JPH01292353A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の分子構
造を有するトリス７ゾ顔料を光導電層中に含有する電子
写真感光体に関する。

〔従来の技術］ 電子写真法は米国特許第２２９７６９１号明細書に開示
されるように画像露光の間に受けた照射量に応じてその
電気抵抗が変化する暗所で絶縁性の物質をコーティング
した支持体よりなる光導電性材料を用いる。

この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される
基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電で
きること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと
、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめ得る
ことなどが挙げられる。

従来より電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウムなどの無機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しか
し、これらは前記（１）〜（３）の条件は満足するが、
８安定性、＃湿性。

耐久性などにおいて必ずしも満足し得るものではない０
例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣
化してしまうため、製造上も難しく、また熱や指紋など
が原因となり結晶化し、感光体としての性能が劣化して
しまう、また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化
亜鉛では平滑性、硬度、耐摩擦性に問題がある。

さらに無機感光体の多くは感光波長域が限定されている
０例えば、セレンでは感光波長域は青色域であり、赤色
域にほとんど感度を有さない。

そのため感光性を長波長域に広げるために種々の方法が
提案されているが感光波長域の選択には制約が多い、酸
化亜鉛あるいは硫化カドミウムを感光体として用いるＪ
ｇ合も、それ自体の感光波長域は狭く、種々の増感剤の
添加が必要である。

これら無機感光体の有する欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行なわれている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報、米国特許第３４
８４２３７号明細書にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
と２．４．７−）ウニトロフルオレノン−９−オンを含
有する感光層を有する感光体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールをビリリウム塩系色素で増感したもの（特公昭４
８−２５６５８号公報）などがある。

これらの有機電子写真感光体は前記無機電子写真感光体
の欠点をある程度改善したものの概して光感度が低くな
り、また繰り返し使用に適するものではなかった。これ
らの欠点を克服するために近年有機電子写真感光体とし
て様々な感光体が提案されているが中でも光を照射した
とき電荷担体を発生する物質（以下、電荷発生物質とい
う）を含む層（以下、電荷発生層という）と１ＭＬ荷発
生層が発生した電荷担体を受けいれこれを搬送する物質
（以下、電荷輸送物質という）を主体とする層（以下、
電荷輸送層という）とからなる植層型の感光体が従来の
有機電子写真感光体に比べ、−般に感度が高く、縁り返
し使用にも酎えるなどの点から一部実用に供されている
ものがある。

例えば米国特許第３８３７８５１号明細出には電荷発生
層とトリ７リルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有す
る感光体、米国特許第３８７１８８２号明ｉｔＨ古には
ペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３−ブロム
ピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層
とからなる感光体などが挙げられる。またビスアゾ顔料
またはトリスアゾ顔料を電荷発生物質として用いた感光
体として特開昭５９−３３４４５号公報、特開昭５６−
４６２３７号公報、特開昭６０−１１１２４７号公報な
ど公知である。しかし、これらのビスアゾ顔料またはト
リスアゾ顔料は感度、残留電位あるいは緑り返し使用時
の安定性の特性において必ずしも満足し得るものではな
く、また電荷輸送物質の選択範囲も限定されるなど電子
写真プロセスの幅広い要求を充分満足させるものではな
い。

本発明者らは、鋭意研究開発を重ねた結果、以下に記述
する本発明で特定するトリスアゾ顔料を用いることによ
り、一般的な電子写真感光体として上記条件を十分に満
足する有機光導電体を見い出し、本発明に到達したもの
である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の第１の目的は新規な電子写真感光体を提供する
こと、第２の目的は可視域における実用的な高感度特性
と繰り返し５使用に際し、安定な電位特性を有する電子
写真感光体を提供することにある。

［課題を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性基板上に光導電層を有する電子写真感
光体において、光導ｉｔ！層に下記一般式（１）で示す
トリスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感
光体から構成される。

式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は水素原子、ハロゲン原子
、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基またはア
ルコキシ基を示し、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３は同じであっても
異なっていてもよく、Ａ１、Ａ２およびＡ３はフェノー
ル性水酸基を有するカプラー残基を示し、Ａ、、Ａ２　
、Ａ３は同じであっても異なっていてもよい。

具体的には、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は水素原子、フッ素
原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン
原子、ニトロ基、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチルなどのアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなど
のアルコキシ基が挙げられ、上記アルキル基、アルコキ
シ基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素
原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル、工チル、
プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、ジ
メチルアミノ、ジベンジルアミノ。

ジフェニルアミノなどの置換アミノ基などが挙げられる
。

Ａ、、Ａ２およびＡ３の示すフェノール性水斂基を有す
るカプラー残基のより好ましい具体例としては、下記一
般式（２）〜（７）で示す残基が挙げられる。

入 式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバソール環、ジ
ベンゾフラン環、ジベンゾナフトフラン環、ジフェニレ
ンサルファイド環などの多環芳香環あるいは複素環を形
成するに必要な残基であり、Ｘの縮合した環はナフタレ
ン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバ
ゾール環とすることがより好ましい。

Ｒ４およびＲ５は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、アラルキル基、複素環基またはＲ
４，Ｒ５の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基
を示し、アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチルなどの基。

アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、
アンスリルなどの基、アラルキル基としてはベンジル、
フェネチル、ナフチルメチルなどの基、複素環基として
はカルバゾール、ジベンゾフラン、ベンズイミダシロン
、ベンズチアゾール。

チアゾール、ピリジンなどの基が挙げられる。

Ｒ（ 式中、Ｒ６は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す、Ｒ６の具
体例は前記のＲ４，Ｒ５と同じ例によって示される。

一般式（２）および（３）中のＲ４−Ｒ６の示すアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、複素
環基の有してもよい置換基とじては１例えばフッ素原子
、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子
、メチル、エチル。

プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどのアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベ
ンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリ
ジノ、ピロリジノなど置換７ミノ基などが挙げられる。

、、Ｙ、。

式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含む複素環の２価の基を示し、芳香族炭化水素の
２価の基としては０−フェニレンなどの単環芳香族炭化
水素の２価の基、Ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１
．２−アンスリレン、９．１０−フェナンスリレンなど
の縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒素
原子を環内に含む複素環の２価の基としては、３．４−
ピラゾールジイル基、２．３−ピリジンジイル基、４．
５−ピリミジンジイル基、６，７−インダゾールジイル
基、６，７−キラリンジイル基などの２価の基が挙げら
れる。

°ｘ′ 式中、Ｒ７は置換基を有してもよい７リール基または複
素環基を示し、具体的にはフェニル、ナフチル、７ンス
リル、ピレニル、ピリジル、チエニル、フリル、カルバ
ゾリル基など挙げられる。

さらにアリール基、複素環基の置換基としては、フッ素
原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン
原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ルなどのアルキル基、メトキシ、ニドキシ、プロポキシ
、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基
、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミ
ノ基が挙げられる。

又は前記一般式（２）中のＸと同義である。

′Ｘ 式中、Ｒ８およびＲ９は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素
環基を示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチルなどの基、アラルキル基として
はベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基、ア
リール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、ア
ンスリルなどの基、複素環基としてはカルバゾリル、チ
エニル、ピリジル、フリルなどの基が挙げられ、さらに
、アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基の
置換基とじ−では、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子
、臭素原子などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどのアルコキ
シ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベンジ
ルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ
、ピロリジノなどは換アミノ基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中の又と同義である。

Ｘ′ 式中、ＲＩＧは置換基を有してもよいアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基または複素環基を示し、具体的に
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フ
ェネチル、ナフチルメチル、フェニル、ナフチル、アン
スリル、ジフェニル。

カルバゾール、ジベンゾフラン、ベンズイミダシロン、
ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジンなどの基が挙
げられ、さらにアルキル基、アラルキル基、アリール基
、複素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、
ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル
基、メＩ・キシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシな
どのアルコキシ基、ニトロ基、シア７基、ジメチルアミ
ノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ
、ピペリジノ、ピロリジノなど苫換７ミノ基が挙げられ
る。

上記本発明において特定するアゾ顔料を用いた電子写真
感光体は、いずれも感度や耐久使用時における電位安定
性が良好であり、また分光波長域も長波化するため、高
速の複写機、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリン
ター、液晶プリンターなどへの適用が可能となり、さら
に安定した電位が確保されるため、画像的にも安定した
美しい画像が得られるようになった。

次に、本発明に用いられる一般式（１）で示すトリスア
ゾ顔料の一般的な製法について述べる。

一般式（１）で示すアゾ顔料でＡ１．Ａ２、Ａ３が同一
である場合 下記一般式（８）で示すトリアミンを 亜硝酸ソーダまたはニトロシル硫酸などを用い、ヘキサ
ゾニウム塩とし、カプラー成分であるＡ１成分と水系カ
ップリングを行なうか、あるいはヘキサゾニウム塩をホ
ウフッ化塩などの安定な塩とそて取り出したのちジメチ
ルホルムアミドなどの有機溶剤中でカップリングを行な
うことで得ることができる。

Ａ、、Ａ２　、Ａ３が異なる場合 カップリング反応の際、まず第１のカプラー成分とカッ
プリングを行ないモノアゾ体としたのち、第２のカプラ
ー成分とカップリングを行ないジスアゾ体とし、さらに
第３のカプラー成分とカップリングを行ないトリスアゾ
顔料とするか、もしくは３つのカプラー成分を混合して
カップリング反応を行なうことで得ることができる。

以下に一般式（１）で示すトリスアゾ顔料の代表例を列
挙する。ただし、これらのトリスアゾ顔料は本発明の特
許請求の範囲を限定するものではない。

記載は、基本型において変化するＲ１　、　Ｒ２。

Ｒ３，Ａｔ、Ａ２．Ａ３を示すこととする。

基本型 例示顔料（１） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：）Ｉ 例示顔料（２） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ 例示顔料（３） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：　−ＣＨ３ 例示顔料（４） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：　　−０ＣＨｚ 例示顔料（５） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：　　ＣｆＬ 例示顔料（６） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：）！ 例示顔料（７） Ｒ１，Ｒ２：ＨＲ３ニーＣｚＨｒ 例示顔料（８） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ Ｃ又 例示顔料（９） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：）Ｉ 例示顔料（ｉｏ） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ 例示顔料（１１） Ｒ１、Ｒ２：ＨＲ３ニーＮｏλ じ「 例示顔料（１２） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ 例示顔料（１３） Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３：Ｈ 例示顔料（１４） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ Ａ１．Ａ２．Ａ３：　　　　ＣＨ３ 例示類Ｈ（１５） Ｒ１・Ｒ２、Ｒ３ニーＮＯ工 Ａ１．Ａ２．Ａ３：　　　　　　　　　　ＣユＨｒ例示
顔料（１６） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ Ｈ 例示顔料（１７） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ，：Ｈ 例示顔料（１８） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：　−ｎ−Ｃ＋Ｈ９ 例示顔料（１９） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ 例示顔料（２０） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：）１ 例示顔料（２１） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ 例示顔料（２２） ＲＬ　、　Ｒ２、Ｒ３：　−０ＣｚＨ１例示顔料（２３
） Ｒ１、Ｒ２：ＨＲ３ニーＯＣＨ３ しχ 例示顔料（２４） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｂｒ 例示顔料（２５） Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３：Ｈ 例示顔料（２６） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｈ しに 例示顔料（２７） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ 例示顔料（２８） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ 例示顔Ｎ（２９） Ｒ１，Ｒ２，Ｆｌ、、：Ｈ 例示顔料（３０） Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：Ｈ Ａ、　　、　　Ａ２　　：　　　　　Ｃ，Ｈ２Ｃ 前述の一般式（１）で示すトリスアゾ顔料を含有する被
膜は、光導電性を示し、従って電子写真感光体の感光層
に用いることができる。

即ち、本発明では導電性基板上に前述の一般式（１）で
示すトリスアゾ顔料を真空蒸着法により被膜形成するか
、あるいは適当なバインダー中に分散含有させて被膜形
成することにより電子写真感光体を構成することができ
る。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すトリスアゾ顔料を含有し、
かつ１発生した電荷キャリアの走行距離を短くするため
に薄膜層、例えば５ルｍ以下、好ましくは０．Ｏ１〜１
ルｍの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合やトラップにより失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに起因してい
る。

電荷発生層は前述のように例えば一般式（１）で示すト
リスアゾ顔料を適当なバインダーに分散させ、これを導
電性基板の上に塗工することによって形成でき、または
真空蒸着装置により蒸Ｍ膜を形成することによって得る
ことができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン
、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹
脂を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０ｆｉ量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下述する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシトなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルＬ・、塩化メチレン、ジクロ
ルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂
肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン
、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンな
どの芳香族類などを用いることができる。

塗」二は浸を青コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法
、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング
法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法
などのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥少、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は３０〜２００″Ｃの温度で５分〜
２時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる
。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は導電性基板よりみて、電荷発生層より遠い側に
位置していてもよく、丈だ導電性基板と電荷発生層との
間に位置していてもよい。

電荷輸送層は導電性基板よりみて電荷発生層より遠い側
に形成される場合、電荷輸送層における電荷キャリアを
輸送する物質（以下、電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応するＷ磁波の波長域に実質的に非感応
性であることが好ましい、ここで言う電磁波とは、γ線
、ｘ＆ｌａ、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠
赤外線などを包含する広義の光線の定義を包含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には１両名で発生した電荷
キャリアが相互にトラップし合い、結果的には感度の低
下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、′電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、
２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２
，４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレ
ノン、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２゜
４．８−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物
質やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどがあ
る。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチルーＮ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカル／ヘソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−二チルフェ／キサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、！、３．３−）
ジメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフ
ェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルへンズアルデヒドー３
−メチルベンズデアシリノン−２−ヒドラゾンなどのヒ
ドラゾン類、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、ｌ−フェニル−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリル（２
）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリ
ジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−
［６−メドキシービリジル（２）］　−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジメチルアミ
ノフよニル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）］−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）
］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル−４−メチル
−５−（ｐ−ジエチル７ミノ２エニル）ピラゾリン、１
−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチル
７ミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ヒラゾリン、ｌ−フェニル−３−（α−
ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリ
ンなどのピラゾリン類、α−７エニルー４−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フ
ェニルスチリル）カルバゾール、９−Ｐ−ジベンジルア
ミノベンジリデン−９Ｈ−フルオレ／ン、５−ｐ−ジト
リルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ　、ｄｌ
シクロヘプテンなどのスチリル系化合物類、２−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノペンズ
オキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロ
ロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合物
、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノへソゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニ
ルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、■、１−
ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）へブタン、１，１，２．２テトラキス（４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなどの
ボリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
チルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などが挙げられ
る。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーなど挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜４０ｐｍであるが、好ましい範囲は１５〜２５
ｇｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には
、前述したような適当なコーティング法を用いることが
できる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性基板上に設けられる。

導電性基板としては、フ、（板自体が導電性を有する、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン。

クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金や白金など
を用いることができ、その他には、アルミニウム、アル
ミニウム合金、酸化インジウム、５１１化錫、酸化イン
ジウム−酸化錫合金などを真空蒸着法によって被膜形成
された層を有するプラスチック（例えばポリエチレン、
ポリマａピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、アクリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、
導電性粒子（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を
適当なバインダーとともにプラスチックの上に被覆した
基板、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基板や
導電性ポリマーを有するプラスチッりなどを用いること
ができる。

導電性基板と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を
有する下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン
、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン
−アクリル醜コポリマー、ポリアミド、（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、醇化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．０５〜５ｇｍ、好ましくは０．５
〜３牌ｍが適当である。

導電性基板、電荷発生層、電荷輸送層の順に位置した感
光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送
性物質からなるときは、ＴＭ電荷輸送層表面正に帯電す
る必要があり、帯Ｗ後露光すると露光部では電荷発生層
において生成した電子が電荷輸送層に注入され５その後
１表面に達して正電荷を中和し１表面電位の減衰が生じ
、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電性基板、電荷輸送層、電荷発生層の順に位置した感
光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送
性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後導
電性ノ、（板に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

このようにしてできた静′ｒｌｔＨ９像を正荷゛心性の
トナーで現像すれば、可視像が得られる。これを直接定
着するか、あるいはトナー像を紙やプラスチックフィル
ムなどに転写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

これに対して、電荷輸送層が正孔輸送性物質からなると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、ｆｔ
Ｆ電後、露光すると露光部では電荷発生層において生成
した正孔が電荷輸送層に注入され、その後、導電性基板
に達する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し５
表面電位の減衰が生じ、未露光部との間にＩＩＩ）電コ
ントラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用い
た場合とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

また本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン類、ピ
ラゾリン類、スチリル化合物類、オキサゾール類、チア
ゾール類、トリアリールメタン類、ボリアリールアルカ
ン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール類など有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前述
の一般式（１）で示すトリスアゾ顔料を含有させた感光
被膜とすることができる。

この感光被膜は、これら光導電性物質と前述の一般式（
１）で示すトリスアゾ顔料をバインダーとともに塗工に
よって被膜形成される。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述の一般式（
１）で示すトリスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一
層に含有させた電子写真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述の一般式（１）で示すト
リスアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフラン
に溶解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被膜
形成させて製造される。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すトリスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１
種類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶質、結晶質の
いずれでもよい。

また必要に応じ、光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を
得るなどの目的で、前記一般式（１）で示すトリスアゾ
顔料を２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料
から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可
能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電
子写真応用分野にも広く使用することができる。

［実施例］ 実施例１〜１６ アルミ板上に０．１ｇｍの塩化ビニル−無水マレイン酸
−酢酸ビニル共重合体よりなる下引層を設けた。

次に前記例示顔料（２）を５ｇをシクロヘキサノン９５
ｍ１にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％、数
平均分子量２万）２ｇを溶かした液に加え、サンドミル
で２０時間分散した。

この分散液を先に形成した下引層の上に乾燥後の膜厚が
０．５ｐｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して
電荷発生層を形成した。

次に、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−
ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン５ｇとポリメチルメ
タクリレート（ａ平均分子量１０万）５ｇをクロロベン
ゼン７０ｍ１に溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥
後の膜厚が２０ｐｍとなるようにマイヤーバーで塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感
光体を作成した。

実施例１で用いた例示顔料（２）に代えて下記の例示顔
料を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２
〜１６に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして製造した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口？ｌｉ機■製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ文　５Ｐ−４
２８）を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロ
ナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度２ルツクスで
露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１７２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。

結果を後記する。

また、比較のため下記のトリスアゾ顔料を用いた他は、
実施例１と同様にして比較電子写真感光体を作成し、同
様に評価した。結果を示す。

比較例１（実施例１と比較） 比較顔料ｌ （＃開開５３−１３２５４７号公報参照）比較例２（実
施例９と比較） 比較顔料２ （特開昭５９−１９６３６６号公報参照）１　　　　　
（２）　　　６４０　　　２．７２　　　　（４）　　
　６００　　　３．６３　　　　　　　（６）　　　　
　６４０　　　　　１．６４　　　　　　　（７）　　
　　　５８０　　　　　３．２５　　　　　　　（９）
　　　　　６５０　　　　　１．９６　　　　　（１０
）　　　　　６１０　　　　　２．６７　　　　　（１
３）　　　　　５７０　　　　　４．３８　　　　　（
１５）　　　　　６００　　　　　３．７９　　　　　
（１９）　　　　　５６０　　　　　２．５１０　　　
　　（２０）　　　　　５９０　　　　　１．２１１　
　　　　（２１）　　　　　６５０　　　　　２．９１
２　　　　　（２３）　　　　　５４０　　　　　４．
４１３　　　　　（２５）　　　　　６３０　　　　　
１．５１４　　　　　（２７）　　　　　６５０　　　
　　１．３１５　　　　　（２８）　　　　　５７０　
　　　　３．９１５　　　　　（２９）　　　　　６２
０　　　　　１．９ル土臼汁−・Ｖ　　　　−Ｖ　　Ｅ
ｌ／２　　ｌｕｘ、　　５ｅｃ１　　　　　　　　１　
　　　　　５７０　　　　　　５．０２　　　　　　　
　２　　　　　　６２０　　　　　　５．９この結果か
ら、比較顔料を用いた場合に比べ。

本発明の特定のトリスアゾ顔料を用いた電子写真感光体
の優位性は明らかである。

実施例１７〜２０ 実施例１．４．９．１３で作成した電子写真感光体を用
い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定
した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写ｒｒＦ電器、除電露光光学系およびクリ
ーナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を
貼り付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転
写紙Ｆに画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部
電位（Ｖｏ　）を、そｎぞ１−ｔｏｏｖ、−ａｏｏｖ付
近に設定し、５．０００回使用した後の明部電位（ＶＬ
　）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。結果を示す。

１７　　　１　　　６２０、　　９０ ２０　　　　１３　　　　　　６４０’１ＯＯ＋ａ　　
　　　　　４　　　　　　５３０　　　　１５Ｃ１実施
例２１ 実施例１で形成した電荷発生層の」二に、２，４．７−
ドリニトロー９−フル第１／ノア５ｇとポリ−４，４°
−ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート
（分子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に
溶解して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ
２となるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性をΔＩＩＩ定した。

この時の帯電極性は＋とした。結果を示す。

Ｖｏ　　：＋６２０Ｖ Ｅ　１　／　２　：　２　、６文ｕＸ、ＳｅＣ実施例２
２ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ＩＬｍのポリビニルアルコールの被
膜を形成した。

次に、実施例３で用いた例示顔料（６）のトリスアゾ顔
料の分散液を先に形成したポリビニルアルコール層の上
に乾燥後の膜厚が０　、５１Ｌｍとなるようにマイヤー
バーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。

のベンジリデン化合物５ｇとビスフェノールｚ５ポリカ
ーボネート（粘度平均分子量３万）５ｇをモノクロルベ
ンゼン３２．５ｍ９．に溶かした液を電荷発生層の上に
乾燥後の膜厚が２０ルｍとなるように塗布し、乾燥して
電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および１７と同様の方法で測定した。結
果を示す。

Ｖｏニー６２０Ｖ、 Ｅｌ／２　　：　　１　　、　９１ｕｘ、　　ｓｅｅ耐
久特性 初　　期 Ｖｏ　ニー６００Ｖ、ＶＬ　ニー１００Ｖ５千枚耐久後 ｖＤニー５９０Ｖ、ＶＬニー１３０Ｖ 感度も良く、耐久使用時の電位安定性も良好である。

実施例２３ 厚さ１１００ＪＬのアルミ板上に可溶性ナイロン（６−
６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体）のメタノー
ル溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５終ｍの下引層を形
成した。

次に、２，４．７−１リニトロ−９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移
動錯化合物を形成した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（１９）の１ｇをポリ
メチルメタクリレート−スチレン共重合体（分子量２５
万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液に
加え、分散した。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜
厚が２０１Ｌｍとなるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法により測定した。但し、帯電極性は十とし
た。結果を示す。

ＶＱ　　：＋６４０Ｖ Ｅｌ／２：２．Ｂｌｕｘ、ｓｅｃ 実施例２４〜２６ 実施例５．６，１４で作成した感光体を７８０ｎｍの半
導体レーザーおよびそのスキャンニングユニットをタン
グステン光源に置き換えて静電複写紙試験装置（実施例
１で用いた試験装置の改造機）を用いてスタチック方式
で−５，５ＫＶでコロナ帯電し暗所で１秒間保持した後
、レーザー光で露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１７２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。

次に８００ｎｍに発振波長を有する半導体レーザーを用
い、同様の方法でＥｌ／２を測定した。

結果を示す。

２４　６５０　　０．７２　　１．００２５　６２０　
　０．６１　　０．８３２６　６７０　　０．７０　　
１．０３上記の結果から、本発明の電子写真感光体は感
度も良好で、半導体レーザーの発振波長域において、は
ぼフラットな感度を示すものもある。

実施例２７ 実施例２３で用いたナイロン層を施したアルミ板のナイ
ロン層の丘に実施例１と同様の電荷輸送層と電荷発生層
を順次積層し１層構成を逆にする他は実施例１と同様に
して電子写真感光体を作成した。

実施例１と同様の方法で帯電特性を測定した。

但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

ＶＱ：＋６２０Ｖ、 Ｅ　ｌ／２　：　２　、８交ｕｘ、ｓｅｃ。

［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のトリスアゾ顔料を感
光層に用いたことにより、感光層内部におけるキャリア
発生効率ないしはキャリア輸送効率のいずれか一方また
は双方が良くなることが推察され、結果的に高感度で耐
久性、とりわけ耐久使用時における電位安定性に優れた
電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基板上に光導電層を有する電子写真感光体に
   おいて、光導電層に下記一般式（１）で示すトリスアゾ
   顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は水素原子、ハロゲ
   ン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基ま
   たはアルコキシ基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同
   じであっても異なっていてもよく、Ａ＿１、Ａ＿２およ
   びＡ＿３はフェノール性水酸基を有するカプラー残基を
   示し、Ａ＿１、Ａ＿２、Ａ＿３は同じであっても異なっ
   ていてもよい。 ２、一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２およびＡ＿３の一
   部または全部が下記一般式（２）で示すフェノール性水
   酸基を有するカプラー残基である請求項１記載の電子写
   真感光体。▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
   芳香族炭化水素基または芳香族複素環を形成するに必要
   な残基を示し、Ｒ＿４およびＲ＿５は水素原子、置換基
   を有してもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基
   または複素環基を示し、あるいはＲ＿４、Ｒ＿５の結合
   する窒素原子とともに環状アミノ基を示す。 ３、一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２およびＡ＿３の一
   部または全部が下記一般式（３）で示すフェノール性水
   酸基を有するカプラー残基である請求項１記載の電子写
   真感光体。▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、Ｒ＿６は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基あるいはアラルキル基を示す。 ４、一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２およびＡ＿３の一
   部または全部が下記一般式（４）で示すフェノール性水
   酸基を有するカプラー残基である請求項１記載の電子写
   真感光体。▲数式、化学式、表等があります▼（４） 式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
   環内に含む複素環の２価の基を示す。 ５、一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２およびＡ＿３の一
   部または全部が下記一般式（５）で示すフェノール性水
   酸基を有するカプラー残基である請求項１記載の電子写
   真感光体。▲数式、化学式、表等があります▼（５） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
   芳香族炭化水素基または芳香族複素環を形成するに必要
   な残基を示し、Ｒ＿７は置換基を有してもよいアリール
   基または複素環基を示す。 ６、一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２およびＡ＿３の一
   部または全部が下記一般式（６）で示すフェノール性水
   酸基を有するカプラー残基である請求項１記載の電子写
   真感光体。▲数式、化学式、表等があります▼（６） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
   芳香族炭化水素基または芳香族複素環を形成するに必要
   な残基を示し、Ｒ＿８およびＲ＿９は水素原子、置換基
   を有してもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基
   または複素環基を示す。 ７、一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２およびＡ＿３の一
   部または全部が下記一般式（７）で示すフェノール性水
   酸基を有するカプラー残基である請求項１記載の電子写
   真感光体。▲数式、化学式、表等があります▼（７） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
   芳香族炭化水素基または芳香族複素環を形成するに必要
   な残基を示し、Ｒ＿１＿０は置換基を有してもよいアル
   キル基、アリール基、アラルキル基または複素環基を示
   す。