JPH01229262A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の分子構
造を有するトリスアゾ顔料を光導電層中に含有する電子
写真感光体に関する。

［従来の技術］ 電子写真法は米国特許第２２９７６９１号明細書に開示
されるように画像露光の間に受けた照射量に応じてその
電気抵抗が変化する暗所で絶縁性の物質をコーティング
した支持体よりなる光導電性材料を用いる。

この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される
基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電で
きること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと
、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめ得る
ことなどが挙げられる。

従来より電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウムなどの無機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しか
し、これらは前記（１）〜（３）の条件は満足するが、
熱安定性、耐湿性、耐久性などにおいて必ずしも満足し
得るものではない。例えば、セレンは結晶化すると感光
体としての特性が劣化してしまうため、製造上も難しく
また熱や指紋などが原因となり結晶化し、感光体として
の性能が劣化してしまう。また硫化カドミウムでは耐温
性や耐久性、酸化亜鉛では平滑性、硬度、耐摩擦性に問
題がある。

さらに無機感光体の多くは感光波長域が限定されている
。例えば、セレンでは感光波長域は青色域であり、赤色
域にほとんど感度を有さない。

そのため感光性を長波長域に広げるために種々の方法が
提案されているが感光波長域の選択には制約が多い。酸
化亜鉛あるいは硫化カドミウムを感光体として用いる場
合も、それ自体の感光波長域は狭く、種々の増感剤の添
加が必要である。

これら無機感光体の有する欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行なわれている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報、米国特許第３４
８４２３７号明細書にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
と２．４．７−１リニトロフルオレノン−９−オンを含
有する感光層を有する感光体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールをピリリウム塩系色素で増感したもの（特公昭４
８−２５６５８号公報）などがある。

これらの有機電子写真感光体は前記無機電子写真感光体
の欠点をある程度改善したものの概して光感度が低くな
り、また繰り返し使用に適するものではなかった。これ
らの欠点を克服するために近年有機電子写真感光体とし
て様々な感光体が提案されているが中でも光を照射した
とき電荷担体を発生する物質（以下、電荷発生物質とい
う）を含む層（以下、電荷発生層という）と、電荷発生
層が発生した電荷担体を受けいれこれを搬送する物質（
以下、電荷輸送物質という）を主体とする層（以下、電
荷輸送層という）とからなる積層型の感光体が従来の有
機電子写真感光体に比べ、−般に感度が高く、繰り返し
使用にも耐えるなどの点から一部実用に供されているも
のがある。

例えば米国特許第３８３７８５１号明細書には電荷発生
層とトリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有す
る感光体、米国特許第３８７１８８２号明細書にはべり
レン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３−ブロムピレ
ンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とか
らなる感光体などが挙げられる。またビスアゾ顔料また
はトリスアゾ顔料を電荷発生物質として用いた感光体と
して特開昭５９−３３４４５号公報、特開昭５６−４６
２３７号公報、特開昭６０−１１１２４７号公報など公
知である。しかし、これらのビスアゾ顔料またはトリス
アゾ顔料は感度、残留電位あるいは繰り返し使用時の安
定性の特性において必ずしも満足し得るものではなく、
また電荷輸送物質の選択範囲も限定されるなど電子写真
プロセスの幅広い要求を充分満足させるものではない。

一方、近年これら有機光導電体を近赤外線の半導体レー
ザーの波長（現状では７５０ｎｍ以上、特に７８０〜８
００ｎｍ付近が経済性、出力、感材とのマツチングなど
実用土岐も好ましい）にまで感光波長域を伸ばし、レー
ザープリンターなどデジタル記録用の感光体として使用
したいとの要求も急速に高まってきた。

この観点から従来の有機光導電体を顧みるに米国特許第
４４２６４３４号明細書に記載されているアルミニウム
フタロシアニン顔料、米国特許第４４３６８００号明細
書、同４４３９５０６号明細書に記載のトリフェニルア
ミン系トリスアゾ顔料、米国特許第４４４７５１３号明
細書に記載されているテトラキスアゾ顔料などが半導体
レーザーに光導電体として提案されている。

しかし半導体レーザー用の感光体として有機光導電体を
使用する場合は、まず感光波長域が長波長にまで伸びて
いること、次に感度、耐久性が良好であること、使用時
、温度によって半導体レーザーの波長が変わることから
、広い波長域に亘り感度が一定であること、さらには生
産性の良いことなどが必要とされる。前出の有機光導電
体は、これらの諸条件を十分に満足するものではない。

本発明者らは、鋭意研究開発を重ねた結果、以下に記述
する本発明で特定するトリスアゾ顔料を用いることによ
り、−船釣な電子写真感光体としての有用性は勿論のこ
と、一部のものについては、近赤外線用の光導電体とし
ても上記条件を十分に満足する有機光導電体を見い出し
、本発明に到達したものである。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の第１の目的は新規な電子写真感光体を提供する
こと、第２の目的は可視域における実用的な高感度特性
と繰り返し使用に際し、安定な電位特性を有する電子写
真感光体を提供すること、第３の目的は新規な近赤外線
用の光導電体を提供することであり、第４の目的はレー
ザーコピー、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリン
ターなどデジタル記録用感光体を使用するプロセスにお
いて、実用的な高感度特性と繰り返し使用における電位
特性の安定な電子写真感光体を提供することにある。

［課題を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性基板上に光導電層を有する電子写真感
光体において、光導電層に下記一般式（１）で示すトリ
フルオレノイルアミン系トリスアゾ顔料を含有すること
を特徴とする電子写真感光体から構成される。

式中、Ａはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を
示す。

Ａの示すフェノール性水酸基を有するカプラー残基のよ
り好ましい具体例としては、下記一般式（２）〜（６）
で示す残基が挙げられる。

ｐ。

ゝＸ′′ 式中、又はベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバソール環、ジ
ベンゾフラン環、ジベンゾナ７）フラン環、ジフェニレ
ンサルファイド環などの多環芳香環あるいは複素環を形
成するに必要な残基であり、Ｘの縮合した環はナフタレ
ン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバ
ゾール環とすることがより好ましい。

Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、アラルキル基、複素環基またはＲ
１、Ｒ２の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基
を示し、アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチルなどの基、アリール基としてはフェニル、ジフ
ェニル、ナフチル、アンスリルなどの基、アラルキル基
としてはベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの
基、複素環基としてはカルバゾール、ジベンゾフラン、
ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾール、
ピリジンなどの基が挙げられる。

式中、Ｒ３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す。Ｒ３の具
体例は前記のＲ１，Ｒ２と同じ例によって示される。

一般式（２）および（３）中のＲ１−Ｒ３の示すアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、複素
環基の有してもよい置換基としては、例えばフッ素原子
、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フ
ェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジ
メチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、
モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基
などが挙げられる。

式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含む複素環の２価の基を示し、芳香族炭化水素の
２価の基としては０−フヱニレンなどの単環芳香族炭化
水素の２価の基、０−ナフチレン、ペリナフチレン、１
．２−アンスリレン、９．１０−フェナンスリレンなど
の縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒素
原子を環内に含む複素環の２価の基としては、３，４−
ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、４，
５−ピリミジンジイル基、６．７−インダゾールジイル
基、６．７−キラリンジイル基などの２価の基が挙げら
れる。

Ｘ・′ 式中、Ｒ４は置換基を有してもよいアリール基または複
素環基を示し、具体的にはフェニル、ナフチル、アンス
リル、ピレニル、ピリジル、チエニル、フリル、カルバ
ゾリル基など挙げられる。

さらにアリール基、複素環基の置換基としては、フッ素
原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン
原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアン基
、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミ
ノ基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

／Ｒ１パ Ｘパ 式中、Ｒ５およびＲ６は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素
環基を示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチル、アリール基としては
フェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル、複素環
基としてはカルバゾリル、チエニル、ピリジル、フリル
などの基が挙げられ、さらに、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、ｔａ素環基の置換基としては、フッ素
原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン
原子、メチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチ
ルなどのアルキル基、メトキシ、ニドキシ、プロポキシ
、フェノキシなどのアルコキシ基、二トロノ１（、シア
ノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニル
アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換
アミン基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

次に、本発明に用いられる一般式（１）で示すトリスア
ゾ顔料の一般的な製法について述べる。

まず、対応するトリアミンを常法によりヘキサジ化し、
アルカリ存在下、対応するカプラーとカップリングする
か、ヘキサゾニウムをホウフッ化塩塩をまたは塩化亜鉛
複塩などに変換した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド、ジメ
チルスルホキシドなどの溶剤中で、酢酸ソーダ、ピリジ
ン、トリエチリアミン、トリエタノールアミンなどの塩
基の存在下、対応するカプラーとカップリングすること
によって容易に合成できる。

合成例（後記の例示顔料（１１）の合成）５００ｍ文ビ
ーカーに水２５０ｍ文、濃塩酸３０ｍｕ　（０，３５モ
ル）と下記ｌ・リアミン１９．０ｇ　（０，０３２モル
）を入れ、ｏ　’ｃまで冷却し、ここに亜硝酸ソーダ６
．９ｇ（０，１００モル）を水１０ｍ文に溶かした液を
液温５℃以下に維持しながら、１０分間で滴下し、滴下
終了後１５分間攪拌した後、活性炭を加え濾過した。

得られたヘキサジ化法にホウフッ化ソーダ１５．８ｇ（
，０，１４４モル）を水４０＋ｎＪＪに溶かした液を滴
下し、析出したホウフッ化塩を濾別し、冷水で洗浄した
後、アセトニトリルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。

収量１５．７ｇ　　収率７２．３％ 次に１文ビーカーにＤ　Ｍ　Ｆ　５００　ｍ　ｌを入れ
、ル）を溶解し、液温を５°Ｃまで冷却した後、先に得
たホウフッ化塩１０．Ｏｇ（０，０１５モル）を溶解し
、次いでトリエチルアミン７．１ｇ（０，０７０モル）
を５分間で滴下した。滴下後、２時間攪拌した後、析出
した顔料を濾過し、ＤＭＦで４回洗浄した。次いで水洗
、アセトン置換して室温で減圧乾燥して目的顔料を得た
。

収量２０．１ｇ　　収率８８％ 元素分析　　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ７４，
３０７４，３３ Ｈ３，７４３，７５ Ｎ　　　　９．６３　　　９．５０ 以下に一般式（１）で示すトリスアゾ顔料の代表例を列
挙する。

記載は、基本型において変化するＡのみを示すこととす
る。

基本型 例示顔料（１）　　　　　　例示顔料（２）例示顔料（
３）　　　　　例示顔料（４）例示顔料（５）　　　　
　例示顔料（６）例示顔料（７）　　　　　例示顔料（
８）例示顔料（９）　　　　　例示顔料（１ｏ）例示顔
料（１１）　　　　例示顔料（１２）例示顔料（１３）
　　　　例示顔料（１４）例示顔料（１５）　　　　例
示顔料（１６）じ「 例示顔料（１７）　　　　例示顔料（１８）例示顔料（
１９）　　　　例示顔お）　（２０）前述の一般式（１
）で示すトリスアゾ顔料を含有する被膜は、光導電性を
示し、従って電子写真感光体の光導電層に用いることが
できる。

即ち、本発明では導電性基板上に前述の一般式（１）で
示すトリスアゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有さ
せて被膜形成することにより電子写真感光体を構成する
ことができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の光導電
層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感
光体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を
適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すトリスアゾ顔料を含有し、
かつ、発生した電荷キャリア飛程を短くするために薄膜
層、例えば５ＩＬ以下、好ましくは０．０１〜１ルの膜
厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合やトラップにより失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに起因してい
る。

電荷発生層は前述のように例えば一般式（１）で示すト
リスアゾ顔料を適当なバインダーに分散させ、これを導
電性基板の上に塗工することによって形成できる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン
、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹
脂を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０＊量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロル
ベンゼンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は３０〜２００　’Ｃの温度で５分
〜２時間の範囲で静止または送風下で行なうことができ
る。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注人された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、またそ
の下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、電荷輸
送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電磁波
の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい。こ
こで言う電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、
近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の光線
の定義を包含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電荷
キャリアが相互にトラップし合い、結果的には感度の低
下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４．７−１リニトロ−９−フルオレノン、２
，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２゜４
．８−）リニトロチオキサントンなどの電子吸引性物質
やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある
。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−フェニルヒドラゾン、ｐ　−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−ト
リメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフ
ェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３
−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒ
ドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、■−［キノリル（２
）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジ
ル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［
６−メドキシーピリジル（２）］　−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）　−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）］−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、ｔ−（ピリジル（２）
］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル−４−メチル
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ
−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ＝ニジエチルアミノフ
ェニルピラゾリン、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−
ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリ
ンなどのピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フ
ェニルスチリル）カルバゾール、９−ｐ−ジベンジルア
ミノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−ジト
リルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ　、　ｄ
］シクロヘプテンなどのスチリル系化合物類、２−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノベン
＾　　　　　　　　　ｚ４ ズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−ク
ロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合
物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチ
ルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェ
ニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、１．１
−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）へブタン、１，１，２．２テトラキス（４−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンな
どのポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９
−ビニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂
、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などが挙げ
られる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化力ドミラムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーなど挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。−船釣
には５〜３０ルであるが、好ましい範囲は８〜２０ルで
ある。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前述
したような適当なコーティング法を用いることかできる
。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性基板上に設けられる。

導電性基板どしては、基板自体が導電性を有する、例え
はアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステン
レス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニン
ヶル、インジウム、金や白金などを用いることができ、
その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、醇化インジウム−醇化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボ
ンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとともに
プラスチックの−Ｌに被覆した基板、導電性粒子をプラ
スチックや紙に含浸した基板や導電性ポリマーを有する
プラスチックなどを用いることができる。

導電性基板と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を
有する下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン
、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン
−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ｐ、好ましくは０．５〜３
メＬが適当である。

導電性基板、電荷発生層、電荷輸送層の順に位置した感
光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送
性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、
表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、
未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチツクフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷！輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を
中和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電
コントラスト生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電性基板、電荷輸送層、電荷発生層の順に位置した感
光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送
性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後導
電性基板に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

これに対して、電荷輸送層が正孔輸送性物質からなると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後、露光すると露光部では電荷発生層において生成した
正孔が電荷輸送層に注入され、その後、導電性基板に達
する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し、
表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

また本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン類、ピ
ラゾリン類、スチリル化合物類、オキサゾール類、チア
ゾール類、トリアリールメタン類、ポリアリールアルカ
ン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール類など有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前述
の一般式（１）で示すトリスアゾ顔料を含有させた感光
被膜とすることができる。

この感光被膜は、これら光導電性物質と前述の一般式（
１）で示すトリスアゾ顔料をバインダーとともに塗工に
よって被膜形成される。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述の一般式（
１）で示すトリスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一
層に含有させた電子写真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール なる電荷移動錯化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述の一般式（１）で示すト
リスアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフラン
に溶解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被膜
形成させて製造される。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すトリスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１
種類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶質、結晶質の
いずれでもよい。

また必要に応じ、光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を
得るなどの目的で、前記一般式（１）で示すトリスアゾ
顔料を２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料
から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可
能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電
子写真応用分野にも広く使用することができる。

［実施例］ 実施例１〜１９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２％、アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ文）をマイヤ
ーバーで乾燥後の膜厚が１．０ｐとなるように塗布し、
乾燥した。

次に前記例示顔料（１）を５ｇをシクロヘキサノン９５
ｍ文にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２
ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２０時間分散した
。　この分散液を先に形成した下引層の上に乾燥後の膜
厚が０．２ｇとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥し
て電荷発生層を形成した。

次に、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−
ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン５ｇとポリメチルメ
タクリレート（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン４
０ｍ１に溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜
厚が２０．となるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥し
て電荷輸送層を形成した。こうして実施例１の電子写真
感光体を作成した。

実施例１で用いた例示顔料（１）に代えて下記の例示顔
料を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２
〜１９に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機■製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ文５Ｐ−４２８）
を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯電
し、暗所で１秒間保持した後、照度１０ルツクスで露光
し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。結果を示す。

八　Ｖ　　　−Ｖ　　　Ｅｌ／２　１ｕｘｓｅｃ１　　
　　　（１）　　　６８５　　　３．８２　　　　（２
）　　　７１０　　　２．５３　　　　　　　（３）　
　　　　７００　　　　　４．１４　　　　　　　（４
）　　　　　６９５　　　　　２．１５　　　　　　　
（５）　　　　　６８０　　　　　２．３６　　　　　
　　（６）　　　　　７０５　　　　　３．６７　　　
　　　　（７）　　　　　６８０　　　　　１．５８　
　　　　　　（８）　　　　　６８５　　　　　１．４
９　　　　　　　（９）　　　　　６８５　　　　　０
．９１０　　　　　（１０）　　　　　６９０　　　　
　０．８１１　　　　　（１１）　　　　　６８０　　
　　　３．２１２　　　　　（１２）　　　　　７０５
　　　　　１．９１３　　　　　（１３）　　　　　７
００　　　　　２．１１４　　　　　（１４）　　　　
　７００　　　　　２．２１５　　　　　（１５）　　
　　　６８０　　　　　２．８１６　　　　　（１６）
　　　　　６８５　　　　　３．０１７　　　　　（１
７）　　　　　６９０　　　　　３．６１８　　　　　
（１８）　　　　　６９０　　　　　４．２１９　　　
　　（１９）　　　　　７１０　　　　　３．８比較例
１および２ 実施例１で用いた例示顔料（１）に代え、下記構造式で
示すジスアゾ顔料およびトリスアゾ顔料を用い、他は、
実施例１と全く同様の方法により感光体を作成し、同様
に評価した結果を示す。

比較例１の場合（比較する実施例７） 比較アゾ顔料 ｖｏ　　ニー６７０Ｖ Ｅｌ／２：２．０１ｕｘ、ｓｅｅ 比較例２の場合（比較する実施例２） 比較アゾ顔料 Ｅｌ／２　　：　　３　　、　１ｕｕｘ、ｓｅｅ実施例
２０ 実施例１で形成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４、４’−ジ
オキしジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（分
子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶解
して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２と
なるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６８０Ｖ Ｅｌ／２：１．９ＪＬｕｘ、ｓｅｃ 実施例２１〜２３ 実施例８．９．１０で作成した電子写真感光体７８０ｎ
ｍに発振波長をもつ半導体レーザーにより露光し、７８
０ｎｍにおける感度を測定した。

結果を示す。

威　　　　　　　　Ｅｌ／２　　　Ｊ／ｃｍ　２２１　
　　　　　　８　　　　　　　　　　　　　　１．２２
２　　　　　　９　　　　　　　　　　　　　　０．９
２３　　　　　１０　　　　　　　　　　　　　　１、
．０実施例２４〜２７ 実施例１．４．９．１０で作成した電子写真感光体を用
い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定
した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転写紙
上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部
電位（ＶＤ　）を、それぞれ−２００ｖ、−７００Ｖ付
近に設定し、５．０００回使用した後の明部電位（ＶＬ
　）と暗部電位（ＶＤ　）を測定した。結果を示す。

上記の結果から、感度もよく、耐久使用時の電位安定性
も良好であることが分る。

実施例２８ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ｐのポリビニルアルコールの被膜を
形成した。

次に、実施例５で用いた例示顔料（５）のトリスアゾ顔
料の分散液を先に形成したポリビニルアルコール層の上
に乾燥後の膜厚が０．５ｐとなるようにマイヤーバーで
塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。

のベンジリデン化合物５ｇとビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネート（粘度平均分子量３万）５ｇをモノクロルベ
ンゼン３２．５ｍＪｌに溶かした液を電荷発生層の上に
乾燥後の膜厚が２０１Ｌとなるように塗布し、乾燥して
電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法で測定した。結果を示す。

ｖｏニー６８０Ｖ、 Ｅｌ／２：２．２１ｕｘ、ｓｅｃ 実施例２９ 厚さ１１００ｐのアルミ板上に可溶性ナイロン（６−６
６−６１０−１２四元ナイロン共重合体）のメタノール
溶液を塗布し、乾燥して膜厚０゜５川の下引層を形成し
た。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍａｌに溶かして電荷
移動錯化合物を形成した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（１）の１ｇをポリメ
チルメタクリレート−スチレン共重合体（分子量２５万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液に加
え、分散した。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚
が２０牌となるように塗布し乾燥した。

こうして製造した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法により測定した。但し、帯電極性は十とし
た。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６７７Ｖ Ｅ　１／２　：　３　、５文ｕｘ、ｓｅｃ実施例３０ 実施例２９で用いたナイロン層を施したアルミ板のナイ
ロン層の上に実施例１と同様の電荷輸送層と電荷発生層
を順次積層し、層構成を逆にする他は実施例１と同様に
して電子写真感光体を製造した。

実施例１と同様の方法で帯電特性を測定した。

但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

ＶＯ：＋６９０Ｖ、 Ｅｌ／２：４．１．ｕｕｘ、ｓｅｃ。

［発明の効果コ 本発明の電子写真感光体は、特定のトリスアゾ顔料を感
光層に用いたことにより、感光層内部におけるキャリア
発生効率ないしはキャリア輸送効率のいずれか一方また
は双方が良くなることが推察され、結果的に高感度で耐
久性、とりわけ耐久使用詩における電位安定性に優れた
電子写真感光体である。さらに一部の電子写真感光体は
、分子の会合のために近赤外線域までも感度を示すもの
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基板上に光導電層を有する電子写真感光体に
   おいて、光導電層に下記一般式（１）で示すトリフルオ
   レノイルアミン系トリスアゾ顔料を含有することを特徴
   とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ａはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を
   示す。