酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られている・
。特に、光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料
に較べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性
を示す化合物を選択できるバリエーションが拡大された
ことなどから、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案
されている。例えば米国特許第４１２３２７０号、同第
４２４７６１４号、同第４２５１６１３号、同第４２５
１６１４号、同第４２５６８２１号、同第４２６０６７
２号、同第４２６８５９６号、同第４２７８７４７号、
同第４２９３６２８号などに開示された様に電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物
質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真
感光体などが知られている。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産できる
ため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、
しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコン
トロールできる利点を有している反面この感光体は感度
及び耐久性に劣るためこれまで実用化されているものは
ごく僅かである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供することに
ある。

本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久性を備え
た電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従って次の一般式１ （式中ＲＩ　Ｉ　Ｒ２は置換基を有してもよい、アルキ
ル。

アラルキル、アリールあるいはアシルを示し、Ａｒ１　
ｔ　Ａｒ２及びＡｒ３はそれぞれ置換基を有してもよい
アリーレンあるいは複素環基を示し、Ａはフェノール性
０’Ｈ基を有するカブラ−残基を示す）で表わされるア
ゾ顔料を感光層に含有することを特徴とする電子写真感
光体が提供される。

上記一般式（１）においてＲ，、Ｒ２の定義としてアル
キル基は例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルな
どであり、アラルキル基は例えばベンジル。

フェネチル、す７チルメチルなどであり、アリール基は
フェニル、ジフェニル、ナフチルなどであり、アシル基
はアセチル、ｆロビオニル、ブチリル、ベンゾイルなど
が例示される。また、Ｒ１゜Ｒ２が置換されてもよい置
換基としては例えばヒドロキシ基、ハ四グン（クロル、
ブロモ、ヨードなど）、アルキル（メチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなど）、アルコキシ（メトキシ、エトキ
シ。

グロデキシ、ブトキシなど）、アリールオキシ基（フェ
ニルオキシなど）、置換アミノ（ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジベンジルアミノ、ピロリ’）／、ピペリ
ジノ、モルホリノなト）、ニトロ、シアン、アシル（ア
セチル、ベンゾイルなど）などが例示される。

またＡｒ　　−Ａｒ３の定義としてアリーレンは例えば
フェニレン、ビフェニレン、ナフチレ／、アンスリレン
などであり、複素環基は例えばベンゾオキサゾール、ベ
ンゾチアゾール、ピリジン、キノリン、チオフェン、カ
ルバゾールなどの２価の基であり、これらは更に前記の
如き置換基で置換されてもよい。

さらに、一般式（１）におけるＡのフェノール性ＯＨ基
を有するカブラ−残基としては、例えば下記の一般式（
２）〜（８）で示される： ゝ−ｘ−” （式中Ｘはベンゼン環と組合して多環芳香環あるいは複
素環を形成する残基；８３及びＲ４は水素、置換基を有
してもよいアルキル、アラルキル、アリールあるいは複
素環基または一緒になって窒素原子と共Ｋｉｔ状アミノ
基を形成する；Ｒ５及びＲ６はそれぞれ置換基を有して
もよいアルキル、アラルキル、アリールを示す；Ｙは芳
香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子と一緒になっ
て複素環の２価の基を形成する；　Ｒ，、Ｒ８は置換基
を有してもよいアリールあるいは複素環基を示す：Ｒ，
及びＲ１０はそれぞれ水素置換基を有してもよいアルキ
ルｔアラルキル、アリールあるいは複素環基を示す〕。

上記Ｘの多環芳香環としては例えばナフタレン。

アントラセン、カルバゾール、ベンズカルバゾール、シ
ヘンゾ７ラン、ペンシナ７トフラン、ジフェニレンサル
ファイドなどが示される。これらは前記の如き置換基で
置換されてもよい。なお、Ｘの縮合した猿はす７タレン
、アントラセン、ベンズカルバゾールとすることが望ま
しい。

またＲ、　、　Ｒ４の場合アルキルは例えはメチル、エ
チル、７°ロビル、ブチルなどが示され、アラルキルは
例えばベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどであ
り、アリールは例えばフェニル、ジフェニル、ナフチル
、アンスリルなどである。とくに、Ｒ３が水素であシＲ
４が〇−位にハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロ
メチルなどの電子吸引性基を有するフェニル基である構
造を有する化合物が電子写真特性において好ましい。こ
れらは置換基を有してもよい。

複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラン。

ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾール、
ピリジンなどが例示される。

Ｒ５及びＲ６の具体例は前記Ｒ，、Ｒ４で例示されたも
のと同じものが挙げられる。これらは前記の如き置換基
で置換されてもよい。更にＲ３−Ｒ６は他の置換基例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ基、
クルオル、クロル、プロそ、ヨードなどのハロゲン、ニ
トロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアｉノ、
ジベンジルアミノ。

ジフェニルアミノ等の置換アミノ基等によジ置換されて
いても良い。

Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素基としては例え
ばＯ−７エニレンの如き単環式芳香族炭化水素基、０−
す７チレン、ペリナフチレン。

１．２−アンスリレン、　９．１０−フェナンスリレン
などの縮合多環式芳香族炭化水素基が挙げられる。

また窒素原子と一緒になって２価の複素環を形成する例
としては、３，４−ピラゾールジイル基。

２．３−ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル
基、　６．７−インタソールジイルＭｔ５ｔ６−ベ／ズ
イミダゾールジイル基、６，７−キラリンジイル基等の
５〜６員複素壌の２価の基が挙げられる。

Ｒ７及びＲ８の７リール基又は複素環基としてはフェ：
＝に、す７ｆル、アンスリル、ピレニルナト：ピリジル
、チェニル、フリル、カルバゾリルなどが例示される。

これらは前記の如き置換基で置換されてもよい。

Ｒ，、Ｒ８の示ずアリール基、ヘテロ環基の置換基とし
てはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、メチル
、エチル、ｆ口♂ル、ブチル等のアルキル基、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、
ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ
、ジブ四ビルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルア
ミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の置換ア
ミノ基等があげられる。又、Ｒ，、Ｒ８は中心炭素と共
に５〜６員環を形成する残基を示すが、この５〜６員環
は縮合芳香族環を有していてもよい。このような例とし
てはシクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、９−フ
ルオレニリデン、９−キサンテニリデン等の基が挙げら
れる。

式（８）中のＲ，、Ｒ，。は水素原子置換基を有しても
良い、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル
基、ベンジル、７エネチル、ナフチルメチル等の７ラル
キル基、フェニル、ナフチル、アンスリル、ジフェニル
等のアリール基、又は、カルバソール、ジベンゾフラン
、ベンズイミダシロン。

ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジン等のへテロ環
基を表わす。

Ｒ，、Ｒ，。の示すアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ素。

塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ。

エトキシ、ｆロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、ニ
トロ基、シアン基、ジメチルアミノ、ジブ四ビルアミノ
、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、
ピペリジノ、ピロリジノ等の置換アミノ基等が挙げられ
る。

本発明においては理論に拘束されるものではないが、一
般式（１）のジスアゾ顔料の骨格をなすジアリールアミ
ンの脅素原子に置換基Ｒ，、Ｒ２としてアルキル、アラ
ルキル、アリール又はアシル基を導入することによシ顔
料の極性に変化をもたらしキャリヤー生成効率あるいは
キャリヤー搬送性のいずれか一方または双方が良好とな
るため感光体としての感度が向上し耐久使用時における
電位安定性が確保されることになる。かくして高感度化
が達成されるので高速の複写機、レーデ−ビームプリン
ター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターなどへの適用
が可能となシ、また感光体の前歴によらず安定した電位
が確保されるため安定した美しい画像が得られる。

本発明に用いられるジスアゾ顔料の代表例を以下に列挙
する。

これらのジスアゾ顔料は、１種または２種以上組合せて
用いることができる。

また、これらの顔料は、例えば一般式 （但し式中のＲ，、Ｒ２、Ａｒ１　、　Ａｒ２は一般式
（１）もの記号と同じ意味を表わす） で示されるジアミンを常法にょシテトラゾ化し、次いで
対応するカプラーをアルカリの存在下に水系力、７°リ
ングするか、または前記のジアミンのテトラゾニウム塩
をホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離
した後、適当な溶媒例えハＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在
下に力、プラーとカッブリングすることによシ容易に製
造することができる。

次に、本発明で用いるジスアゾ顔料の代表的な合成例を
下記に示す。

合成例（前記例示のジスアゾ顔料属１の合成）：５００
ｒｄヒーカーに水８０ｍ、濃塩酸１６．６　Ｍ（０，１
９モル）及び ル）を入れ、氷水浴で冷却し乍ら攪拌し液温を３℃とし
た。次に亜硝酸ソーダ４．２ＰＣ０，０６１モル）を水
７ｄに溶かした液を液温を３〜１０℃の範囲にコントロ
ールしながら１ｏ分間で滴下し、滴下終了後同温度で更
に３０分攪拌した。反応液にカー＆ンを加え濾過してテ
トラゾ化液を得た。

次１／Ｃ，２ｔビーカーに水７００ｍを入れ苛性ンーダ
２１　Ｐ　（０，５３モル）を溶解した後、ナフトール
Ａｓ　（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）１
６、　Ｉ　Ｐ　（０，０６１モル）を添加して溶解した
。

このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜１０℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を３０分かけて
攪拌下滴下して、その後室温で２時間攪拌し更に１晩放
置した。反応液を、濾過後、水洗濾過し固形分換算で粗
製顔料２３．２７の水ペーストを得た。次に４００ｍ／
のＮ、Ｎ−ジメチルホルム、アミドを用す室温で攪拌濾
過を４回繰返した。

次に４００ｄのメチルエチルケトンで各２回攪拌濾過を
〈シ返した後、室温で減圧乾燥して精製顔料２１．９９
−を得た。収率は８８チであった。

融点〉２５０℃ 元素分析： 計算値（％）　　実験値（％） ｃ　：　７４．８９　　　　７４．８５Ｈ：　　４．９
０　　　　　４．８７ Ｎ：１２．９４　　　　１２．９０ 以上代表的な顔料の合成法について述べたが一般式（１
）で示される他のジスアゾ顔料も同様にして合成される
。但し、アルカリ水溶液に対するカプラーの溶解度が低
い場合や前記一般式（７）で示されるタイプのカプラー
の如き加水分解され易いカプラーを用いてカップリング
反応を行なう場合はカプラーをＤＭＦ　、　ＤＭＡｅの
如き溶剤に溶解し酢酸ソーダ、ピリジン、トリメチルア
ミン、トリエチルアミンなどの有機の塩基を用いてカプ
ラーや反応溶剤の加水分解に注意し乍らテトラゾニウム
塩と反応させることが望ましい。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発　　　　
□生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光体にお
ける電荷発生物質に前記一般式（１）に示すジスアゾ顔
料を用いるととができる。電荷発生層は十分な吸光度を
得るために、できる限シ多くの前記ジスアゾ顔料を含有
し、且つ、発生した電荷キャリヤが電荷発生層内で捕獲
（トラッｆ）されるのを防ぐために薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもりて薄膜層とすることが好ましい。このこと
は。

入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷
キャリヤを生成すること、さらに発生した電荷キャリヤ
を再結合やトラ、プによシ失活することなく、電荷輸送
層に注入する必要があることに帰因している。

電荷発生層は前述のジスアゾ顔料を適当なバインダーに
分散させ、これを基体上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置によシ蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリ
レート（ビスツブ　エノールＡと７タル酸の縮重合体な
ど）ポリカー＆＄−）（ビスフェノールＡ、Ｚタイプ等
）ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂、ぼりアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ｆ
リピニルビリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができ
る。電荷発生層中に含有する樹脂は８０重ｉ％以下、好
ましくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なシ、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロパツールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド々どのアミド類
、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなど
の脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トル
エン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることができ
る。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００’Ｃの温度で５分〜
２時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうことが
できる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、単に電
荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電
磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい
。理由は電荷輸送層がフィルター効果をもち感度低下を
きたすのを防止する為である。ここで言う「電磁源」と
はγ線Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠
赤外線などを包含する広義の「光線」の定義を包含する
。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があシ、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、　２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２．４．５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
　２．４．７−　）ジニトロ−９−ジシアノメチレンフ
ルオレノン、２．４．５．７−チトラニトロキサントン
、　２．４．８−　）リニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの等
がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバソ
ール、Ｎ−イソグロビルカルパゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−７エニルヒドラジノー３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチ
アジン、　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾ２、
Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチ
ル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズア
ルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、　ｔ、ａ、
ａ　−ト！Ｊメチルインドレニンーω−アルデヒド−Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアル
デヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾ
ン等のヒト２シン類、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−１゜３．４−オキサジアゾール、１−フ
ェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−ｓ−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノ
リル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（Ｐ−ジエチルアミノ７エ二ル〕ピラゾリン、
１−〔ピリジル（２）　］　−３−（、Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−（６−メドキシービリジル（２）　）
　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−ｓ−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル
（３）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル、ピラゾリン、１−
〔Ｌビジ（４−Ｎ、、Ｎ−ジメチルアミン−２−メチル
フェニル〕エタン等のポリアリールアルカンａ、）Ｕフ
ェニルアミン、スチルベン誘導体、スチリル基を有する
芳香族多環化合物、ヘテ四種化合物、プリーＮ−ビニル
カルバソール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ポリビニルアクリジン、／ＩＪ−９−ビニルフェ
ニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
チルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等がある。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１ｍまたは２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択するととＫよって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂プ
リアリレート、ポリエステＡ％Ｉリカーゲネート（ビス
フェノールＡ、Ｚタイｆ　）　ホＩＪスチレン、アクリ
ロニトリルースチレンコホリマー、アクリロニトリルー
ブタジエンコデリマー、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、塩素化プムなどの絶縁性樹脂、あるいはポ
ｙ−Ｈ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
、ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーを挙げ
ることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によりて電
荷輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、パｆジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、テレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、
カー？ンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子を
プラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するグラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化すイロンなど）、Ｉリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚し、０．１ミクロン〜５ミクロン、好マシ
くは０，５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あシ、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得
られる。これを直接定着するか、わるいはトナー像を紙
やグラスチックフィルム等に転写後、現像し定着するこ
とができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要がちシ、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例としては、前述のジスアゾ顔料を電
荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感光体
を挙げることができる。この際、前述の電荷輸送物質の
他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオ
レノンから々る電荷移動錯化合物を用いることができる
。

この例の電子写真感光体は、前述のジスアゾ顔料と電荷
移動錯化合物をテトラヒドロ７ランに溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させ、得られた塗工液を用いて被膜
形成させて調製できる。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式（１）
で示されるジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種類
の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶質
であってもよい。

又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感
光体の感度を高めたシ、パンクロマチックな感光体を得
る々どの目的で一般式（１）で示されるジスアゾ顔料を
２種類以上組合せたシ、または公知の染料、顔料から選
ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能であ
る。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電
子写真応用分野にも広く用いる事ができる。

以下本発明を実施例によって説明する。

実施例１〜４０ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２　２８％アンモニア水１１、水２２２ｄ）をマイ
ヤーパーで、乾燥後の膜厚が１．０ミクロンとなる様に
塗布し、乾燥した。

次に、前記例示のシスアゾ顔料Ａ（１）　５　ｔを、エ
タノール９５１Ｅ（にツチラール樹脂（ツチラール化度
６３モルチ）２？を溶かした液に加えサンドミルで２時
間分散した。この分散液を先に形成したカゼイン層の上
に乾燥後の膜厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーパ
ーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５？とポリメチルメタクリレート樹
脂（数平均分子量１０００００）５５’をベンゼン７０
ｄに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１
２ミクロンとなる様にマイヤー／クーで塗布し乾燥して
電荷輸送層を形成し、感光体を作成した。アゾ顔料Ａ１
の代シに第１表に示すアゾ顔料を用い同様にして実施例
２〜４０の感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製静
電複写紙試験装置Ｍｏｄ＠ｌ　５Ｐ−４２８を用いてス
タチック方式で−５ｋＶでコロナ帯電し暗所で１秒間保
持した後、照度２１ｕｘで露光し帯電特性を測定した。

帯電特性としては表面電位（ｖｏ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位なＷに減衰するに必要な露光量Ｅ１１２（１
ｕｘ−ｓ＠ｅ　）を測定した。結果を第１表に示す。

第１表 第１表（続き） 第１表の結果よシ明らかな様に本発明の感光体はいずれ
も極めて優れた電子写真感度を有していることが確認さ
れた。

実施例４１〜４５及び比較例６〜１０ 実施例１，３，４，１７，１９に用いた感光体を用い繰
返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定した。方
法としては−５，６ｋＶのコロナｉｔ器、露光光学系、
現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナー
を備えた電子写真複写機のシリンダーに作成した感光体
を貼シ付けた。この複写機は、シリンダーの駆動に伴い
、転写紙上に画像が得られる構成になっている。この複
写機を用いて初期の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（ＶＤ
）をそれぞれ−１００ｖ及び６００ｖ付近に設定し５０
００回使用した後の明部電位（ｖＬ）、暗部電位（ＶＤ
）を測定した。この結果を第２表に示す。

第２表 本発明の感光体は繰シ返し使用後もＶＤ、ｖＬの安定性
が極めて良好であった。

実施例４６ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２．４．７−　
）　ＩＪニトロ−９−フルオレノン５ＦとポＩＪ−４，
４′−ジオキシジフェニル−２，２′−プロパンカーが
ネート（分子量３００，０００　）５ｆをテトラヒドロ
フラン７９ｄ）（溶解して作成した塗布液を乾燥後の塗
工量が１０？／−となる様に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性は■とした
。この結果を第３表に示す。

第３表 ｖｏ　：　■５８０ゴルト ＥＨ：　　　　　　６．７　１ｕｘ・ｓｅｃ実施例４７ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成し九〇 次に、実施例１で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したプリビニルアルコール層の上に、乾燥後の膜厚が
０．５ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥
して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 の♂ラゾリン化合物５ｙ−とｆリアリレート樹脂（ビス
フェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体
）５？をテトラヒドロ７ラン７９ｄに溶かした液を電荷
発生層の上に乾燥後の膜厚が１０ミクロンとなる様に塗
布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして調製した感光体の帯電特性および耐久特性を実
施例１及び実施例４１と同様の方法によって測定した。

この結果を第４表に示す。

第４表 Ｖｏ：　−６００Ｖ Ｅｙ、：　　　　４．８１ｕｘ−ｓｅｃ耐久特性 初期　　　　　　　５０００枚耐久後 ｖＤｖＬｖＤｖＬ −６００Ｖ　　−１００Ｖ　　−６２０Ｖ　　−１３０
第４表の結果よシ本発明の感光体は感度も良く耐久使用
時の電位安定性も良好である。

実施例４８ 厚さ１００ミクロン厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ミクロンの下
引層を形成した。

次に、２．４．７−　）ジニトロ−９−フルオレノン５
ｆＩ−とポリ−Ｎ−ビルカルバゾール（数平均分子量３
００，０００）５Ｐをテトラヒドロ７ラン７９ｍに溶か
して電荷移動錯化合物を形成した。この電荷移動錯化合
物と前記例示のジスアゾ顔料Ａ２６１１ｉ−を、ポリエ
ステル樹脂（パイロン：東洋紡製）５？をテトラヒドロ
７ラン７Ｑｍに溶かした液に加え、分散した。この分散
液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２ミクロンとなる様
に塗布し、乾燥した。

こうした調製した感光体の帯電特性と耐久特性を実施例
１及び実施例４１と同様の方法によって測定した。この
結果を第５表に示す。但し、帯電極性は■としたｂ 第５表 ｖｏ：■５．９ｖ Ｅｙ、：　　　５．２１ｕｘ＊ｓ＠ｅ 耐久特性 初　期　　　　　　５０００枚耐久性 ｖＤｖＬｖＤｖＬ 実施例４９ 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミ基板のカゼ
イン層上に、実施例１の電荷輸送層、電荷発生層を順次
積層し、層構成を異にする以外は実施例１と全く同様に
して感光体を形成し、実施例１と同様に帯電特性を測定
した。但し、帯電極性を■とした。帯電特性を第６表に
示す。

第６表 ｖｏ：■５８５ｖ Ｅｙ、：４．９１ｕｘ＊ａ＊ｃ 耐久特性 初　期　　　　　　　５０００枚耐久後ｖＤｖＬｖＤｖ
Ｌ 〔発明の効果〕 本発明は特定のアゾ顔料を感光層に用いることによシ当
該のアゾ顔料を含む感光層内部に於けるキャリヤー発生
効率ないしはキャリヤー輸送効率のいずれか一方ないし
は双方が良くなシ、感度や耐久使用時に於ける電位安定
性のすぐれた感光体が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式１ ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は置換基を有してもよい、アルキ
   ル、アラルキル、アリールあるいはアシルを示し、Ａｒ
   ＿１、Ａｒ＿２及びＡｒ＿３はそれぞれ置換基を有して
   もよいアリーレンあるいは複素環基を示し、Ａはフェノ
   ール性ＯＨ基を有するカプラー残基を示す）で表わされ
   るアゾ顔料を感光層に含有することを特徴とする電子写
   真感光体。
2. （２）上記一般式におけるＡが下記一般式２〜８で示さ
   れる特許請求の範囲第１項の電子写真感光体： ▲数式、化学式、表等があります▼（２）▲数式、化学
   式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４）▲数式、化学
   式、表等があります▼（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは
   複素環を形成する残基；Ｒ＿３及びＲ＿４は水素、置換
   基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールある
   いは複素環基または一緒になって窒素原子と共に環状ア
   ミノ基を形成する；Ｒ＿５及びＲ＿６はそれぞれ置換基
   を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールを示す
   ；Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子と一
   緒になって複素環の２価の基を形成する；Ｒ＿７及びＲ
   ＿８はそれぞれ置換基を有してもよいアリール基あるい
   は複素環基を示し、又は中心炭素と共に５〜６員環を形
   成する残基を示し、この５〜６員環は縮合芳香族環を有
   していてもよい；Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素、置換基
   を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基
   又は複素環基を示す）。
3. （３）上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる
   機能分離型であり、該電荷発生層に上記一般式（１）で
   示されるアゾ顔料を含有させる特許請求の範囲第１項及
   び第２項の電子写真感光体。
4. （４）上記一般式（２）におけるＲ＿３が水素であり、
   Ｒ＿４が次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿１はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフ
   ルオロメチル基より選ばれる置換基）で表わされる置換
   フェニルである特許請求の範囲第２項の電子写真感光体
   。