JPS6210653A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な電子写真感光材料を利用した電子写真感
光体に関するものであり、更に詳しくは特定の分子構造
を有するジスアゾ顔料を光導電層中に含有する電子写真
感光体く関するものである。

〔従来の技術〕

従来より、光導電性を示す顔料や染料については、数多
くの文献等で発表されている。

例えば、’ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ’　Ｖｏｔ、　２３　
＊　Ｐ、　４１３〜Ｐ、４１９（１９６２，９）ではフ
タロシアニン顔料の光導電性についての発表がなされて
おシ、又このフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光
体が米国特許第３３９７０８６号公報や米国特許第３８
１６１１　　号公報等に示されている。その他に、電子
写真感光体に用いる有機半導体としては、例えば米国特
許第４３１５９８３号公報、米国特許第４３２７１６９
号公報やＲｅ５ｅａｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ”２０
５１７（１９８１，５）に示されているピリリウム系染
料、米国特許第３８２４０９９号公報に示されているス
クエアリック酸メチン染料、米国特許第３８９８０８４
号公報、米国特許第４２５１６１３号公報等に示された
ジスアゾ顔料などが挙げられる。

この様な有機半導体は、無機半導体に較べて合成が容易
で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性をもつ
様な化合物として合成することができ、この様な有機半
導体の被膜を導電性支持体に形成した電子写真感光体は
、感色性が良くなると込う利点を有しているが、感度お
よび耐久性において実用できるものは、ごく僅かである
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は新規な光導電性材料を提供することにあ
る。

本発明の別な目的は現存するすべての電子写真プロセス
においても使用可能であり、実用的な高感度特性と繰り
返し使用における安定な電位特性を有する電子写真感光
体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従って導電性基体上に感光層を設けた電子写真
感光体において、該感光層が次の一般式（式中人はフェ
ノール性ＯＨ基を有するカプラー残基：　Ａｒ、ｌ　Ａ
ｒ２１　Ａｒ３及びＡｒ４はそれぞれ置換基を有しても
よいフェニレン、２価の縮合多環芳香族基又は２価の複
素環基；ｎはＯ又は１）で表わされるジスアゾ顔料を含
有することを特徴とする電子写真感光体が提供される・ 上記一般式（１）にお込てＡｒ　　＃　Ａｒ　　ａ　Ａ
ｒ３及びＡｒ４は具体的には例えばフェニレンある−は
ビフェニレン、ナフチレン、アントラニレン、フルオレ
ニレン、２価のフルオレノｙ等の２価の締金的環芳香族
基、又はキノリン、２価のカルバゾリル、２価のベンゾ
オキサシルなどの２価の複素環基が挙げられる。またこ
れらの基は例えばアルキル基（メチル、エチル、プロピ
ルなど）、アラルキル基（ベンジル、フェネチル、ナフ
チルメチルなど）、アリール基（フェニル、ジフェニル
、ナフチルなど）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ
、ブトキシなど）、ハロダン（塩素、臭素、ヨウ素、フ
ッ素）、シアノ基、アシル基（アセチル、ベンゾイルな
ど）、ニトロ基で置換されてもよい。

さら釦、一般式（１）におけるＡの７エノール性ＯＨ基
を有するカプラー残基としては、例えば下記の一般式（
２）〜（８）で示される： Ｏ ７−Ｙｌｌ 、Ｙ− ゝＸ′ （式中Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複
素環を形成する残基；Ｒ１及びＲ２は水素、置換基を有
してもよいアルキル、アラルキル、アリールあるいは複
素環基または一緒になって窒素原子と共に環状アミノ基
を形成する残基を示す；Ｒ及びＲ４はそれぞれ置換基を
有してもよいアルキル、アラルキル、アリールを示す；
Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子と一緒
になって複素環の２価の基を形成する残基を示す；Ｒ５
及びＲ６は水素原子、置換基を有してもよいアルキル、
アラルキル、アリールあるいは複素環基を示す、又、Ｒ
５’　Ｒ６は中心炭素と共に５〜６員環を形成する残基
金示す、この５〜６員環は縮合芳香族環を有していても
かまわない；Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素原子、置換基
を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールあるい
は複素環基を示す）。

上記Ｘの多環芳香環及び複素環としては例えばナフタレ
ン、アントラセン、カルバゾール、ベンズカルバゾール
、ジベンゾフラン、ベンゾナフトフラン、ジフェニレン
サルファイドなどが示される。

またＲ１．　Ｒ２の場合、アルキルは例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチルなどが示され、アラルキルは例
えばベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどであり
、アリールは例えばフェニル、ジフェニル、ナフチル、
アンスリルなどである。とくにＲが水素であり、Ｒ２が
〇−位にハロダン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチ
ルなどの電子吸引性基及びメチル、エチル、ブチルなど
のアルキル基を有するフェニル基である構造を有する化
金物が好ましい。

複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラン、ベンズ
イミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジ
ンなどが例示される。

Ｒ３及びＲ４の具体例は前記Ｒ１ｒ　Ｒ２で例示された
ものと同じものが挙げられる。

また上記のＲ１’　Ｒ２’　Ｒ５及びＲ４のアルキル基
、アラルキル基、アリール基、複素環基は更に他の置換
基、例えば前述のアルキル基、アルコキシ基、ハロダン
原子、ニトロ基、シアノ基、あるいはジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ
、モルホリノ、ビ被すジノ、ピロリジノなどの置換アミ
ン基などにより置換されてもよい。

Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素基としては例え
ば０−７エニレンの如き単環式芳香族炭化水素基、０−
ナフチレン、ペリナフチレン、１．２−アンスリレン、
　９．１０−フェナンスリレンなどの縮合多環式芳香族
炭化水素基が挙げられる。

また窒素原子と一緒になって２価の複素環を形成する例
としては、３，４−ビラゾールジイル基、２．３−ピリ
ジンジイル基、４．５−ピリミジンジイル基、６．７−
インタソールジイル基、　５．６−ペンズイミダゾール
ジイル基、６，７−キラリンジイル基等の５〜６員複素
環の２価の基が挙げられる。

Ｒ５・Ｒ６のアリール基又は複素環基としてはフェニル
、ナフチル、アンスリル、ピレニルなト；ピリジル、チ
ェニル、フリル、カルバゾリルなどが例示される。これ
らは前記の如き置換基で置換されてもよい。またＲ５と
Ｒ６は一緒になって５〜６員環を形成する残基を示す。

この５〜６員環は縮合芳香族環を有してもよい。

かかる例としてはシクロペンチリデン、シクロヘキシリ
デン、９−フルオレニリデン、９−キサンテニリデンな
どの基が挙げられる。

Ｒ及びＲ８におけるアルキル、アリール、アラフ ルキシの具体例は前記の例示と同じものが挙げられる。

複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラン、ベンズ
イミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジ
ンなどが例示される。これらは前記の如き置換基で置換
されてもよい。

式（７）及び（８）におけるＸは前記式（２）における
Ｘと同一の具体例が示される。とくにＸの結合した環と
してアントラセン環、ベンズカルバソール環、カルバゾ
ール環であることが好ましい。とくにペンズカルノ々ゾ
ール環は分光感度域を長波長域にまで広げる効果が大き
く、半導体レーザー領域に高感度を有する感光体の作成
に好適である。

本発明によれば、理論には拘束されな−が、上記一般式
（１）のジスアゾ顔料が骨格の中心に−Ｎ−基Ｏ 及び１個又は２個のビニレン構造を有することにより、
顔料の光導電性に改良をもたらしキャリヤ生成効率ない
しは搬送性のいづれか一方あるいは両方が向上するため
感度や耐久使用時における電位安定性が確保されると考
えられる。

また高感度及び分光感度域の長波長化が達成されるので
高速の複写機、レーデ−ビームプリンター、ＬＥＤ７’
リンター、液晶プリンター々どへの適用が可能となり、
更に感光体の前歴だ拘らず安定した電位が確保され安定
した美しい画偉が得られる。

本発明に用いられるシスアゾ顔料の代表例を列挙する。

上記のジスアゾ顔料は１種又は２種以上組合せて用いる
ことができる。

ｔた一般式（１）のジスアゾ顔料は例えば１次式Ｈ２Ｎ
−Ａｒ　１−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ　２−ａ−Ａｒ　３＋Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ａｒ　４−）−ｎＮＨ２（式中Ａｒ　１　＊
　Ａｒ　２　ｒ　Ａｒ　３　ｓ　Ａｒ　４　　及びｎは
前記と同じ）で表わされる２級アミンを有するジアミン
を常法によりテトラゾ化と同時にニトロソ化し、次いで
対応するオッグラーをアルカリの存在下で水系カップリ
ングするか、または前記のジアミンのテトラゾニウム塩
をホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離
した後、適当な溶媒例えばＮ、Ｎ　−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存
在下にカッグラ−とカップリングすることにより容易に
製造することができる。

次に本発明で用いるジスアゾ顔料の代表的な合成例を示
す。

合成例１　　（前記例示のジスアゾ顔料点１の合成）５
００ｒｒＬｔビーカーに水８０１１１濃塩酸１６．６１
ｄ（０，１９モル）を入れ氷水浴で冷却しなからシア８
．７４＃（０，０２９モル）を添加し攪拌し液温を３℃
とした。次に亜硝酸ソーダ６．２．９（０，０９０モル
）を水７ｒｒＬｌに溶かした液を液温を３〜１０℃の範
囲にコントロールしながら１０分間で滴下し、滴下終了
後同温度で更に３０分攪拌した。反応液にカーゲンを加
え濾過してテトラゾ化液を得た。

次に、２７ビーカーにジメチルホルムアミド７００ｄ金
入れトリエチルアミン５３．６（０，５３モル）ｉｌｌ
え３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド１６．０６
１９（０，０６１モル）を添加して溶解した。

このカブラ−溶液を６℃に冷却し液温を６〜１０℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を３０分かけて
攪拌下部下して、その後室温で２時間攪拌し更に１晩放
置した。反応液を濾過後水洗濾過し固型分換算で粗製顔
料２３．２０．９の水（−ストを得た。

次に４００’ｍのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い
室温で攪拌濾過を４回縁シ返した。その後４００　ｒｌ
Ｌｌのメチルエチルケトンでそれぞれ２回攪拌ν過を繰
シ返した後室温で減圧乾燥し精製顔料２１．７！／を得
た。収率は８５．０チでありた。融点３００　　℃ 元素分析　　　計算値（チ）　　　実験値（チ）Ｃ７３
，７９７３，８３ Ｈ４，３６４，３１ Ｎ　　　　　　　　　　１２．７５　　　　　　１２．
６５以上代表的な顔料の合成法について述べたが、一般
式（１）で示される他のジスアゾ顔料も同様にして合成
される。

前述のジスアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、従
って下述する電子写真感光体の感光層に用いることがで
きる。

すなわち、本発明の具体例では導電性支持体の上に前述
のジスアゾ顔料を真空蒸着法により被膜形成するか、あ
るいは適轟なバインダー中に分散含有させて被膜形成す
ることによりミ子写真感光体を調製することができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前述の光導電性を示す化合物を含有し、且つ発生
した電荷キャリアの飛程を短かくするために薄膜層、例
えば５μ以下、好ましくは０．０１〜１μの膜厚をもつ
薄膜層とすることが好ましい。このことは、入射光量の
大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャリア
を生成すること、さらに発生した電荷キャリアを再結合
や捕獲（トラップ）により失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があることに帰因している。

電荷発生層は、前述の化合物を適轟なバインダーに分散
させ、これを基体の上に塗工することによりて形成でき
、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによっ
て得ることができる。電荷発生層ｔ−塗工によって形成
する際に用いうる・々イングーとしては広範な絶縁性樹
脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
？リビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビ
ニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡと
７タル酸の縮重合体など。）ポリカーゴネート、ポリエ
ステル、フェノギシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、チリビニル
ピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷
発生層中に含有する樹脂は、８０重量−以下、好ましく
は４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なシ、また下述の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロパツールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、ジクロ
ヘキブノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒ
ドロフラ／、ジオキブン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル
などのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの
脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジク
ロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることができる
。

ｍ工は、浸漬コ・−ティング法、スプレーコーチインク
法、スピンナーコーティング法、ヒートコーチインク法
、マイヤーノＲ−コーティング法、クレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーチンコーティング
法などの〒−ティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分
〜２時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこ
とができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよくま几
その下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、単に電
荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電
磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい
。ここで言う「電磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可
視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広
義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応性
波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバーラツプ
する時には１両者で発生した電荷キャリアが相互に捕獲
し合い、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があシ、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−　トリニトロ−９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４．７−）ジニトロ−９−ジシアノメチレンフルオ
レノン、　２，４，５．７−チトラニトロキプントン、
　２．４ｔｓ−トリニドロチオキサントン等の電子吸引
性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの等が
ある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチ、Ｉｔ／カ
ルツクソール、Ｎ−イソグロピルカルノクソール、Ｎ−
，７’チル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−エチルカルバソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、　Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−
エチルフェノチアジン、　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノキプシン、Ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ−α−ナナフチルーＮ−フェニルヒドラゾンＰ−ピロ
リジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、１１３＋３−）　ジメチルインドレニン−ω−アル
デヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチル
ベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２
−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）−１，３，４−オキブジアゾー
ル、１−７エニルー３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、
１−〔キノリル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミ、ノフェニル）
ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）ｍｌ　−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−ｓ−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−（６−メト午シーピリツル
（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
〔ピリジル（３）　］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−〔レビジル（２）　〕−３−（Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル、４−メチｋ　−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン・１−〔ピリジル（２
）　ｍｌ−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−７エニルー３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾ
リン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジ
ニチルアミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−５−（２−クロロフェニル）オキブゾール等のオキ
丈ゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
−６−シエチルアミグペンゾチアゾール等のチアゾール
系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合
物、１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ　−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）へブタン１．１，２．２−テトラキ
ス（４−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノ−２−メチルフェニル
）エタン等のポリアリールアルカン類、４−ジフェニル
アミノ−４“−メトキシスチルベン、４〃−ジエチルア
ミノスチリル−３−（９−エチル）カルバソール等のス
チルベン系化合物、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアン
トラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフ
ェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、
エチルヵルノ４ゾールホルムアルデヒド樹脂等がある。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

）　　また、とれらの電荷輸送物質は、１種または２種
以上組合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜住金有していない時には、適西なパ
イン〆−を選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、・　　例えばアクリル
樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、７クリロニトリルースチレンコホリ
マー、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ぼりアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５〜３０μであるが、好ましい範囲は８〜２０μ
である。塗工によりて電荷輸送層を形成する際には、前
述した様な適当なコーティング法を用いることができる
。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えばポリエチレン、ポリゾロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、アル
ミ粉末、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、カー？ンプ
ラック、銀粒子など）を適箔なバインダーとともにグラ
スチック又は前記導電性基体の上に被覆した基体。

導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性
ポリマーを有するプラスチックなどを用いることかでき
る〇 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５μ、好ましくは０．５〜３
μが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得
られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙
やプラスチックフィルム等に転写後、現像し定着するこ
とができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があシ、帯電後、露光す
るとＵ元部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正電荷
性トナーを用いる必要がある。

導電層・電荷輸送層・電荷発生層の順に積層した感光体
を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送性物
質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電する必要
があシ帯電後露光すると、露光部では電荷発生層におい
て生成した電子は電荷輸送層に注入享れそのあと基盤に
達する。一方電荷発生層において生成した正孔は表面に
達し表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コント
ラストが生じる。この様にしてできた静電潜像を正荷電
性のトナーで現像すれば可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルム等に転写後現像し定着することができる
。また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写
後現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像
方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷発生層が正孔輸送性物質からなるときは、電
荷発生層表面を正に帯電する必要があシ、帯電後露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷
輸送層に注入されその後基盤に達する。一方電荷発生層
において生成した電子は表面に達し表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。現像時
には電子輸送性物質を用い念場合とは逆に負電荷性トナ
ーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン類、
ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、トリア
リールメタン類、ポリアリールアルカン類、トリフェニ
・ルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類など有機
光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム１．セレンな
どの無機光導電性物質の増成剤として前述のジスアゾ顔
料を含有させた感光被膜とする゛ことができる。この感
光被膜は、これらの光導電性物質と前述のジスアゾ顔料
をパイン〆一とともに塗工によって被膜形成てれる。

本発明の別の具体例としては前述のジスアゾ顔料を電荷
輸送物質とともに同一層に含有てせた電子写真感光体を
挙げることができる。この際前述の電荷輸送物質の他に
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノ
ンからなる電荷移動錯体化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述のジスアゾ顔料と電荷移
動錯体化合物をテトラヒドロフランに溶解させたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて調製でき
る。

いずれの感光体においても用いる顔料は一般式（１）で
示されるジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも一種類の
顔料を含有しその結晶形は非晶質であっても結晶質であ
ってもよい〇 又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感
光体の感度を高めたシ、・ｆンクロマチックな感光体ｔ
−得るなどの目的で一般式（１）で示されるジスアゾ顔
料を２種類以上組合せたシ、または公知の染料、顔料か
ら選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能
である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴ　ｆ　　　　′
リンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーデ
−製版等の電子写真応用分野にも広く用いる事ができる
。

以下本発明を実施例によって説明する。

ゼイン１１．２チ、アンモニア水ＩＦ、水２２２１ｆｆ
−／）をマイヤーパーで乾燥後の膜厚が１６０μとなる
様に塗布し乾燥した。

次に前記例示のジスアゾ顔料Ａ１５Ｊｉ’をエタノール
９５ｒＬｌにブチ２−ル宿脂（ブチラール化度６３モル
％）２ｇを溶かした液に加えプントミルで２時間分散し
た。この分散液をさきに形成したカゼイン層の上に乾燥
後の膜厚が０，５μとなる様にマイヤーパーで塗布し乾
燥して電荷発生層を形成した。次いで構造式 のヒドラゾン化合物５Ｉとポリメチルメタクリレート樹
脂（数平均分子量１０００００　）　５．９をベンゼン
７０ゴに溶解しこれを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が
１２μとなる様にマイヤーパーで塗布し乾燥して電荷輸
送層を形成し実施例１の感光体を作成した。ジスアゾ顔
料Ａ１に代えて第−表に示す他の例示顔料を用い実施例
２〜６２に対応する感光体を全く同様にして作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製靜
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８を用い　　
　　゛てスタティック方式で−５ｋＶでコロナ帯電し暗
所で１秒間保持した後照度２　Ｌｕｘで露光し帯電特性
を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖｏ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を袖に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ）を測
定したこの結果を第−表に示す。

比較例１〜７ 例示シスアゾ顔料（ｚ）　、　（３）　、（４）に代え
て顔料の中許公報昭５８−１３２２４２記載のアゾ顔料
Ａ２、Ａ１．Ａ３、の顔料を用いて比較例１，２．３を
作成した。次に例示ジスアゾ顔料（１）　、　（２２）
　、　（３５）　。

（６４）に代えて顔料の中心骨格を順に比較顔料１〜７
を用いた比較例１〜７について、実施例１と同様にして
帯電測定を用った。

第２表に本発明に対比させた比較例の特性を示すＯ 一つ以上のビニレン基を含んでいることにより、電子写
真的な感度が著しく良好になることが確認された。

実施例６３〜６８ 実施例１，３，４，２２，４２．６５に用いた感光体を
用い繰返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定し
た。測定方法としては次のとおシである。

−５，６ｋＶのコロナ帯電器、露光光学系、現像器、転
写帯電器、除電露光光学系およびクリーナーを備えた電
子写真複写機のシリンダーに感光体を貼シ付けた。この
複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画像が
得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ｖＬ）と暗部電
位（ＶＤ）をそれぞれ−１００ｖ及び−６００ｖ付近に
設定し５０００回使用した後の明部電位（ｖＬ）、暗部
電位（ＶＤ）を測定した。この結果を第３表に示す。

実施例６９ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５　ｔｉ　ト、？　リ−４
，４′−ジオキシジフェニル−２，２′−プロパンカー
ゲネート（分子量３００，０００）５．９をテトラヒド
ロフラン７０１ｄに溶解して作成し友塗布液を乾燥後の
塗工量が１０　Ｆ　７ｍ”となる様に塗布し、乾燥した
。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性は■とした
。この結果を第４表に示す。

第　　４　　表 ■。　　　　■６００デルト Ｅｙ、　　　　３．７　ｔｕｘ、　ｓｅ。

実施例７０ アルミ蒸着ポリエテレ／テレ７タレートフイルムのアル
ミ面上に膜厚０，５μのポリビニルアルコールの被膜を
形成した・ 次に、実施例１で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に、乾燥後の膜厚が
０．５μとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥して電
荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のピラゾリン化合物５Ｉとポリアクレート樹脂（ビスフ
ェノールＡとテレフタル酸−イソフタル　　　　′酸の
縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｒｎｌに溶か
した液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１０μとなる
ように塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして調製した感光体の帯電特性および耐久特性を実
施例１と同様の方法によって測定した。

この結果を第５表に示す。

第　　５　　表 Ｖｇ　：　　５８０　Ｖ　　Ｅ１１２：　４．０ｔｕｘ
−ｓｅｅ初　期　　　５０００枚耐久後 ｖＤｖＬｖＤｖＬ −６００ｖ−１００Ｖ　　−６３０Ｖ　　−１２５Ｖ第
５表の結果より本発明は感度が良好であり、かつ耐久使
用時の電位安定性も良好である。

実施例７１ 厚さ１００ミクロン厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ミクロンの下
引層を形成した。

次に、２，４．７−　）ジニトロ−９−フルオレノン５
ｙとポリ−Ｎ−ビルカルバゾール（数平均分子量３００
，０００）５Ｆをテトラヒドロンランフ０ｄに溶かして
電荷移動錯化合物を形成した。この電荷移動錯化合物と
前記例示のジスアゾ顔料Ａ　（１３）１１を、ポリエス
テル樹脂（パイロン：東洋紡製）５Ｆｙｋテトラヒドロ
フラン７０σに溶かした液に加え、分散した。この分散
液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２ミクロンとなる様
に塗布し、乾燥した。

こうした調製した感光体の帯電特性と耐久特性を実施例
１と同様の方法によって測定した。この結果を第６表に
示す。但し、帯電極性は■とした。

第　　６　　表 ■ｏ：■５９０Ｖ　　Ｅｙ、：４．４ｔｕｘ−３ｅｃ実
施例７２ 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミニウム基板
のカゼイン層上に実施例１の電荷輸送層と電荷発生層と
を順次積層し層構成順序を異にする以外は実施例１と全
く同様にして感光体を作成し実施例１と同様に帯電測定
をした。但し帯電極性を■とした。帯電特性を第７表に
示す。

第　　７　　表 ｖｏ　　■６０５ｖ Ｅｙ、　　　４．８　ｔｕｘ−ｓ＠ｅ 実施例７３ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２，９，２８％アンモニア水１１、
水２２．２ｄ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て塗工量１．０１１７ｍ”の下引層を形成した。

次に、前述のジスアゾ顔料Ａ４３の１重量部、ブチラー
ル樹脂（エスレックＢＭ−２：覆水化学■製）１重量部
とイソプロビルアルコール３０重量部をボールミル分散
機で４時間分散した。この分散液を先に形成した下引層
の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発生
層を形成した。

この時の膜厚はＯ，３ミクロンであった。

次に、実施例１に用いたヒドラゾン化合物１重量部、ポ
リスルホン樹脂（Ｐ１７００：ユニオンカーバイド社製
）、１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合し、
攪拌機で攪拌溶解した０この液を電荷発生層の上に浸漬
コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成１
．た。この時の膜厚は、１２ミクロンであった０ と−りして調製した感光体に−５ｋＶのコロナ放電を行
なった。この時の表面電位を測定しｆ？Ｃ（初期電位Ｖ
、　）。さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後
の表面電位を測定した（暗減衰ｖｋ）ｏ　　　　′感度
は、暗減衰した後の電位Ｖｋ？’Ａに減衰するに　　　
　□必要な露光量（Ｅ１１２、マイクロジュール／ｃｒ
ｒｉ”）ｆ測定することによって評価した。この際、光
源と　　　　□してガリウム／アルミニウム／上素の三
元系半導体レーザー（出カニ　５　ｍＷ　、発振波長７
７８ｎｍ）を用いた。これらの結果は、次のとおりであ
った。

Ｖｏ　ニー５２０鱈？ルト ｖｋ　：９４チ ＥＨ：　　１．２マイクロジユ一ル／１ｙｎ２次に同上
の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真力゛
式グリンターであるレーザービームプリンター（キャノ
ン製ＬＢＰ−ＣＸ）に上記感光体ｉ　ＬＢＰ　−ＣＸの
感光体に置き換えてセットし、実際の画像形成テストを
行なった。条件は以下の通シである。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位；−１５０Ｖ（露光量２μＪ／ｃｍ”　）、転写電位
；＋７００Ｖ、現像剤゛極性；負極性、プロセススピー
ド＋、　５　Ｑ　ｒａｎ／　ｓａｃ　、現像条件（現像
バイアス）ニー４５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメー
ジスキャン、−次帯電前露光：　５０１．ｕｘ。

８・Ｃの赤色全面露光。

画像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に従
ってラインスキキンして行っ念が、文字、画像共に良好
なプリントが得られた。

代理人　弁理士　　山　下　積　平 手続補正書 ［■和６１年　６月　２日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　　殿 ｌ、事件の表示 特願昭６０−１４９２２１号 ２、発明の名称 電子写真感光体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　キャノン株式会社 ４、代理人 住所　東京都港区虎）門五丁目１３番１号虎ノ門４０森
ビル氏名　（６５３８）　　弁理士　　山　　下　　穣
　　千「１【「ｆこｌ： １竺上［ ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書の第９頁４〜５行の「縮合的環芳香族基、
を［１ｉｉ合多環芳香族基」に訂正する。

（２）明細書の第６６頁１５〜１６行の「ヒート゛コー
ティング法」を「ビードコーティング法」番こ訂正する
。

（３）明細書の第６８頁５行の「ブロモアニル」を「プ
ロモニアル」に訂正する。

（４）明細書の第７２頁９〜１０行の「ポリビニルブチ
ラール］を「ポリビニルブチラール」番こ訂正する。

以　　　　　上

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体に
   おいて、該感光層が次の一般式（１）▲数式、化学式、
   表等があります▼（１） （式中Ａはフェノール性ＯＨ基を有するカプラー残基；
   Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３及びＡｒ＿４はそれぞれ
   置換基を有してもよいフェニレン、２価の縮合多環芳香
   族基又は２価の複素環基；ｎは０又は１） で表わされるジスアゾ顔料を含有することを特徴とする
   電子写真感光体。
2. （２）上記一般式（１）におけるＡが下記一般式（２）
   〜（８）で示される特許請求の範囲第１項の電子写真感
   光体： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複
   素環を形成する残基；Ｒ＿１及びＲ＿２は水素、置換基
   を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールあるい
   は複素環基または一緒になって窒素原子と共に環状アミ
   ノ基を形成する残基を示す；Ｒ＿３及びＲ＿４はそれぞ
   れ置換基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリー
   ルを示す；Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素
   原子と一緒になって複素環の２価の基を形成する残基を
   示す；Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子、置換基を有しても
   よいアルキル、アラルキル、アリールあるいは複素環基
   を示す又、Ｒ＿５、Ｒ＿６は中心炭素と共に５〜６員環
   を形成する残基を示すこの５〜６員環は縮合芳香族環を
   有していてもかまわない；Ｒ＿７及びＲ＿８はそれぞれ
   水素原子、置換基を有してもよいアルキル、アラルキル
   、アリールあるいは複素環基を示す）。
3. （３）上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる
   機能分離型であり該電荷発生層に上記一般式（１）で示
   されるジスアゾ顔料を含有させる特許請求の範囲第１項
   の電子写真感光体。
4. （４）上記一般式（２）におけるＲ＿１が水素であり、
   Ｒ＿２が次の一般式 （式中Ｒ＿９はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオ
   ロメチル及びアシルより選ばれる置換基）で表わされる
   置換フェニルである特許請求の範囲第（２）項の電子写
   真感光体。
5. （５）上記一般式（２）においてＲ＿１が水素原子であ
   り、Ｒ＿２が置換基を有してもよいフェニル基であり、
   Ｘがベンゼン環と一緒になって、下記の基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を形成する特許請求の範囲第２項記載の電子写真感光体
   。