JPH0282259A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の分子構
造を有するジスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真
感光体に関する。

［従来の技術］ 電子写真法は米国特許第２２９７６９１号明細書に開示
されるように画像露光の間に受けた照射量に応じてその
電気抵抗が変化する暗所で絶縁性の物質をコーティング
した支持体よりなる光導電性材料を用いる。

この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される
基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電で
きること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと
、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめ得る
ことなどが挙げられる。

従来より電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウムなどの無機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しか
し、これらは前記（１）〜（３）の条件は満足するが、
熱安定性、＃湿性。

耐久性などにおいて必ずしも満足し得るものではない０
例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣
化してしまうため、製造上も難しくまた熱や指紋などが
原因となり結晶化し、感光体としての性能が劣化してし
まう、また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜
鉛では平滑性、硬度、＃摩擦性に問題がある。

さらに無機感光体の多くは感光波長域が限定されている
０例えば、セレンでは感光波長域は青色域であり、赤色
域にほとんど感度を有さない。

そのため感光性を長波長域に広げるために種々の方法が
提案されているが感光波長域の選択には制約が多い、酸
化亜鉛あるいは硫化カドミウムを感光体として用いる場
合も、それ自体の感光波長域は狭く１種々の増感剤の添
加が必要である。

これら無機感光体の有する欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行なわれている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報、米国特許第３４
８４２３７号明細書にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
と２．４．７−）ウニトロフルオレノン−９−オンを含
有する感光層を有する感光体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールをピリリウム塩系色素で増感したもの（特公昭４
８−２５８５８号公報）などがある。

これらの有機電子写真感光体は前記無機電子写真感光体
の欠点をある程度改善したものの概して光感度が低くな
り、また繰り返し使用に適するものではなかった。これ
らの欠点を克服するために近年有機電子写真感光体とし
て様々な感光体が提案されているが中でも光を照射した
とき電荷担体を発生する物質（以下、電荷発生物質とい
う）を含む層（以下、電荷発生層という）と、電荷発生
層が発生した電荷担体を受けいれこれを搬送する物質（
以下、電荷輸送物質という）を主体とする層（以下、電
荷輸送層という）とからなる積層型の感光体が従来の有
機電子写真感光体に比べ、−般に感度が高く、繰り返し
使用にも酎えるなどの点から一部実用に供されているも
のがある。

例えば米国特許第３８３７８５１号明細書には電荷発生
層とトリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有す
る感光体、米国特許第３８７１８８２号明細書にはペリ
レン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３−ブロムピレ
ンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とか
らなる感光体などが挙げられる。またジスアゾ顔料また
はトリスアゾ顔料を電荷発生物質として用いた感光体と
して特開昭５９−３３４４５号公報、特開昭５６−４６
２３７号公報、特開昭６０−１１１２４９号公報などが
すでに公知である。しかし、これらのジスアゾ顔料また
はトリスアゾ顔料は感度、残留電位あるいは繰り返し使
用時の安定性の特性において必ずしも満足し得るもので
はない。

〔発明が解決しようとする課ｇｆＪ１ 本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、熱
および光に対して安定で、かつキャリア発生能に優れた
特定のジスアゾ顔料を含有する電子写真感光体を提供す
ること、現在するすべての電子写真プロセスにおいても
使用可能であり、実用的な高感度特性と繰り返し使用に
おける安定な電位特性を有する電子写真感光体を提供す
ることにある。

［課題を解決する手段１作用］ 本発明は導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光
体において、感光層に下記一般式（１）で示すジスアゾ
顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体から構
成される。

式中、ＡおよびＡｏはフェノール性水酸基を有するカプ
ラー残基を示し、同一であっても異なっていてもよく、 Ａｒはアリーレン基または２価の複素環基を示す。

ＡおよびＡｏの示すフェノール性水酸基を有するカプラ
ー残基のより好ましい具体例としては。

下記一般式（２）〜（６）で示す残基が挙げられる。

式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジ
ベンゾフラン環、ジベンゾナフトフラン環、ジフェニレ
ンサルファイド環などの多環芳香環あるいは複素環を形
成するに必要な残基であり、Ｘの縮合した環はナフタレ
ン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバ
ゾール環とすることがより好ましい。

Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有してもよいフル
キル基、アリール基、アラルキル基、複素環基、アリー
ルカルバモイル基またはＲ１、Ｒ２の結合する窒素原子
を環内に含む環状アミン基を示し、アルキル基としては
メチル、エチル。

プロピル、ブチルなどの基、アリール基としてはフェニ
ル、ジフェニル、ナフチル、アンスリルなどの基、アラ
ルキル基としてはベンジル、フェネチル、ナフチルメチ
ルなどの基、複素環基としてはカルバゾール、ジベンゾ
フラン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チア
ゾール、ピリジンなどの基が挙げられる。

式中、Ｒ３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す、Ｒ３の具
体例は前記の１１．Ｒ２と同じ例によって示される。

一般式（２）および（３）中のＷ換基Ｒ１〜Ｒ３の示す
フルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基
、複素環基の有してもよい置換基としては、例えばフッ
素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、フェノキシなどのアルコキシ基、こトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルア
ミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換ア
ミノ基などが挙げられる。

、・Ｙ・。

式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含む複素環の２価の基を示し、芳香族炭化水素の
２価の基としては０−フェニレンなどの単環芳香族炭化
水素の２価の基、Ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、ｌ
、２−アンスリレン９、ｌＯ−フェナンスリレンなどの
縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒素原
子を環内に含む複素環の２価の基としては、３．４−ピ
ラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基４．５−
ピリミジンジイル基、６．７−インダゾールジイル３．
６．７−キラリンジイル基などの２価の基が挙げられる
。

・Ｘ’ 式中、Ｒ４は置換基を有してもよいアリール基または複
素環基を示し、具体的にはフェニル、ナフチル、アンス
リル、ピレニル、ピリジル、チエニル、フリル、カルバ
ゾリル基など挙げられる。

さらにアリール基、複素環基の置換基としてはフッ素原
子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、メチル、エチル、プロピルイソゾロビル、ブチルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フ
ェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジ
メチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニル７ミノ、
モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基
が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

７Ｒタ ーｘ’ 式中、Ｒ５およびＲ６は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素
環基を示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル。

アラルキル基としてはベンジル、フェネチル、ナフチル
メチル、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナ
フチル、アンスリル、複素環基としてはカルバゾリル、
チエニル、ピリジル、フリルなどの基が挙げられ、さら
に、アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基
の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子
、臭素原子などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロ
ピルイソゾロビル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどのアルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベンジル
アミノ、ジフェニルアミノ。

モルホリノ、ピペリジノ、ピロリシフなど置換アミン基
が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

以下に一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代表例を列挙
する。

記載方法としては基本型において変化する部分を示すこ
ととする。

基本型 例示顔料（１） へｒ二舎 Ｚ　：　−Ｃ− 例示顔料（２） Ａｒ　：＋ Ｚ　　：　　−Ｃ− Ｉ 例示顔料 ：舎 Ｚ　　：　　−Ｃ− 例示顔料 Ｚ　　：　　−Ｓ− ／Ｉ％ 例示顔料 Ａｒ：舎 Ｚ　　：　　−Ｃ− 例示顔料（９） Ｏ 例示顔料（１０） しｙ 例示顔料 ｐ−ｒ　：　＜Ｌ 例示顔料（６） Ａ　ｒ　： （針 Ｚ　　：　　−Ｃ− 例示顔料 ニー＠− Ｚ　　：　　−Ｃ− 〇 例示顔料（１１） 例示顔料（１２） 例示顔料（１３） 例示顔料（１４） ｒ：＋ 例示顔料（１８） Ｚ　： Ｓ− 〇 例示顔料（１９） Ａｒ：＋ Ｚ　： 例示顔料（１５） Ａｒニー＠− Ｚ　： Ｓ− 〇 例示顔料（１６） ニー＠＝ ２　： 例示顔料（１７） Ａ　ｒ　： 式と Ｚ　： 例示顔料（２０） Ａｒ：ｆ Ｚ　： Ｓ− Ｉ 例示顔料（２１） Ａｒ：″′０″ Ｚ　ニ −０Ｍニー 例示顔料（２２） Ｏ Ｚ　ニ ーＣＨλ− 例示顔料（２３） Ｚ　ニ −ＣＨニー 例示顔料（２４） Ｃ！ Ｚ　ニ −ＣＨニー 例示顔料（２５） Ａｒ：（Ｘ 例示顔料（２８） Ｚ　　：　　−Ｓ− 八 例示顔料（２９） ：（ト Ｚ　　：　　−５− ｌへ 例示顔料（３０） ｆ Ｌに Ｃ又 和 Ｑ Ｚ　ニ ーＣＨｘ、− 例示顔料（２６） Ｏ Ｚ　ニ ーＣＨλ− 例示顔料（２７） ｌ Ｚ　　：　　−５− Ｚ　　：　　−５− １人 例示顔料（３１） Ｚ　　：　　−Ｓ− ハ Ｚ　　：　　−５− １へ ト 例示顔料（３３） Ｚ　　：　　−Ｓ− ／％ Ｚ　　：　　−５− ｊ〜 例示顔料（３６） Ａ　ｒ　： 媚と 占Ｈ３ 例示顔料（３４） Ｚ　　：　　−Ｓ− 一 〇〇 例示顔料（３７） 例示顔料（３５） Ｚ　　：　　−Ｓ− Ｘ 例示顔料（３８） Ｚ　　：　　−Ｓ− ハ 上記例示顔料は、特許請求の範囲を限定するものではな
い。

本発明に用いられる一般式（１）のジスアゾ顔料の一般
的な製法について説明する。

一般式（１）で示すジスアゾ顔料のうち、Ａ、Ａｏが同
一である場合、下記一般式（７）で示すを亜硝酸ソーダ
またはニトロシル硫酸などを用い常法によりテトラゾニ
ウム塩とし、カプラー残基Ａ、Ａ’を有するカプラー成
分と水系カップリングを行なうか、あるいは得られたテ
トラゾニウム塩をホウフッ化塩などの安定な塩として取
り出した後、ジメチルホルムアミドなどの有機溶剤中で
カップリングを行なうことで製造できる。

Ａ、Ａ’が異なる場合は、カップリング反応の際、まず
第一のカプラー成分とカップリングを行ない、七ノアゾ
体とした後、第二のカプラー成分とカップリングを行な
いジスアゾ顔料とするか。

若しくは二つのカプラー成分を混合してカップリング反
応を行なうことで製造できる。

さらに確実に非対称のジスアゾ顔料を得るためには、以
下の方法などによる二段階のカップリングを行なう方法
が好ましい。

即ち、下記一般式（８）で示すアセチルアミノ化合物を
ジアゾ化し、フェノール性水酸基を宥するカプラー成分
とカップリングさせた後、塩酸などの鉱酸あるいは苛性
ソーダなどのアルカリ類により加水分解し、下記一般式
で示すアミノ化合物を得、 （式中、Ｃｐはフェノール性水ｓ基を有するカプラー残
基を示す） 再度ジアゾ化し、別のカプラー成分とカップリングし、
非対称顔料を製造することできる。

前述の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有する被膜
は、光導電性を示し、従って電子写真感光体の感光層に
用いることができる。

即ち１本発明では導電性支持体上に前述の一般式（１）
で示すジスアゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有さ
せて被膜形成することにより電子写真感光体を構成する
ことができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、か
つ１発生した電荷キャリア飛程を短くするために（４膜
層、例えば５＃Ｌｍ以下、好ましくは０．０１〜１ｇｍ
の膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

電荷発生層は前述のように例えば一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料を適当なバインダーに分散させ、これを導電
性支持体の上に塗工することによって形成することがで
きる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザールボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル
酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステル
、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、
セルロース系樹脂、ウレタン樹脂カゼイン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を
挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４Ｑｆｆｉｌ１％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、ＮＮ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチ
ルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフ
ランジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロインモノクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している、この際、’＋ｔｔ
荷輸送層は、導電性基板よりみて、電荷発生層より遠い
側に位置していてもよく、また導電性基板と電荷発生層
の間に位置していてもよい。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２
．４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−）リニトロー９−ジシア／メチレンフルオレノ
ン。

２．４，５．７−テトラニトロキサントン、２゜４．８
−１−リニトロチオキサントンなどの電子吸引性物質や
これら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１０−二チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１．３．３−）リ
フチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−
メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒド
ラゾン系化合物、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ｌ−フェニ
ル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−　［キノリ
ル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
［ピリジル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［６−メドキシービリジル（２）］３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ＝ニジエチルアミ
ノフェニルピラゾリン、１−［ピリジル（３）］　−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、！−［レピジル（２）
］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル・）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジ
ル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル−４
−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン。

ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン
系化合物、α−フェニル−４−Ｎ　、Ｎ−ジフェニルア
ミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フェニルスチ
リル）カルバゾール、９−ｐ−ジベンジルアミノベンジ
リデン−９Ｈ−フルオレノン、５−Ｐ−ジトリルアミノ
ベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ、ｄ］シクロヘプテ
ンなどのスチリル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、
２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）　−５−（２−クロロフェニル）
オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、２−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾ
チアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタンなど
のトリアリールメタン系化合物１．１−ビス（４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）へブタン、
１，１，２．２テトラキス（４−Ｎ　、Ｎ−ジメチルア
ミノ−２−メチルフェニル）エタンなどのボリアリール
アルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルアントラ
セン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾ
ールホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は。

例えばアクリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコ
ポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、
塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーなと挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、−船釣
には５〜４０トｍであるが、好ましい範囲は１５〜３０
ＩＬｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際に
は、前述したような適当なコーティング法を用いること
ができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は導電性支持体上に設けられる。

導電性支持体としては、支持体自体が導電性を有する２
例えばアルミニウム２アルミニウム合金、銅４亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレートアクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカー
ボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーととも
にプラスチックの上に被覆した支持体、導電性粒子をプ
ラスチックや紙に含浸した支持体や導電性ポリマーを有
するプラスチックなどを用いることができる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
、（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン。

酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、５μｍ以下、好ましくは０．１〜３終
ｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に位置した
感光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送
性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後１
表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、
未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静ｉｔｔ潜像を転写紙の絶縁層上に転写
後、現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現
像方法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後１表面に達して負電荷を中
和し１表面型位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に位置した
感光体を使用する場合 電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは、電荷発
生層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光すると
露光部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸送
層に注入され、その後導電性支持体に達する。

一方、電荷発生暦において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

これに対して、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる
ときは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯
電後、露光すると露光部では電荷発生層において生成し
た正孔が電荷輸送層に注入され、その後、導電性支持体
に達する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し１
表面型位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

また本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン系化合
物、ピラゾリン系化合物、スチリル系化合物、オキサゾ
ール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリールメタ
ン系化合物、ポリアリールアルカン系化合物、トリフェ
ニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物な
ど有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレ
ンなどの無機光導電性物質の増感剤として前述の一般式
（１）で示すジスアゾ顔料を含有させた感光被膜とする
ことができる。この感光被膜は、これら光導電性物質と
前述の一般式（１）で示すジスアゾ顔料をバインダーと
ともに塗工によって被膜形成される。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述の一般式（
１）で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層
に含有させた電子写真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バソールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述の一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに
溶解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被膜形
成させて製造される。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶質、結晶質のい
ずれでもよい。

また必要に応じ、光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を
得るなどの目的で、前記一般式（１）で示すジス“ｌゾ
顔料を２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料
から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可
能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンターレーザー製版等の電子
写真応用分野にも広く使用することができる。

［実施例］ 実施例１〜１９ アルミ板上に０．１７１ｍの塩化ビニル−無水マレイン
酸−酢酸ビニル共重合樹脂よりなる下引層を設けた。

次に前記例示顔料（２７）を５ｇをシクロヘキサノン９
５ｍ見にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％、
数平均分子量２万）の２ｇを溶かした液に加え、サンド
ミルで２０時間分散した。

この分散液を先に形成した下引層の上に乾燥後の膜厚が
０．５ｐｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して
電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをクロロベンゼン７０ｍＡに
溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０
ｐｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷
輸送層を形成し、こうして実施例１の電子写真感光体を
作成した。

実施例１で用いた例示顔料（２７）に代えて下記の例示
顔料を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例
２〜１９に対応する電子写真感光体を全く同様にして作
成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機■製Ｍｏｄｅｌ　　５ｒ−４２８）を
用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯電し
、暗所で１秒間保持した後。

照度２ルツクスで露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ＶＱ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光１　（Ｅ
　１／２）を測定した。結果を示す。

Ｖ　　　−Ｖ　　　Ｅｌ／２　　Ｉｕｘｅｃｌ　　　（
２７）　　　　　５９０　　　１．１２　　　（５）　
　　　　５６０　　　１．６３　　　（７）　　　　　
Ｂｏｏ　　　　２．２４　　　（８）　　　　　５００
　　　１．９５　　（１０）　　　　　８２０　　　１
．３８　　（１４）　　　　　５８０　　　１．１７　
　（１５）　　　　　５８０　　　２．０８　　（１８
）　　　　　６００　　　２．１９　　（２０）　　　
　　５９０　　　１．３１０　　（２２）　　　　　５
８０　　　１．４１ｔ　　（２５）　　　　　５７０　
　　３．４１２　　（２６）　　　　　５９０　　　３
．０１３　　（２８）　　　　　６１０　　　１．７１
４　　（３０）　　　　　６２０　　　１．２１５　　
（３２）　　　　　６００　　　１．４１ｅ　　　（３
３）　　　　　　　５８０　　　　　３．・０１７　　
　（３５）　　　　　　　５９０　　　　　２．９１８
　　　　（３７）　　　　　　　６００　　　　　３．
５１９　　　（３８）　　　　　　　５９０　　　　　
３．０実施例２０〜２３ 実施例１．６，９．１４で作成した電子写真感光体を用
い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を３１
１足した。

測定方法は、−６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系、現
像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナーを
備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り付け
た。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転写紙上に
画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部
電位（ＶＤ　）を、それぞれ−１００Ｖ。

−６００Ｖ付近に設定し、５，０００回使用した後の明
部電位（ＶＬ　）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。結
果を示す。

実施例　感光体　　　　　初　　期 Ｖｏ　　−Ｖ　　　ＶＬ　　−Ｖ ２０　　　　　　１　　　　　　　Ｂｏｏ　　　　　　
　１００２２　　　　　　９　　　　　　６００　　　
　　　　Ｚｏ。

この結果から感度、耐久使用時の電位安定性が良好であ
る。

実施例２４ 厚さ１００ｇｍのアルミ板上に、可溶性ナイロン（６−
６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体）のメタノー
ル溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５＃Ｌｍの下引層を
形成した。

次に、２，４．７−１リニトロ−９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（ａ平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移
動錯化合物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（３１）のＩｇをポリ
メチルメタクリレート−スチレン共重合樹脂（分子量２
５万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液
に加え１分散した。この分散液を下引層の上に乾燥後の
膜厚が２０＃Ｌｍとなるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法により測定した。但し、帯電極性は十とし
た。結果を示す。

ｖｏ　　：＋５８０Ｖ Ｅｌ／２：２．０ｊＬｕｘ、ｓｅｃ 比較例 実施例１で用いたジスアゾ顔料に代えて特開昭５９−２
０４８４０号公報に記載の下記ジスアゾ顔料を用い、他
は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成し、
電子写真特性を測定した。

結果を示す。

ＶＯニー５９０Ｖ Ｅｌ／２：２．５！Ｌｕｘ、ｓｅｃ さらに、実施例２０と同様にして耐久特性を測定した。

結果を示す。

初　期　　　　　　　　　５千枚耐久後Ｖｏ　（−Ｖ）
　　ＶＬ　（−Ｖ）　　　Ｖｏ　（−Ｖ）　　ＶＬ　（
−Ｖ）実施例２５ 実施例１で形成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４、４’−ジ
オキシジフェニルー２．２−プロパンカーボネート（分
子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶解
して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ７ｍ２ど
なるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

Ｖｏ　　：＋６５０Ｖ Ｅｌ／２　：　１　、Ｂｌｕｘ、ｓｅｅ実施例２６ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ｇｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例２で用いた例示顔料（５）のジスアゾ顔料
の分散液を先に形成したポリビニルアルコール層の上に
乾燥後の膜厚が０．５μｍとなるようにマイヤーバーで
塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。

のベンジリデン化合物５ｇとビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネート（粘度平均分子量３万）５ｇをクロロベンゼ
ン３２．５ｍＪｌに溶かした液を電荷発生層の上に乾燥
後の膜厚が２０７Ｌｍとなるように塗布し、乾燥して電
荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例２０と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

Ｖｏニー６００Ｖ。

Ｅ　　１／２　　：　　１　．８１ｕｘ、ｓｅｅ耐久特
性 初　　期 Ｖｏ　ニー６００　ＶＬ　ニー１００ ５千枚耐久後 ＶＤ　ニー６００　　ＶＬ　ニー１０５実施例２７ 実施例２４で用いたナイロン層を施したアルミ基板のナ
イロン層の上に実施例１と同様の電荷輸送層と電荷発生
層を順次積層し、層構成を逆にする他は実施例１と同様
にして電子写真感光体を作成した。

実施例１と同様の方法で帯電特性を測定した。

但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

ｙＯ：＋６００Ｖ、 Ｅｌ／２：１．４ＪＬｕｘ、ｓｅｅ。

［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を感光
層に用いたことにより、感光層内部におけるキャリア発
生効率ないしはキャリア輸送効率のいずれか一方または
双方が良くなることが推察され、結果的に高感度で耐久
性、とりわけ耐久使用時における電位安定性に優れた電
子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体に
   おいて、感光層に下記一般式（１）で示すジスアゾ顔料
   を含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、ＡおよびＡ’はフェノール性水酸基を有するカプ
   ラー残基を示し、同一であつても異なつていてもよく。 Ｚは−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼を示し、Ａｒはアリーレン基または２価の複素環基を
   示す。 ２、一般式（１）においてＡまたはＡ’の一方または双
   方が下記一般式（２）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複
   素環を形成するに必要な残基であり、Ｒ＿１およびＲ＿
   ２は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基、複素環基、アリールカルバモイ
   ル基またはＲ＿１、Ｒ＿２の結合する窒素原子を環内に
   含む環状アミノ基を示す。 ３、一般式（１）においてＡまたはＡ’の一方または双
   方が下記一般式（３）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、Ｒ＿３は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基あるいはアラルキル基を示す。 ４、一般式（１）においてＡまたはＡ’の一方または双
   方が下記一般式（４）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
   環内に含む複素環の２価の基を示す。 ５、一般式（１）においてＡまたはＡ’の一方または双
   方が下記一般式（５）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） 式中、Ｒ＿４は置換基を有してもよいアリール基または
   複素環基を示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義で
   ある。 ６、一般式（１）においてＡまたはＡ’の一方または双
   方が下記一般式（６）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） 式中、Ｒ＿５およびＲ＿６は水素原子、置換基を有して
   もよいアルキル基、アラルキル基、アリール基または複
   素環基を示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義であ
   る。