JPS61254948A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定のアゾ顔料
を感光層に含有させた電子写真感光体に関する。

〔従来技術〕 これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されて来た。例
えば、ポＩＪ　＋　Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾ
ール、アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール
類、ヒドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分
子の有機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シ
アニン染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メ
チン染料などの有機顔料や染料が知られている。特に光
導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に較べて合
成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合
物を撰択できるバリエーションが拡大されたことなどか
ら、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案されている
。例えば米国特許第４１２３２７０号、同第４２４７６
１４号、同第４２５１６１３号、同第４２５１６１４号
、同第４２５６８２１号、同、第４２６０６７２号、同
第４２６８５９６号、同第４２７８７４７号、同第４２
９３６２８号などに開示された様に電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離した感光層における電荷発生物質として
光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感光体な
どが知られている。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バイ
ンダーを適当に撰択することによって塗工で生産できる
ため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、
しかも有機顔料の撰択によって感光波長域を自在にコン
トロールできる利点を有している反面この感光体は感度
及び耐久性に劣るためこれまで実用化されているものは
ごく僅かである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供することに
ある。

本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久性を備え
た電子写真感光体を提供することにあ、る。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従って次の一般式ｌ （式中８１はアルキル基又は水素、ハロダン、Ｒ２は水
素、アルキル、アルコキシ、シアノ、ニトロ又はハロダ
ンを示し、Ａｒ１．　Ａｒｚはアリーレン又は複素環基
を示し、Ａはフェノール性ＯＨを有するカプラー残基を
示し、Ｊは酸素、イオウ又はＢが水素、アリール、アル
キル、アラルキル又はアシルであるＮ−Ｂを示す）で表
わされるアゾ顔料を感光層に含有することを特徴とする
電子写真感光体が提供される。

上記一般式（１）においてＲ１の定義としてアルキル基
は例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルなとであ
り、また、ハロダンはフルオル、クロル、ブロモ、ヨー
ドなどであり、Ｒ２の定義としてアルキル基はメチル、
プロピル、ブチルなどでｌ）、アラルキル基は例えばベ
ンジル、ナフチルメチルなどでｓｂ、アル；キシ基はメ
トキシ、エトキシ、グロポキシ、ブトキシなどであり、
ハロダンバフルオル、クロル、ブロモ、ヨードであ１更
Ｋａニトロ基、シアノ基等である。また、Ｘは酸素原子
、イオウ原子及びＢがメチル、プロピル、ブチル等のア
ルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフ
チル基等のアリール基、ペンノル、フェネチル、ナフチ
ルメチル等のアラルキル基又はアセチル、プロピオニル
、ベンゾイル等のアシル基であるＮ−Ｂ基を示す。

７１Ｊ−ルオキシ基（フェニルオキシなど）、置換アミ
ノ（ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノなど）、ニト
ロ、シアノ、アシル（アセチル、ベンゾイルなど）など
が例示される。

またＡｒ１．　Ａｒ２の定義としてアリーレンは例えば
フェニレン、ビフェニレン、ナフチレンなどであり、複
素環基は例えばベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール
、ピリジン、キノリン、チオ、フェン、カルバゾールな
どの２価の基であり、これらは更に前記の如き置換基で
置換されてもよい。

さらに、一般式（１）Ｋおける人のフェノール性ＯＨ基
を有するカプラー残基としては、例えば下記一般式（２
）〜（８）で示される： ゛・Ｘ、・′ Ｏ 、・Ｙ・ 、Ｙ−１ ”−ｘ” （式中Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有していても
良い多環芳香環あるいは複素環を形成する残基；Ｒ及び
Ｒ４は水素、置換基を有してもよいアルキル、アラルキ
ル、アリールあるいは複素環基または一緒になって窒素
原子と共に環状アミノ基を形成する：Ｒ５及びＲ６はそ
れぞれ置換基を有してもよいアルキル、アラルキル、ア
リールを示す；Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは
窒素原子と一緒になって複素環の２価の基を形成する：
Ｒ７は置換基を有してもよいアリールあるいは複素環基
を示す；Ｒ８及びＲ９はそれぞれ置換基を有してもよい
アルキル、アラルキルあるいは複素環基を示す）。

上記Ｘの多環芳香環としては例えばナフタレン、アント
ラセン、カルバソール、ベンズカルバゾール、ジベンゾ
フラン、ベンゾナフトフラン、ジフ二二しンサルファイ
ドなどが示される。これらは前記の如き置換基で置換さ
れてもよい。なお、Ｘの縮合した環はす７タレン、アン
トラセン、ベンズカルバゾールとすることが望ましい。

またＲ３．　Ｒ４の場合アルキルは例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチルなどが示され、アラルキルは例え
ばベンジル、フェネチル、ナフチ／ｌ／メチルなどであ
り、アリールは例えばフェニル、ジフェニル、ナフチル
、アンスリルなどである。とくにＲ３が水素であ）Ｒ４
が〇−位にハロゲン、ニトロ、シアン、トリフルオロメ
チルなどの電子吸引性基を有するフェニル基である構造
を有する化合物が好ましい。これらは置換基を有しても
よい。

複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラン、ベンズ
イミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジ
ンなどが例示される。

Ｒ５及びＲ６の具体例は前記Ｒ３，Ｒ４で例示されたも
のと同じものが挙げられる。これらは前記の如き置換基
で置換されてもよい。更にＲ３−Ｒ６は他の置換基例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ基、
フルオル、クロル、ブロモ、ヨードなどのハロゲン、ニ
トロ基、シアン基、ツメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジベンジルアミノ、ジフェニルアミン等の置換アミノ基
等によシ置換されていても良い。

Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素基としては例え
ば０−フェニレンの如き単環式芳香族炭化水素基、０−
ナフチレン、ペリナフチレン、１．２−アンスリレン、
９．１０−フェナンスリレンなどの縮合多環式芳香族炭
化水素基が挙げられる。

また窒素原子と一緒になって２価の複素環を形成する例
としては、３，４−ピラゾールジイル基、２．３−ピリ
ジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル３．６．７−
　インダゾールジイル基、５．６−ベンズイミダゾール
ジイル基、６，７−キラリンジイル基等の５〜６員複素
環の２価の基が挙げられる。

Ｒ７及びＲ８のアリール基又は複素環基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニルなト；ピリジル、
チェニル、フリル、カルバゾリルなどが例示される。こ
れらは前記の如き置換基で置換されてもよい。

Ｒ，、Ｒ８の示すアリール基、ヘテロ環基の置換基とし
てはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等の・・口ｒン、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基
、ニトロ基、シアン基、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジアリールアミン、ジベンジルアミノ、ジフェニル
アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の置換
アミノ基等があげられる。又、Ｒ７１Ｒ８は中心炭素と
共に５〜６員環を形成する残基を示すが、この５〜６員
環は縮合芳香族環を有していてもよい。このような例と
しては、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、９
−フルオレニリデン、９−キサンテニリジン等の基が挙
げられる。

式（８）中のＲ，、Ｒ，。は置換基を有しても良い、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、ベン
ジル、フェネチル、ナフチルメチル等のアラルキル基、
フェニル、ナフチル、アンスリル・ノフェニル等のアリ
ール基、又は、カルバゾール、ジベンゾフラン、ベンズ
イミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジ
ン等のへテロ環基を表わす。

Ｒ９１Ｒ１０の示す、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロダン、メチル、エチル、プロピル
、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシ等のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基
、ジメチルアミノ、ジアリールアミン、ジベンジルアミ
ノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロ
リジノ等の置換アミン基等が挙げられる。

本発明においては理論に拘束されるものではないが、一
般式（１）のジスアゾ顔料の骨格をなすジアリールアミ
ンの窒素原子に置換基Ｒとしてアルキル、アラルキル、
アリール又はアシル基を導入することによシ顔料の極性
に変化をもたらしキャリヤー生成効率あるいはキャリヤ
ー搬送性のいずれか一方または双方が良好となるため感
光体としての感度が向上し耐久使用時における電位安定
性が確保されることになる。かくして高感度が達成され
るので高速の複写機、レーザービームプリンター、ＬＥ
Ｄプリンター、擁晶プリンターなどへの適用が可能とな
シ、また感光体の前歴によらず安定した電位が確保され
るため安定した美しい画像が得られる。

これらのアゾ顔料は１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。又、これらの顔料は例えば一般式 （但し式中のＲ１，Ｒ２，Ｊは一般式（１）中の記号と
同じ意味を表す） で示されるジアミンを常法によシテトラゾ化し、Ａｒ、
−Ｎ）ｔ２．及びＡｒ　２−ＮＨ２とカップリングさせ
一般式 （Ａｒ、　、　Ａｒ２．　Ｒ１，Ｒ２，Ｊは一般式（１
）中の記号と同じ意味を表す。） で示されるジアミンを生成し、このアミン基を常法によ
ジアゾ化し、次いで対応するカゾラーなアルカリの存在
下で水系カッｆ　ＩＪングするか又は、前記のシアミン
のアゾニウム塩をホウフッ化塩ある〜は塩化亜鉛、複塩
等の形で一旦単離した後、適当な溶媒、例えばＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド。

ジメチルスルホオキシド等の溶媒中でアルカリの存在下
にカッグラ−とカップリングする事によシ容易に製造す
る事ができる。

次に本発明で用いるアゾ顔料の代表的な合成例を下記に
示す。

合成例（前記例示のアゾ顔料１の合成）５００Ｉｎｌビ
ーカーに水８０ｄ、濃塩酸１５．５ｄ（０，１９ｍｏｌ
　）及び 入れ氷水浴で攪拌し液温を３℃とした。次に亜硝酸ソー
ダ４．２　ｇ（０，０６１モル）を水７Ｉｎｌに溶かし
た液を液温な３〜１０℃の範囲にコントロールしながら
１０分間で滴下し、滴下終了後同温度で更に３０分攪拌
した。反応液にカーピンを加えテ遇してテトラゾ化液を
得た。次に２１ビーカーに１０％塩酸酸性溶液６００ｍ
を入れ、アニＩＪン０．０６ｍｏｌを加え、溶液を６℃
に冷却し液温な６〜１０℃にコントロールしながらテト
ラゾ化液を３０分かけて攪拌滴下しその後室温で２時間
攪拌し、１０％苛性ソーダ溶液で中和した後、反応液を
濾過し水ペースト状の生成物を得た。更に５００ｒｎｌ
ビーカーに水８０ｒｎｌ濃塩酸１６．６ｍノ（０，１９
ｍｏｌ）及びペースト状生成物を入れ、再び氷水浴で攪
拌し、液温を３℃とした。これに亜硝酸ソーダ４．２　
／ｉ　（０，０６１ｍｏｌ　）を水に溶かした液を液温
３〜１０１：にコントロールしなから１　’Ｏ分間で滴
下し、滴下終了後同温度で３０分攪拌した後反応液にカ
ーメンを加え濾過してテトラゾ化液を得た。

次に、２１ビーカーに水７００ｍ１を入れ苛性ソーダ２
１ｐ（０，５３モル）を溶解した後ナフ）＝ルＡＳ　（
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）１６．１９
　（０，０６１モル）を添加して溶解した。

このカブラ−溶液を６℃に冷却し液温を６〜ｌＯ℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を３０分かけて
攪拌下滴下して、その後室温で２時間攪拌し更に１晩放
置した。反応液を濾過後、水洗濾過し、固形分換算で粗
製顔料２２．３ｇの水ペーストを得た。次に４００−〇
Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミドを用い室温で攪拌濾過を
４回繰り返した。その後４００＋ｔのＭＥＫで各２回攪
拌濾過を繰夛返した後室温で減圧乾燥し、精製顔料２１
．４．！ｉ’を得た。

収率は７５チであった。

元素分析 計算値（伺　　　実験値（慟 Ｃ−８０，０９８０，０１ Ｈ４，２６４，２８ Ｎ　　　　１５．６５　　　　１５．７２以上代表的な
顔料の合成法について述べたが一般式（１）で示される
他のアゾ顔料も同様にして合成される。

但しアルカリ水溶液に対するカプラーの溶解度の低い場
合や一般式（７）で示されるタイプのカプラーの様に加
水分解され易いカプラーを用いて、カップリング反応す
る場合は、カプラーをＤＭＦやＤＭＡ　ｃの様な溶剤に
溶解し、酢酸ソーダや、ピリジン、トリメチルアミン、
トリエチルアミン等の有機の塩基を用いてカプラーや反
応溶剤の加水分解に注意を払いながらテトラゾニウム塩
と反応する事が望ましい。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体における電荷発
生物質に前記一般式（１）に示すアゾ顔料を用いること
ができる。電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、
できる限り多くの前記アゾ顔料を含有し、且つ発生した
電荷キャリアが電荷発生層内でドラッグされるのを防ぐ
ために、薄膜層、例えば５ミクロン以下、好ましくは０
．０１ミクロン〜１ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とする
ことが好ましい。このことは、入射光量の大部分が電荷
発生層で吸収されて、多くの電荷キャリアを生成するこ
と、さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲（トラ
フ７′）により失活することなく電荷輸送層に注入する
必要があることに帰因している。

電荷発生層は、前述のアゾ顔料を適当なバインダーに分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることもできる。電荷発生層を塗工によ、って形
成する際に用いうるパイングーとしては広範な絶縁性樹
脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビ
ニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡと
フタル酸の縮重合体など）、ポリカーゼネート（ビスフ
ェノールＡ、Ｚタイプ等叉　ポリエステル、フェノキシ
樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルア
ミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリシン、セルロー
ス系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁
性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有する
樹脂は、８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下が
適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、インプロ／９ノールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ツメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類
、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどの工・−チル類、酢酸メチル、酢酸エ
チルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、
ノクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンな
どの脂肪族、ハログ／化炭化水素類あるいはベンゼン、
トルエン、キシレン、リフロイン、モノクロルベンゼン
、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることが
できる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ピードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうことがで
きる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合、電荷輸
送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、単に
電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する
電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好まし
い。理由は電荷輸送層がフィルター効果をもち感度低下
をきたすのを防止する為である−ここでいう「電磁波」
とはγ線Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線、
遠赤外線などを包含する広義の「光線」の定義を包含す
る。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２１４１７−　）　ｊＪニトロ−９−フルオレ
ノン、２．４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、２１４１７−　）　！Ｊニトロー９−ノシアノメチ
レンフルオレノン、２，４，５．７−チトラニトロキサ
ントン、２゜４．８−１７二ト°ロチオキサントン等の
電子吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化したも
の等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバソ
ール、Ｎ−イングロビル力ルパゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラツノ−３−メチリデン、−９−エチル
カルバゾール、Ｎ、Ｎ　−−、’フェニルヒドラジノー
３−メチリデン−９−エチルカルバソール、Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラツノ−３−メチリデン−１０−二チルフ
エノチアゾン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ノエテル
アミノペンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラソ
７　、Ｐ　−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α
−ナフｆルーＮ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリノノ
ベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１
，３．３−　トＩＪメチルインドレニンーω−アルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ノエチルペン
ズアルデヒドー３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒ
ドラゾン等のヒドラゾン類、２，５−ピｘ（Ｐ−、：／
エチルアミノフェニル）　−１，３，４−オキサ・ソア
ソール、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（Ｐ−＆エチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）　−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリノル（２）　）　−３−（
Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−〔６−メドキシービリ
ジル（２）　）　−３−（Ｐ−ゾエチルアミノスチリル
）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル（３）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル−アミノフェニル）
ピラゾリン−１−（Ｌピジル（２）　：）　−３−（Ｐ
−ノエチルアミノス゛チリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリゾル（２）　）
　−３−（Ｐ−ノエチルアミンスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−〔ピリジル（２）　）　−３−（α−メチル−Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α
−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾ
リンなどのピラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−６−ジニチルアミノペンズオキサゾール、２
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（Ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキ
サゾール等のオキサゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−６−シエチルアミノペンゾチアゾ
ール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミ
ン−２−メチルフェニル）−フェニルメタン等のトリア
リールメタン系化合物、ｉ、ｘ−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）へブタン、１，１
，２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノ−
２−メチルフェニル）エタン等のポリアリールアルカン
類、トリフェニルアミン、スチルベン誘導体、スチリル
基を有する多環芳香族化合物、ヘテロ環化合物、Ｊ＋Ｊ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−
ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等が
あ゛る。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−チ
ルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機材
料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂ボ
リアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート（ビス
フェノールＡ、Ｚ　タイーｒ等＞１．ｓリスチレン、ア
クリロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリ
ルーブタジェンコホリマー、ホリビニルプテラール、ポ
リビニルホルマール、Ｉリスルホン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂、あるい
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラ
セン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性？リマーを
挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚全厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電性を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニラム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するグラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリノロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、カ
ー？ンブラ、り、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにグラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をグ
ラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有す
るグラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コホリマー、ホリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あシ、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得
られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙
やグラスチックフィルム等に転写後、現像し定着するこ
とができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例としては、前述のアゾ顔料を電荷輸
送物質とともに同一層に含有させた電子写真感光体を挙
げることができる。この際、前述の電荷輸送物質の他に
ポＩＪ　＋　Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフル
オレノンからなる電荷移動錯化合物を用いることができ
る。

この例の電子写真感光体は、前述のアゾ顔料と電荷移動
錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステ
ル溶液中に分散させ、得られた塗工液を用いて被膜形成
させて調製できる。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式（１）
で示されるアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種類の顔
料を含有し、その結晶形は非晶質でおっても結晶質であ
っても良い。又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合
せて使用し感光体の感度を高めたり、・ンンクロマチッ
クな感光体を得るなどの目的で一般式（１）で示される
アゾ顔料を２種類以上組合せたシ、または公知の染料、
顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用すること
も可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴ　プリンター、
ＬＥＤ　プリンター、液晶プリンター、レーザー製版等
の電子写真応用分野にも広く用いる事ができる。

以下本発明を実施例によって説明する。

実施例１〜４８ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２２８％、アンモニア水１９、水２２２−をマイヤ
ーパーで、乾燥後の膜厚が１．０ミクロンとなる様に塗
布し、乾燥した。

次に、前記例示のアゾ顔料Ａｃ１）５ｙを、エタノール
９５−に！チラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）
２Ｉを溶かした液に加え、サンドミルで２時間分散した
。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の
膜厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し
、乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５１１と？リメチルメタクリレート
樹脂（数平均分子量１０００００）ｌをベンゼン７０−
に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１２
ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し乾燥して電荷
輸送層を形成し、実施例１の感光体を作成した。アゾ顔
料Ａ１の代りに先に示す・アゾ顔料の黒に対応した顔料
を用い同様にして実施例２〜４０に対応する゛感光体を
作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製靜電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８を用い
てスタチック方式で一５ｋＶでコロナ帯電し暗所で１秒
間保持した後、照度２１ｕｘで露光し帯電特性を測定し
た。

帯電特性としては表面電位（ＶＯ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を棒に減衰するに必要な露光量Ｅい（ｌｕｘ
−ｓｅｃ）を測定した。結果を第１表に示す。

第１表の結果より、明らかな様に本発明の感光体はいず
れも極めて優れた電子写真感度を有していることが確認
された。

実施例４１〜４５ 実施例１，３，４，１７．１９に用いた感光体を用い繰
返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定した。方
法としては−５，６ｋｖのコロナ帯電器、露光光学系、
現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナー
を備えた電子写真複写機のシリンダーに実施例の電子写
真感光体を貼り付けた。

この複写機は、シリンダーの駆動に伴い゛、転写紙上に
画像が得られる構成になっている。この複写機を用いて
初期の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（ＶＤ）をそれぞれ
−１００Ｖ及び６００Ｖ付近に設定し５０００回使用し
た後の明部電位（ＶＬ）、暗部電位を測定した。この結
果を第２表に示す。

第　　２　　表 本発明の感光体は繰シ返し使用後もＶＤ、ｖＬの安定性
が極めて良好であった。

実施例４６ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５１とプリー４．４’ゾオ
キシジフェニル−２，２′−グロバンカー？ネート（分
子量３００，０００）５ｇをテトラヒドロフラン７０−
に溶解して作成した塗布液を乾燥後の塗工量が１０１７
ｍ　　となる様に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性はｅとした
。この結果を第３表に示す。

第３表 実施例４７ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚Ｏ，Ｓミクロンの４リピニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、実施例で用いたアゾ顔料の分散液を先に形成した
ポリビニルアルコール層の上に１乾燥後の膜厚が０．５
ミクロンとなる様にマイヤー／Ｊ−で塗布し、乾燥して
電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のピラゾリン化合物５ｇとボリアリレート樹脂（ビスフ
ェノールＡとテレフタル酸−イソ７タル酸の縮重合体）
５ｇをテトラヒドロ７ラン７０−に溶かした液を電荷発
生層の上に乾燥後の膜厚が１０ミクロンとなる様に塗布
し乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして調製した感光体の帯電特性および耐久特性を実
施例１及び実施例４１と同様の方法によって測定した。

この結果を第４表に示す。

第４表 第４表の結果より本発明の感光体は感度も良く耐久使用
時の電位安定性も良好である。

実施例４８ 厚さ１００ミクロン厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ミクロンの下
引層を形成した。

次Ｋ、２１４．７−　）　ジニトロ−９−フルオレノン
５ＩとポＩＪ　−Ｎ−ピルカル・々ゾール（数平均分子
量３００，０００）５＃をテトラヒドロンランフ０−に
溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電荷移動錯
化合物と前記例示のジスアゾ顔料Ａ（２６）１ｙを、ポ
リエステル樹脂（バイロン：東洋紡製）５９をテトラヒ
ドロフラフ７０ｍｊに溶かした液に加え、分散した。こ
の分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２ミクロンと
なる様に塗布し、乾燥した。

こうして調製した感光体の帯電特性と耐久特性を実施例
１と同様の方法によって測定した。この結果を第５表に
示す。但し、帯電極性は■とした。

第５表 〔発明の効果〕 本発明は特定のアゾ顔料を感光層に用いることによシ当
該のアゾ顔料を含む感光層内部に於けるキャリヤー発生
効率ないしはキャリヤー輸送効率のいずれか一方ないし
は双方が良くなシ、感度や耐久使用時に於ける電位安定
性のすぐれた感光体が得られるものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式１ ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ＿１はアルキル基又は水素、ハロゲン、Ｒ＿２
   は水素、アルキル、アルコキシ、シアノ、ニトロ又はハ
   ロゲンを示し、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２はアリーレン又は複
   素環基を示し、Ａはフェノール性ＯＨを有するカプラー
   残基を示し、Ｊは酸素、イオウ又はＢが水素、アリール
   、アルキル、アラルキル又はアシルであるＮ−Ｂを示す
   ）で表わされるアゾ顔料を感光層に含有することを特徴
   とする電子写真感光体。
2. （２）上記一般式におけるＡが一般式２〜８で示される
   特許請求の範囲第１項の電子写真感光体：▲数式、化学
   式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環共役環あるいは
   複素環を形成する残基；Ｒ＿３およびＲ＿４は水素、置
   換基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールあ
   るいは複素環基または一緒になって窒素原子と共に環状
   アミノ基を形成する；Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞれ置
   環基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールを
   示す；Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子
   と一緒になつて複素環の２価の基を形成する；Ｒ＿７及
   びＲ＿８はそれぞれ置換基を有してもよいアリール基あ
   るいは複素環基を示し、又は中心炭素と共に５〜６員環
   を形成する残基を示し、この５〜６員環は縮合芳香族環
   を有していてもよい；Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素、置
   換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリー
   ル基又は複素環基を示す）。
3. （３）上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる
   機能分離型であり、該電荷発生層に上記一般式（１）で
   示されるアゾ顔料を含有させる特許請求の範囲第１項及
   び第２項の電子写真感光体。
4. （４）上記一般式（２）におけるＲ＿３が水素であり、
   Ｒ＿４が次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿１はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフ
   ルオロメチル基より選ばれる置換基）で表わされる置換
   フェニルである特許請求の範囲第２項の電子写真感光体
   。