JPS61269164A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定のアゾ顔料
を感光層に含有させた電子写真感光体に関する。

〔従来技術〕

これまでセレ／、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されて来た。例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有
機光導電体や７タロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料
、チオインジゴ染料あるいはスフエアリ。

り酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られている。

特に光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に較
べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示
す化合物を選択できるバリエーションが拡大されたこと
などから、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案され
ている。例えば、米国特許第４１２３２７０号、同第４
２４７６１４号、同第４２５１６１３号、同第４２５１
６１４号、同第４２５６８２１号、同第４２６０６７２
号、同第４２６８５９６号、同第４２７８７４７号、同
第４２９３６２８号などに開示された様に電荷発生層と
電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質
として光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感
光体などが知られている。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産できる
ため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、
しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコン
トロールできる利点を有している反面この感光体は感度
及び耐久性に劣るためこれまで実用化されているものは
ごく僅かである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供することに
ある。

本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久性を備え
た電子写真感光体を提供することにある・〔問題点を解
決するための手段〕 本発明に従って次の一般式Ｉ Ｎ−＝Ｎ−Ａ （式中、Ｒは水素、ニトロソ、置換基を有してもよいア
ルキル、アラルキル、アリール、アシル基を示し、　Ａ
ｒ、＃　Ａｒ２　ｔ　Ａｒ３　を及びＡｒ４は置換基を
有してもよいアリーレン又は複素環基を示し、Ａはフェ
ノール性ＯＨ基を有するカプラー残基を示す）で表わさ
れるアゾ顔料を感光層に含有することを特徴とする電子
写真感光体が提供される。

上記一般式（１）においてＲの定義としてアルキル基は
例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどであり
、アラルキル基は例えばベンジル、フェネチル、ナフチ
ルメチルなどであり、アリール基はフェニル、ジフェニ
ル、ナフチルなどであシ、アシル基はアセチル、プロピ
オニル、ブチリル。

ベンゾイルなどが例示される。また、Ｒが置換されても
よい置換基としては例えばヒドロキシ基。

ハロｒ／（クロル、ブロモ、ヨードナト）、アルキル（
メチル、エチル、グロビル、ブチルなど）、アルコキシ
（メトキシ、エトキシ、プロポキシ。

ブトキシなど）、アリールオキシ基（フェニルオキシな
ど）、置換アミノ（ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジベンジルアミノ、ピロリジノ、ピイリジノ２モルホリ
ノなど）、ニトロ、シアン。

アシル（アセチル、ぺ／ジイルなど）などが例示される
。

また、Ｒは更に−Ａｒ　ｓ　−ＮＮ−Ａとして定義され
る。

Ａｒ　　−Ａｒ５の定義としてアリーレンは例えばフェ
ニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アンスリレンなど
があシ、複素環基は例えばベンゾオキサゾール、ベンゾ
チアゾール、ピリジン、キノリン。

チオフェン、カルバゾールなどの２価の基でアシ、これ
らは更に前記の如き置換基で置換されてもよい。

さらに、一般式（１）における人のフェノール性ＯＲ基
を有するカプラー残基としては、例えば下記の一般式（
２）〜（８）で示される： 則 （式中Ｘはベンゼン環と テナ中チ骨も縮合して多環芳香環あるいは複素環を形成
する残基；Ｒ３及びＲ４は水素、置換基を有してもよい
アルキル、アラルキル、アリールあるいは複素環基また
は一緒になって窒素原子と共に環状アミノ基を形成する
；Ｒ５及びＲ６はそれぞれ置換基を有してもよいアルキ
ル、アラルキル、アリールを示す；Ｙは芳香族炭化水素
の２価の基あるいは窒素原子と一緒になって複素環の２
価の基を形成する：Ｒ７は置換基を有してもよいアリー
ルあるいは複素環基を示す；Ｒ８及びＲ７はそれぞれ置
換基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールあ
るいは複素環基を示す）。

上記Ｘの多環芳香環としては例えばす７タレン。

アントラセン、カルバゾール、ベンズカルバゾール、ジ
ベンゾフラン、ペンシナ７トフラン、ジフェニルサルフ
ァイドなどが示される。これらは前記の如き置換基で置
換されてもよい。なお、Ｘの縮合した環はナフタレン、
アントラセン、ベンズカルバゾールとすることが望まし
い。またＲ３．Ｒ４の場合アルキルは例えばメチル、エ
チル、ｆロピル、ブチルなどが示され、アラルキルは例
、ｔばベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどでア
シ、アリールは例えばフェニル、ジフェニル、ナフチル
、アンスリルなどである。とくにＲ３が水素であυＲ４
カｏ　−位ニハロｒン、ニトロ、シフ／、）リフルオロ
メチルなどの電子吸引性基を有するフェニル基である構
造を有する化合物が好ましい。これらは置換基を有して
もよい。複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラン
、ペンズイミ／ソロン、ベンズチアゾール、チアゾール
、ピリジンなどが例示される。

Ｒ５及びＲ６の具体例は前記”３　＃　Ｒ４で例示され
たものと同じものが挙げられる。これらは前記の如き置
換基で置換されてもよい。更に８３〜Ｒ６は他の置換基
例えばメトキシ、エトキシ、プロプキシ等のアルコキシ
基、クルオル、クロル、ブロモ。

ヨードなどのハロゲン、ニトロ基、シアン基、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニ
ルアミノ等の置換アミノ基等にょシ置換されていても良
い。

Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素基としては例え
ば・−７エニレンの如き単環式芳香族炭化水素基、０−
す７チレン、ペリナフチレン。

１．２−アンスリレン、９．１０−７エナンスリレンな
どの縮合多環式芳香族炭化水素基が挙げられる。

また窒素原子と一緒になって２価の複素環を形成する例
としては、３，４−ピラゾールジイル基、２゜３−ピリ
ジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、６，７−
イミダゾールジイル基、５．６−ペンズイミ！ゾールジ
イル基、６，７−キメリンジイル基等の５〜６員複素環
の２価の基が挙げられる。

Ｒ及びＲのアリール基又は複素環基としては７エニル、
ナフチル、アンスリル、ピレニンナト；ピリゾル、チェ
ニル、フリル、カルノぐゾリルナトが例示される。これ
らは前記の如き置換基で置換されてもよい。

Ｒ，、Ｒ８の示すアリール基、ヘテロ環基の置換基とし
てはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のノ・口ｒン、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基
、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジプロピルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニル
アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の置換
アミノ基等があげられる。又、Ｒ，、Ｒ，は中心炭素と
共に５〜６員環を形成する残基を示すが、この５〜６員
環は縮合芳香族環を有してもよい。このような例として
はシクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、９−フル
オレニリデン、９−キサンテニリデン等の基が挙げられ
る。

式（８）中の”９　＃　Ｒ１０は水素原子、置換基を有
しても良いメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアル
キル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等のア
ラルキル基、フェニル、ナフチル、アンスリル、ジフェ
ニル等のアリール基、又は、カルバソール、シヘンゾフ
ラン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾ
ール、ピリジン等のへテロ環基な表わす。

Ｒ，、Ｒ４゜の示す、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素等゛のハロゲン、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジベンジルア
ミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピ
ロリジノ等の置換アミン基等が挙げられる。

本発明においては理論に拘束されるものではないが、一
般式（１）のアゾ顔料の骨格をなすアリールジアミンの
感光体としての感度が優れ耐久使用時における電位安定
性が確保されることになる。かくして高感度が達成され
るので高速の複写機、レーザービームプリンター、Ｌ′
ＦＪＤプリンター、液晶プリンターなどへの適用が可能
となシ、また感光体の前歴によらず安定した電位が確保
されるため安定した美しい画像が得られる。

本発明に用いられるアゾ顔料の代表例を以下に列挙する
。

■ 架 ｒ） Ｑ ＾　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　噂８　
　　　　　　　　　　閃 口 啼 ； 図 Ｕ） Ｑ ＾　　　　　　　　　　　　　　　　　噂へ　　　　　
　　　　　　　　　　　閤の ♂ これらのアゾ顔料は、１種または２種以上組合せて用い
ることができる。

また、これらの顔料は、例えば一般式 ％式％ （但し式中のＲ＊　Ａｒ１　ｅ　Ａｒ２　ｓ　Ａｒｓ　
ｌ　Ａｒ４　ｅ　Ａｒ５は一般式（１）中の記号と同じ
意味を表わす。）で示されるアミンを常法によシジアゾ
化し１次いで対応する力、プラーをアルカリの存在下に
水素カップリングするか、または前記のアミンのジアゾ
ニウム塩をホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で
一旦単離した後、適当な溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカ
リの存在下に力、シラーとカップリングすることにより
容易に製造することができる。

次に、本発明で用いるアゾ顔料の代表的な合成例を下記
に示す。

合成例１（前記例示のアゾ顔料Ａ１の合成）二５００ゴ
ビーカーに水８（１７、濃塩酸１６．６ゴ７．６４　ｇ
　（０，０１９モル）を入れ、氷水浴で冷却し乍ら攪拌
し液温を３℃とした。次に亜硝酸ソー／４．２　＃　（
０，０６１モル）を水７ｄに溶かした液を液温を３〜１
０℃の範囲にコントロールしながら１０分間で滴下し、
滴下終了後同温度で更に３０分攪拌した。反応液にカー
がンを加え炉遇してテトラゾ化液を得た。

次に、２ｔビーカーに水７００ｄを入れ苛性ソーダ２１
ｇ（０−，５３モル）を溶解した後す７トールＡＳ（３
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）　１６．１９
　（０，０６１モル）を添加して溶解した。

このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜１０℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を３０分かけて
攪拌下滴下して、その後室温で　　　□２時間攪拌し更
に１晩放置した。反応液を濾過後、水洗濾過し固形分換
算で粗製顔料２１．２．９の水ペーストを得た。次に４
００７ｄのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い室温で
攪拌濾過を４回繰返した。

次に４０１１７のメチルエチルケトンで各２回攪拌−過
をくシ返した後、室温で減圧乾燥して精製顔料１９．７
　！ｉを得た。

収率は８５チであった。融点〉２５０℃元素分析： 計算値（イ）　　　実験値（（イ） Ｃ７４，９３７４，９０ Ｈ４，５２４，５３ Ｎ　　　　　　１２．６５　　　１２．５８合成例２（
前記アゾ顔料４４３の合成）５０　ＱｓｔＪビーカーに
水１２０ＩＩＬｌ、濃塩酸２４．９１０゜４　ｇ（０，
０２２モル）を入れ氷水浴で冷却しながら攪拌し液温を
３℃とした。次に亜硝酸ソー／６．４　、ｊ９　（０，
０９３モル）を水１１ゴに溶かした液を液温を３〜１０
℃の範囲にコントロールしながら１０分間で滴下し、滴
下終了後同温度で更に３０分攪拌した。反応液にカーゲ
ンを加え濾過した。Ｆ液に硼弗化水素酸す）　ＩＪウム
３８．２　ｇ（０，３５モル）を水５５ｍ１に溶解した
液を加え析出した沈殿をｐ側稜水洗濾過し、濾過器上で
充分プレスしウェット状態のオクタゾニウムトリフルオ
ロゲレートを得た。

つぎに２ＬビーカーにＤＭＦ　１８００　ｄを入れ力、
ブリング成分として３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ア
ニリド２４．５　Ｆ　（０，０９３モル）と前記オクタ
ゾニウム塩を溶解し液温を７℃まで冷却した。

この溶液を攪拌しながらこの溶液中ヘトリエチルアミン
６１．７．９　（０，６１モル）を３０分かけて液温を
５〜１０℃に保ちながら滴下した。滴下終了後頁に２時
間攪拌し室温で１晩放置後反応液を戸遇した。

得られた顔料を水１ｔで攪拌洗浄−過を各３回くシ返し
た後ＤＭＦ’６００ＩＩｌｌで各４回、耶に６００ばて
各２回攪拌洗浄テ遇を順次繰り返した。得られたペース
ト状物を室温で送風乾燥し２７．５１１（収率８２．１
　％　）の顔料を得た。

融点　２５０℃以上 元素分析　　　　計算値チ　　　実測値チＣ７７，３’
ｌ　　　　　　　’１７．３２Ｈ５，００４，９６ Ｎ　　　　　　　　　　　　　９．２　１　　　　　　
　　９．１　５以上代表的な顔料の合成法について述べ
たが一般式（１）で示される他のトリアゾ顔料も同様に
して合成される。但し、アルカリ水溶液に対するカブラ
−の溶解度が低い場合や前記一般式（７）で示されるタ
イプのカゾラーの如き加水分解され易いカゾラーを用い
てカップリング反応を行なう場合はカブ２−をＤＭＦ　
、　ＤＭＡｅの如き溶剤に溶解し酢酸ソーダ、ピリジン
、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの有機の塩
基を用いてカブラ−や反応溶剤の加水分解に注意し乍ら
テトラゾニウム塩と反応させることが望ましい。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体における電荷発
生物質〈前記一般式（１）　Ｉ／ｃ示すアゾ顔料を用い
ることができる。電荷発生層は、十分な吸光度を得るた
めに、できる限り多くの前記アゾ顔料を含有し、且つ発
生した電荷キャリアが電荷発生層内でドラッグされるの
を防ぐために、薄膜層、例えば５ミクロン以下、好まし
くは０．０１ミクロン〜１ミクロンの膜厚をもつ薄膜層
とすることが好ましい、このことは、入射光量の大部分
が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャリアを生成
すること、さら忙発生した電荷キャリアを再結合や捕獲
（トラフｆ）ＶＣよ〕失活することなく電荷輸送層に注
入する必要があること忙帰因している。

電荷発生層は、前述のアゾ顔料を適当なバインダーに分
散させ、これを基体の１忙塗工することｋよりて形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によりて形成
する際に用層うるΔイングーとしては広範な絶縁性樹脂
から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光
導電性Ｉリマーから選択できる。好ましくは、／１７ビ
ニルツチラール、ボリアリレート（ビスフェノール人と
７タル酸の縮重合体など）プリカー−ネート（ビスフェ
ノールＡ、Ｚタイプ等）、ポリエステル、フェノキシ樹
脂、プリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、４リアクリルアミ
ド樹脂、ポリアミド、４リピニルピリジン、セルロース
系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイｙ％ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性
樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有する樹
脂は、８０重量−以下、好ましくは４０重量−以下が適
している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類忙ｉ　　　
よって異なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解し
ないものから選択することが好ましい、具体的な有機溶
剤としては、メタノール、エタノール、イソ！ロノダノ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサンなどノケトン類、　Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、
酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチ
レン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチ
レンなどの脂肪族へロダン化炭化水ｗａｓるいハベンゼ
ン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いるこ
とができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スグレーコーティンク法
、スピンナーコーティング法、ビートコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブＶ−ドコーティンク法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうことがで
きる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的忙接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、単に電
荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電
磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい
、理由は電荷輸送層がフィルター効果をもち感度低下を
きたすのを防止する為である。ここでいう「電磁波」と
はｒ線。

Ｘ＠、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線
などを包含する広義の「光線」の定義を包含する。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、クロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２．４．７−　）ジニトロ−９−フルオレノン
、２．４．５．７−チトラニトロー□ ９−フルオレノン、　　２，４．７−ドリニトロー９−
ジ　　　・シアノメチレンフルオレノン、２，４．５．
７−テト２　　　・ニトロキサントン％　　Ｌ４＠８−
　）　！Ｊニドロチオキサントン等の電子吸引性物質や
これら電子吸引物質　　　゛を高分子化したもの等があ
る。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバソ
ール、Ｎ−イソグロビルカルパゾール、　　　□Ｎ−メ
チルーＮ−７エニルヒドラジノー３−メチ　　　□リチ
ン−９−エチルカルバソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−９−エチル力　　　”ルパゾ
ール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−′メチリデ
ンー１０−エチルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフエノキサ
ジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−Ｎ−α−ナフ　　　□チル−Ｎ−フェニルヒド
ラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、１．３．３−　）　ジメチルイン
ドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベン
ズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒト２シン類、２
．５−ビス（Ｐ−／エチルアミノフェニル）　−１，３
，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３−（Ｐ　−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−（キノリル（２）　）　−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２
）　］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−’／エチルアミノフェニル）ヒラゾリン、１−〔
６−メトΦシーピリジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ヒラゾリン、１−〔ピリジル（３）　］　−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン−１−〔レピジル（２）　
）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｆ
’−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（ピリ
ジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ヒラゾリン、１−〔ピリジル（２）　）　−３−（α−
メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチに７ミノフエニル）ピラゾリン
、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノペンズオ
キサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４
−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−ｐロロ
フェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノステリル）−６−ジニチルアミ
ノペンゾテアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４
−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメ
タン等のトリアリールメタン系化合物、１．１−　ビス
（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
へエタン、１．１．２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等のＩリ
アリールアルカｙ類、トリフェニルアミン、スチルベン
誘導体、スチリル基を有する多環芳香族化合物、ヘテロ
環化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカル−ゾール、ポリビニル
ピレン、ポリ曾ニルアントラセン、ポリヒニルアクリジ
ン、ポリ−９−ビニルプエニルアントラセン、ピレン−
ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアル
デヒド樹脂等がある。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−チル
アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機材料
も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによりて被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、Ｉリエステル、？リカー−ネート（ピ
スフェノールム、２タイプ等）、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−
ブタジェンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、Ｉリスルホン、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、塩素化デムなどの絶縁性樹脂、あるいはポ
リーＮ−ビニルカルノ々ゾール、ｌジビニルアント２セ
ン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーを挙
げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けもれる、導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、鋼、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モ９ｆｆ”ン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するグラス
ナック（例えば、ポリエチレン、ポリノロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、テレフタレート、アクリル
樹脂、プリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば
、力−−ンブラック、銀粒子など）を適当なバインダー
とともＫｆグラスチック上に被覆した基体、導電性粒子
をグラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを
有するグラスチックなどを用いることができる。

≦ １１１　　　　導電層と感光層の中間に、バリヤー機能
と接着機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
ハ、カゼイン、？リビニルアルコール、ニトロセルロー
ス、エチレン−アクリル酸コ４リマー、ポリアミド（ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイ
ロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタ
ン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成でき
る。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合忙おいて電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
らり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表頁に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視偉が得
られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙
やグラスチックフィルム等忙転写後、現像し定着するこ
とができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要がらり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層く注入され、その後１１７Ｉに達して負電荷を中
和し、底面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例としては、前述のアゾ顔料を電荷輸
送物質とともに同一層に含有させた電子写真感光体を挙
げることができる。この際、前述の電荷輸送物質の他に
ポｙ−Ｈ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノ
ｙからなる電荷移動錯化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前述のアゾ顔料と電荷移動
錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたＩリエステ
ル溶液中に分散させ、得られた塗工液を用いて被膜形成
させて調製できる。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式（１）
で示されるアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種類の顔
料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶質であ
ってもよい。又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合
せて使用し感光体の感度を高めたり、−平ンクロマチツ
タな感光体を得るなどの目的で一般式（１）で示される
ジスアゾ顔料を２種類以上組合せたり、または公知の染
料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用する
ことも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーデ−プリンターやＣＲＴグリ７ター、Ｌ
ｒＪ）プリンター、液晶プリンター、ンーデー製版等の
電子写真応用分野にも広く用いる事ができる。

以下本発明を実施例によりて説明する。

実施例１〜４０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
、。

アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液Ｃ力　　　□
ゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２
＋１１４）をマイヤーパーで、乾燥後の膜厚が１．０ミ
クロンとなる様に塗布し、乾燥した。

次に、前記例示のアゾ顔料Ａ（１）　５　ｆｉを、エタ
ノール９５ｕ！！にブチラール樹脂（ブチラール化度６
３モルチ）２ｇを溶かした液忙加え、サンドミルで２時
間分散した。この分散液を先に形成したカゼイン層の上
に乾燥後の膜厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤー／
々−で塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート樹
脂（数平均分子量１００．０００　）　５９をベンゼン
７０ｍに容解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚
が１２ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し乾燥し
て電荷輸送層を形成し、感光体を作成した。アゾ顔料ム
１の代りに第１表に示すアゾ顔料を用い同様にして実施
例２〜４０の感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製靜電複写機試験装置ＭＯｄｅｌ　ＳＰ−４２８を用い
てスタチック方式で一５ｋＶでコロナ帯電し暗所で１秒
間保持した後、照度２　ｌｕｘで露光し帯電特性を測定
した。

帯電特性としては狭面電位（ＶＤ）と１秒間暗減衰させ
た対の電位を歿に減衰するに必要な露光量’Ｅｙ、　（
ｌｕｘａｇ＋　）を測定した。結果を第１ｆｉＫ示す。

第１安の結果より、明らかなように本発明の感光体はい
ずれも極めて優れた電子写真感度を有していることが確
認された。

実施例４１〜４５ 実施例１．６，２５，３０．３７に用いた感光体を用い
繰返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定した。

方法としては−５，６ｋＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備、ｔた電子写真複写機のシリンダーに感光体貼り
付けた。この複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写
紙上に画偉が得られる構成になっている。この複写機を
用いて初期の明部電位（ｖＬ）と暗部電位（Ｖ、）をそ
れぞれ−１００Ｖ及び−６００ｖ付近に設定し５０００
回使用した後の明部電位（ｖＬ）暗部電位を測定した。

この結果を第２安に示す。

本発明の感光体は繰返し使用時もＶＤ、　ＶＬの安定性
が極めて良好であった。

実施例４６ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、　２．４．７−
ドリニトロー９−フルオレノン５．！ｉｉ’ト１−４．
４’−ジオキシジフェニル−２，２′−プロパンカー２
ネート（分子量３０ｏ、ｏｏｏ）ｓ　Ｅｌをテトラヒド
ロ７ラン７０ｍＫ溶解して作成した塗布液を乾燥後の塗
工量が１０　ｆｉ　／　ｍ２となる様に塗布し、乾燥し
た。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性はｅとした
。この結果を第３表に示す。

第　　３　　式 ｖＤ　　：　の５７０がルト ＥＨ：　　５．６１ｕｘ拳ｓｅｅ 実施例４７ アルミ蒸着？リエチレンテレフタレートフイルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、実施例１で用いたアゾ顔料の分散液を先に形成し
たポリビニルアルコール層の上に、乾燥後の膜厚が０．
５ミクロンとなる様にマイヤー／クーで塗布し、乾燥し
て電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のピラゾリン化合物５ｇと４リアリレート樹脂（ビスフ
ェノール人とテレフタル酸−イン７タル酸の縮重合体）
５ｇをテトラヒドロフラン７０ｒｒＬｌＶｃＷＩかした
液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１０ミクロンとな
る様に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして調製した感光体の帯電特性および耐久特性を実
施例１及び実施例４１と同様の方法によって測定した。

この結果を第４表に示す。

第　　４　　茂 ｖＤ　：　　−５ｓｏｖ Ｅ凭　：４・３ム８°− 耐久特性 初　　　期　　　　　　　５０００枚耐久後ｖＤｖＬｖ
ＤｖＬ −５８０Ｖ　　−１００，Ｖ　　　　　−５９０Ｖ−１
２０Ｖ第４表の結果より感度も良く、耐久使用時の電位
安定性も良好である。

実施例４８ 厚さ１００ミクロン厚のアルミ板上忙カゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ミクロンの下
引層を形成した。

次に、　　２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
５ｇとポリ−Ｈ−ピルカルバゾール（数平均分子量３０
０．０００　）　５　ｐをテトラヒトマフラン７９ｉｌ
に溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電荷移動
錯化合物と前記例示のアゾ顔料Ａ（３２）　Ｉ　ＩＩを
、？リエステル樹脂（パイロン：東洋紡製）５Ｓをテト
ラヒドロフラン７０１１Ｌｌ！ＩＣ溶かした液忙加え、
分散した。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１
２ミクロンとなる様に塗布し、乾燥した。

こうした調製した感光体の帯電特性と耐久特性を実施例
１と同様の方法によって測定した。この結果を第５表に
示す。但し、帯電極性はｅとした。

第　　５　　表 ｖＤ　：ｅ５９０ｖ Ｅｙ、　　：　５．２　　ＬｕｘＩＩｓｅｃ耐久特性 初　　　期　　　　　　　５００枚耐久後ｖＤ　　　ｖ
Ｌ　　　　　　　ｖＤ　　　　　ｖＬ＋５９０ｖ＋１１
０Ｖ　　　　　＋６０１　　　＋１２０Ｖ実施例４９ 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミ基板のカゼ
イン層上に実施例１の電荷輸送層、電荷発生層を順次積
層し、層構成を異にする以外は実施例１と全く同様にし
て感光体を形成し、実施例１と同様に帯電測定した。但
し、帯電極性をｅとした。帯電特性を第６艮に示す。

第　　６　　安 ｖＤ：Φ５９０ｖ 鴨：４．７Ｌｕｘｅ式 〔発明の効果〕 本発明は特定のアゾ顔料を感光層に用いる事により当該
のアゾ顔料を含む感光層内部に於けるキャリヤー発生効
率ないしはキャリヤー輸送効率のいずれか一方ないしは
双方が良くなる事が想定され感度や耐久使用時に於ける
電位安定性のすぐれた感光体が得られる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式１ ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは水素、ニトロソ、置換基を有してもよいア
   ルキル、アラルキル、アリール、アシル基を示し、Ａｒ
   ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３、及びＡｒ＿４は置換基を有
   してもよいアリーレン又は複素環基を示し、Ａはフェノ
   ール性ＯＨ基を有するカプラー残基を示す）で表わされ
   るアゾ顔料を感光層に含有することを特徴とする電子写
   真感光体。
2. （２）一般式１の−Ｒが−Ａｒ＿５−Ｎ＝Ｎ−Ａ（式中
   、Ａｒ＿５は置換基を有してもよいアリーレン又は複素
   環基を示し、Ａは上記に定義された意義を有する）であ
   る特許請求の範囲第１項の電子写真感光体。
3. （３）上記一般式におけるＡが下記一般式２〜８で示さ
   れる特許請求の範囲第１項および第２項の電子写真感光
   体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは
   複素環を形成する残基；Ｒ＿３及びＲ＿４は水素、置換
   基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールある
   いは複素環基または一緒になって窒素原子と共に環状ア
   ミノ基を形成する；Ｒ＿５及びＲ＿６はそれぞれ置換基
   を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールを示す
   ；Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子と一
   緒になって複素環の２価の基を形成する；Ｒ＿７及びＲ
   ＿８はそれぞれ置換基を有してもよいアリール基あるい
   は複素環基を示し、又は中心炭素と共に５〜６員環を形
   成する残基を示し、この５〜６員環は縮合芳香族環を有
   していてもよい；Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素、置換基
   を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基
   又は複素環基を示す）。
4. （４）上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる
   機能分離型であり、該電荷発生層に上記一般式（１）で
   示されるアゾ顔料を含有させる特許請求の範囲第１項及
   び第３項の電子写真感光体。
5. （５）上記一般式（２）におけるＲ＿３が水素であり、
   Ｒ＿４が次の一般式　▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （式中Ｒ＿１＿１はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフ
   ルオロメチル基より選ばれる置換基）で表わされる置換
   フェニルである特許請求の範囲第３項の電子写真感光体
   。