JPH0370221B2 - - Google Patents

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JPH0370221B2
JPH0370221B2 JP10151485A JP10151485A JPH0370221B2 JP H0370221 B2 JPH0370221 B2 JP H0370221B2 JP 10151485 A JP10151485 A JP 10151485A JP 10151485 A JP10151485 A JP 10151485A JP H0370221 B2 JPH0370221 B2 JP H0370221B2
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substituent
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Masashige Umehara
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Masataka Yamashita
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定の
アゾ顔料を感光層に含有させた電子写真感光体に
関する。 〔従来技術〕 これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛な
どの無機光導電体を感光成分として利用した電子
写真感光体は公知である。 一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されて来た。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電
性ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラ
ゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、
ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツ
ク酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られて
いる。特に、光導電性を有する有機顔料や染料
は、無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当
な波長域に光導電性を示す化合物を選択できるバ
リエーシヨンが拡大されたことなどから、数多く
の光導電性有機顔料や染料が提案されている。例
えば、米国特許第4123270号、同第4247614号、同
第4251613号、同第4251614号、同第4256821号、
同第4260672号、同第4268596号、同第4278747号、
同第4293628号などに開示された様に電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷
発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用
いた電子写真感光体などが知られている。 この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体
は、バインダーを適当に選択することによつて塗
工で生産できるため、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供でき、しかも有機顔料の選択によ
つて感光波長域を自在にコントロールできる利点
を有している反面この感光体は感度及び耐久性に
劣るため、これまで実用化されているものはごく
僅かである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供す
ることにある。 本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久
性を備えた電子写真感光体を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明に従つて、次の一般式１又は２ （式中、Ar1，Ar2，Ar3，Ar4，Ar5，Ar6，
Ar7，Ar8，Ar9，Ar10，Ar11及びAr12はそれぞれ
置換基を有してもよいアリーレンあるいは複素環
基を示し、Ａはフエノール性OH基を有するカプ
ラー残基を示し、ｎは０又は１の整数を示す）で
表わされるアゾ顔料を感光層に含有することを特
徴とする電子写真感光体が提供される。 上記一般式(1)，(2)においてAr1〜Ar12の定義と
してアリーレンは例えばフエニレン、ビフエニレ
ン、ナフチレン、アンスリレンなどであり、複素
環基は例えばベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾ
ール、ピリジン、キノリン、チオフエン、カルバ
ールなどの２価の基であり、これらは更に次の如
き置換基で置換されてもよい。メチル、エチル、
プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ
基、フエニル、ナフチル等のアリール基、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジフエニルアミノ、ジベン
ジルアミノ、ピロリジノ等の置換アミノ基、アセ
チルベンゾイル等のアシル基、ニトロ基及びシア
ノ基などが置換基として例示される。またｎは０
又は１の整数を示す。 さらに、一般式(1)におけるＡのフエノール性
OH基を有するカプラー残基としては、例えば下
記一般式(2)〜(8)で示される： （式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環
あるいは複素環を形成する残基；R3及びR4は水
素、置換基を有してもよいアルキル、アラルキ
ル、アリールあるいは複素環基または一緒になつ
て窒素原子と共に環状アミノ基を形成する；R5
及びR6はそれぞれ置換基を有してもよいアルキ
ル、アラルキル、アリールを示す；Ｙは芳香族炭
化水素の２価の基あるいは窒素原子と一緒になつ
て複素環の２価の基を形成する；R7，R8は置換
基を有してもよいアリールあるいは複素環基を示
す；R9及びR10はそれぞれ置換基を有してもよい
アルキル、アラルキル、アリールあるいは複素環
基を示す）。 上記Ｘの多環芳香環としては例えばナフタレ
ン、アントラセン、カルバゾール、ベンズカルバ
ゾール、ジベンゾフラン、ベンゾナフトフラン、
ジフエニレンサルフアイドなどが示される。これ
らは前記の如き置換基で置換されてもよい。な
お、Ｘの縮合した環はナフタレン、アントラセ
ン、ベンズカルバゾールとすることが望ましい。
またR3，R4の場合、アルキルは例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチルなどが示され、アラル
キルは例えばベンジル、フエネチル、ナフチルメ
チルなどであり、アリールは例えばフエニル、ジ
フエニル、ナフチル、アンスリルなどである。と
くにR3が水素でありR4がｏ−位にハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフルオロメチル、アシル基な
どの電子吸引性基を有するフエニル基である構造
を有する化合物が好ましい。これらは前記の如き
置換基を有してもよい。複素環としてはカルバゾ
ール、ジベンゾフラン、ベンズイミダゾロン、ベ
ンズチアゾール、チアゾール、ピリジンなどが例
示される。 R5及びR6の具体例は複素環の例を除き前記R3，
R4で例示されたものと同じものが挙げられる。
これらはAr1〜Ar12にて例示した置換基で置換さ
れてもよい。 Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素基とし
ては、例えばｏ−フエニレンの如き単環式芳香族
炭化水素基、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、
１，２−アンスリレン、９，10−フエナンスリレ
ンなどの縮合多環式芳香族炭化水素基が挙げられ
る。また、窒素原子と一緒になつて２価の複素環
を形成する例としては、３，４−ピラゾールジイ
ル基、２，３−ピリジンジイル基、４，５−ピリ
ミジンジイル基、６，７−インダゾールジイル
基、５，６−ベンズイミダゾール基、６，７−キ
ノリンジイル基等の５〜６員複素環の２価の基が
挙げられる。R7及びR8のアリール基又は複素環
基としてははフエニル、ナフチル、アンスリル、
ピレニルなど；ピリジル、チエニル、フリル、カ
ルバゾリルなどが例示される。これらは前記の如
き置換基で置換されてももよい。 R7，R8の示すアリール基、ヘテロ環基の置換
基としてはフツ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のア
ルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ等のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジベンジルアミノ、ジフエニルアミノ、モ
ルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の置換アミ
ノ基等があげられる。又、R7R8は中心炭素と共
に５〜６員環を形成する残基を示すが、この５〜
６員環は縮合芳香族環を有していてもよい。この
ような例としては、シクロペンチリデン、シクロ
ヘキシリデン、９−フルオレニリデン、９−キサ
ンテニリデン等の基が挙げられる。 式(8)中のR9，R10は水素原子、置換基を有して
も良い、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の
アルキル基、ベンジル、フエネチル、ナフチルメ
チル等のアラルキル基、フエニル、ナフチル、ア
ンスリル、ジフエニル等のアリール基、又は、カ
ルバゾール、ジベンゾフラン、ベンズイミダゾロ
ン、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジン等
のヘテロ環基を表わす。 R9，R10の示すアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基の置換基としては、フツ
素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、メチル、
エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミ
ノ、ジプロピルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフ
エニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリ
ジノ等の置換アミノ基等が基げられる。 本発明においては理論に拘束されるものではな
いが、一般式(1)，(2)のアゾ顔料の骨格をなす
【式】構造の窒素原子のローンベア により顔料のアゾ基間及びビニレン基間の共役が
保たれる事、及び、アゾ基、ビニレン基による共
役鎖の伸延により光により生成する電荷が自由に
動ける広がりを持ち、かつ顔料分子間での電荷移
動も良好になると考えられる。 この様に一般式(1)又は(2)で示されるアゾ顔料を
感光層に用いる事により、キヤリア発生効率、キ
ヤリア輸送効率のいずれか一方ないしは双方が良
くなる為に、感度や耐久使用時における電位安定
性が確得されることになる。かくして高感度が達
成されるので高速の複写機、レーザービームプリ
ンター、LEDプリンター、液晶プリンターなど
への適用が可能となり、また感光体の前歴によら
ず安定した電位が確保されるため安定した美しい
画像が得られる。 本発明に用いられるアゾ顔料の代表例を表−１
及び表−２に列挙する。但し、Ar1〜Ar12、ｎは
一般式(1)及び(2)中の各置換基及び数値を示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 これらのアゾ顔料は、１種または２種以上組合
せて用いることができる。 また、これらの顔料は、例えば一般式(1)又は(2) （但し、式中のAr1，Ar2，Ar3，Ar4，Ar5，
Ar6，Ar7，Ar8，Ar9，Ar10，Ar11，Ar12及びｎ
は一般式(1)又は(2)中の記号と同じ意味を表わす）
で示されるトリアミンを常法によりヘキサゾ化
し、次いで対応するカプラーをアルカリの存在下
に水系カツプリングするか、または前記のトリア
ミンのヘキサゾニウム塩をホウフツ化塩あるいは
塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した後、適当な溶
媒例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等に溶媒中でアルカリの存在下に
カツプラーとカツプリングすることにより容易に
製造することができる。 次に、本発明で用いるアゾ顔料の代表的な合成
例を下記に示す。 合成例 １（前記例示アゾ顔料No.１の合成） 500mlビーカーに水120ml、濃塩酸24.9ml（0.29
モル） 14.4ｇ（0.029モル）を入れ氷水浴で冷却しな
がら撹拌し液温を３℃とした。次に亜硝酸ソーダ
6.4ｇ（0.093モル）を水11mlに溶かした液を液温
を３〜10℃の範囲にコントロールしながら10分間
で滴下し、滴下終了後同温度で更に30分撹拌し
た。反応液にカーボンを加え過した。 液に硼弗化水素酸ナトリウム38.2ｇ（0.35モ
ル）を水65mlに溶解した液を加え析出した沈殿を
別後水洗過し、過器上で十分プレスしウエ
ツト状態のヘキサゾニウムトリフルオロボレート
を得た。 つぎに、２ビーカーにDMF1800mlを入れカ
ツプリング成分としてナフトールAs24.4ｇ
（0.093モル）と前記ヘキサゾニウム塩を溶解し、
液温を７℃まで冷却した。 この溶液を撹拌しながら、この溶液中へトリエ
チルアミン61.7ｇ（0.61モル）を30分かけて液温
を５〜10℃に保ちながら滴下した。滴下終了後更
に２時間撹拌し室温で１晩放置後反応液を過し
た。 得られた顔料を水１で撹拌洗浄過を各３回
くり返した後DMF600mlで各４回、MEK600mlで
各２回撹拌洗浄過を順次繰り返した。 得られたペースト状物を室温で送風乾燥し、
25.7ｇ（収率84％）の顔料を得た。 融点 250℃以上 元素分析 計算値(%) 実測値(%) Ｃ 74.99 75.12 Ｈ 4.39 4.33 Ｎ 14.57 14.50 本明細書表−１に例示した他のアゾ顔料も同様
にして合成する事ができる。 本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発
生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光体
における電荷発生物質に前記一般式(1)に示すトリ
スアゾ顔料を用いることができる。電荷発生層
は、十分な吸光度を得るために、できる限り多く
の前記トリスアゾ顔料を含有し、且つ発生した電
荷キヤリアが電荷発生層内でトラツプされるのを
防ぐために、薄膜層、例えば５ミクロン以下、好
ましくは0.01ミクロン〜１ミクロンの膜厚をもつ
薄膜層とすることが好ましい。このことは、入射
光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キヤリアを生成すること、さらに発生した電
荷キヤリアを再結合や補獲（トラツプ）により失
活することなく電荷輸送層に注入する必要がある
ことに帰因している。 電荷発生層は、前述のトリスアゾ顔料を適当な
バインダーに分散させ、これを基体の上に塗工す
ることによつて形成でき、また真空蒸着装置によ
り蒸着膜を形成することによつて得ることができ
る。電荷発生層を塗工によつて形成する際に用い
うるバイタダーとしては広範な絶縁性樹脂から撰
択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーから撰択できる。好ましく
は、ポリビニルブチラール、ポリアリレート（ビ
スフエノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポ
リカーボネート（ビスフエノールＡ，Ｚタイプ
等）、ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹
脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロー
ス系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの絶縁性樹樹脂を挙げることができる。電
荷発生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好
ましくは40重量％以下が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を
溶解しないものから撰択することが好ましい。具
体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーコーテイング法、ブレー
ドコーテイング法、ローラーコーテイング法、カ
ーテンコーテイング法などのコーテイング法を用
いて行なうことができる。乾燥は、室温における
指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ましい。加熱
乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２時間の範
囲の時間で、静止または送風下で行なうことがで
きる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。 電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場
合、電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する
物質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述
の電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的
に非感応性であることが好ましい。理由は電荷輸
送層がフイルター効果をもち感度低下をきたすの
を防止する為である。ここでいう「電磁波」とは
γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外
線、遠赤外線などを包含する広義の「光線」の定
義を包含する。 電荷輸送物質としては電荷輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、プロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、４−〔キノリル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、スチル
ベン誘導体、スチリル基を有する多環芳香族化合
物、ヘテロ環化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフ
エニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂
等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルアモルフアスシリコン、硫化カドミウ
ムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを撰択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアレリート、ポリエス
テル、ポリカーボネート（ビスフエノールＡ，Ｚ
タイプ等）、ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジ
エンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルア
ミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹
脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーを挙げることがきる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）、導電性粒子（例えば、アルミ粉末、酸化
スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラツ
ク、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプ
ラスチツク又は前記導電性基体の上に被覆した基
体、導電性粒子をプラスチツクや紙に含浸した基
体や導電性ポリマーを有するプラスチツクなどを
用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現象すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電荷輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子
写真感光体を挙げることができる。この際、前述
の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動
錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述のアゾ顔料と
電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解さ
れたポリエステル溶液中に分散させ、得られた塗
工液を用いて被膜形成させて調製できる。 いずれの感光体においても、用いる顔料は一般
式(1)又は(2)で示されるアゾ顔料から選ばれる少な
くとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶
質であつても結晶質であつてもよい。又、必要に
応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感光
体の感度を高めたり、パンクロマチツクな感光体
を得るなどの目的で一般式(1)又は(2)で示されるア
ゾ顔料を２種類以上組合せたり、または公知の染
料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使
用することも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用い
る事ができる。 以下本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １〜40 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミクロン
となる様に塗布し、乾燥した。 次に、前記例示のアゾ顔料No.(1)５ｇを、エタノ
ール95mlにブチラール樹脂（ブチラール化度63モ
ル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２
時間分散した。この分散液を先に形成したカゼイ
ン層の上に乾燥後の膜厚が0.5ミクロンとなる様
にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を
形成した。 次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷輸送層を形成し、感光体を作成し
た。アゾ顔料No.１の代りに第１表に示すアゾ顔料
を用い同様にして実施例２〜40の感光体を作成し
た。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を用
いてスタチツク方式で−5kVでコロナ帯電し暗所
で１秒間保持した後、照度2luxで露光し帯電特性
を測定した。 帯電特性としては表面電位（V0）と１秒間暗
減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要な露
光量E1/2（lux・sec）を測定した。結果を第３表
に示す。
【表】
【表】 第３表の結果から明らかな様に本発明の感光体
は、顔料の中心骨格をアゾ基、ビニレン基の導入
で共役鎖鎖を伸延したことにより極めて優れた電
子写真感度を有していることが確認された。 実施例41〜45及び比較例６〜10 実施例１，15，16，26，37に用いた感光体、感
光体No.１，25，27，41，58を用い、繰返し使用時
の明部電位と暗部電位の変動を測定した。方法と
しては−5.6kVのコロナ帯電器、露光光学系、現
像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリー
ナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに貼り
付けた。この複写機は、シリンダーの駆動に伴
い、転写紙上に画像が得られる構成になつてい
る。この複写機を用いて、初期の明部電位（VL）
と暗部電位（VD）をそれぞれ−100V及び−600V
付近に設定し、5000回使用した後の明部電位
（VL）暗部電位（VD）を測定した。この結果を第
４表に示す。
〔発明の効果〕
本発明は前記特定のアゾ顔料を感光層に用いる
事により、キヤリヤー発生効率ないいしはキヤリ
ヤー輸送効率のいずれか一方ないしは双方が良く
なり、感度や耐久使用時に於ける電位安定性のす
ぐれた感光体が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式１又は２ （式中、Ar1，Ar2，Ar3，Ar4，Ar5，Ar6，
    Ar7，Ar8，Ar9，Ar10，Ar11及びAr12はそれぞれ
    置換基を有してもよいアリーレンあるいは複素環
    基を示し、Ａはフエノール性OH基を有するカプ
    ラー残基を示し、ｎは０又は１の整数を示す）で
    表わされるアゾ顔料を感光層に含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 ２ 上記一般式におけるＡが下記一般式２〜８で
    示される特許請求の範囲第１項の電子写真感光
    体： （式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環
    あるいは複素環を形成する残基；R3及びR4は水
    素、置換基を有してもよいアルキル、アラルキ
    ル、アリールあるいは複素環基または一緒になつ
    て窒素原子と共に環状アミノ基を形成する；R5
    及びR6はそれぞれ置換基を有してもよいアルキ
    ル、アラルキル、アリールを示す；Ｙは芳香族炭
    化水素の２価の基あるいは窒素原子と一緒になつ
    て複素環の２価の基を形成する；R7及びR8はそ
    れぞれ置換基を有してもよいアリール基あるいは
    複素環基を示し、又は中心炭素と共に５〜６員環
    を形成する残基を示し、この５〜６員環は縮合芳
    香族環を有していてもよい；R9及びR10は水素、
    置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル
    基、アリール基又は複素環基を示す）。 ３ 上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とより
    なる機能分離型であり、該電荷発生層に上記一般
    式(1)で示されるアゾ顔料を含有させる特許請求の
    範囲第１項及び第２項の電子写真感光体。 ４ 上記一般式(2)におけるR3が水素であり、R4
    が次の一般式 （式中、R11はハロゲン、ニトロ、シアノ、ト
    リフルオロメチル基、アシル基より選ばれる置換
    基）で表わされる置換フエニルである特許請求の
    範囲第２項の電子写真感光体。
JP10151485A 1985-04-02 1985-05-15 電子写真感光体 Granted JPS61260251A (ja)

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