JPH01271757A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の分子構
造を有するジスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真
感光体に関する。

［従来の技術］ 電子写真法は米国特許第２２９７６９１号明細書に開示
されるように画像露光の間に受けた照射量に応じてその
電気抵抗が変化する暗所で絶縁性の物質をコーティング
した支持体よりなる光導電性材料を用いる。

この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される
基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電で
きること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと
、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめ得る
ことなどが挙げられる。

従来より電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウムなどの無機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しか
し、これらは前記（１）〜（３）の条件は満足するが、
熱安定性、耐湿性、耐久性などにおいて必すしも満足し
得るものではない。例えば、セレンは結晶化すると感光
体としての特性が劣化してしまうため、製造上も難しく
、また熱や指紋などが原因となり結晶化し、感光体とし
ての性能が劣化してしまう。また硫化カドミウムでは耐
湿性や耐久性、酸化亜鉛では平滑性、硬度、耐摩擦性に
問題がある。

さらに無機感光体の多くは感光波長域が限定されている
。例えば、セレンでは感光波長域は青色域であり、赤色
域にほとんど感度を有さない。

そのため感光性を長波長域に広げるために種々の方法が
提案されているが感光波長域の選択には制約が多い。酸
化亜鉛あるいは硫化カドミウムを感光体として用いる場
合も、それ自体の感光波長域は狭く、種々の増感剤の添
加が必要である。

これら無機感光体の有する欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行なわれている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報、米国特許第３４
８４２３７号明細書にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
と２．４．７−）リニトロフルオレノンー９−オンを含
有する感光層を有する感光体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールをピリリウム塩系色素で増感したもの（特公昭４
８−２５６５８号公報）などがある。

これらの有機電子写真感光体は前記無機電子写真感光体
の欠点をある程度改善したものの概して光感度が低くな
り、また繰り返し使用に適するものではなかった。これ
らの欠点を克服するために近年有機電子写真感光体とし
て様々な感光体が提案されているが中でも光を照射した
とき電荷担体を発生する物質（以下、電荷発生物質とい
う）を含むＦ！：（以下、電荷発生層という）と、電荷
発生層が発生した電荷担体を受けいれこれを搬送する物
質（以下、電荷輸送物質という）を主体とする層（以ｒ
、電荷輸送層という）とからなる積層型の感光体か従来
の有機電子写真感光体に比べ、−般に感度が高く、繰り
返し使用にも耐えるなどの点から一部実用に供されてい
るものがある。

例えば米国特許第３８３７８５１号明細書には電荷発生
層とトリアリルピラツリンを含有する電荷輸送層を有す
る感光体、米国特許第３８７１８８２号明細書に１士ペ
リレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３−ブロムピ
レンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層と
からなる感光体などが挙げられる。またヒスアゾ顔料ま
たはトリスアジ顔料を電荷発生物質として用いた感光体
として特開昭５９−３３４４５号公報、特開昭５６−４
６２３７号公報、特開昭６０−１１１２４９号公報、特
開昭５８−４１５１号公報、特開昭６０−１１３２４６
号公報、特開昭６２−１５０２５７号公報などがすでに
公知である。しかし、これらのヒスアゾ顔料またはトリ
スアジ顔料は感度、残留電位あるいは繰り返し使用時の
安定性の特性において必ずしも満足し得るものではなく
、また電荷輸送物質の選択範囲も限定されるなど電子写
真プロセスの幅広い要求を充分満足させるものではない
。

また、中心骨格に芳香族カルボニル化合物を有するジス
アゾ顔料として特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭
５６−１４３４３７号公報、特開昭５７−１３８６４６
号公報が既に公知である。

しかし、これらのジスアゾ顔料について感度、耐久時の
電位安定性といった点では必ずしも満足し得るものでは
なく、特に、近赤外、赤外領域における感度は十分なも
のとは言えない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、熱
および光に対して安定で、かつキャリア発生能に優れた
特定のジスアゾ顔料を含有する電子写真感光体を提供す
ること、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安
定な電位特性を有すること、可視域から近赤外、赤外領
域にまたがる広い分光感度を有する電子写真感光体を提
供することにある。

し課題を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性基板上に感光層を有する電子写真感光
体において、感光層に下記一般式（１）で示すトリスア
ゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体から
構成される。

式中、ＡおよびＡｏはフェノール性水酸基を有するカプ
ラー残基を示し、同一であっても異なっていてもよい。

ＡおよびＡｏの示すフェノール性水酸基を有するカプラ
ー残基のより好ましい具体例としては、下記一般式（２
）〜（６）で示す残基が挙げられる。

゛・Ｚ′ 式中、Ｚはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジ
ベンゾフラン環、ジベンゾナフトフラン環、ジフェニレ
ンサルファイド環などの多環芳香環あるいは複素環を形
成するに必要な残基であり、Ｚの縮合した環はナフタレ
ン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバ
ゾール環とすることがより好ましい。

Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、アラルキル基、複素環基またはＲ
１，Ｒ２の結合する窒素原子を環内に含む環状アミン基
を示し、アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチルなどの基、アリール基としてはフェニル、ジフ
ェニル、ナフチル、アンスリルなどの基、アラルキル基
としてはベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの
基、複素環基としてはカルバゾール、ジベンソフラン、
ペンズイミタンロン、ベンズチアゾール、チアゾール、
ピリジンなとの基が挙げられる。Ｙは酸素または硫黄原
子を示し、ｎはＯまたは１の整数である。

式中、Ｒ３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す。Ｒ３の具
体例は前記のＲ，、Ｒ２と同じ例によって示される。

一般式（２）および（３）中の置換基Ｒ１〜Ｒ３の示す
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基
、複素環基の有してもよい置換基としては、例えばフッ
素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、シフェニルア
ミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換ア
ミノ基などが挙げられる。

、Ｍｌ、 式中、Ｍは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含む複素環の２価の基を示し、芳香族炭化水素の
２価の基としては０−フェニレンなどの単環芳香族炭化
水素の２価の基、０−ナフチレン、ペリナフチレン、ｌ
、２−アンスリレン、９．１０−フェナンスリレンなど
の縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒素
原子を環内に含む複素環の２価の基としては、３，４−
ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、４，
５−ピリミジンジイル基、６，７−インダゾールジイル
基、６．７−キラリンジイル基などの２価の基が挙げら
れる。

Ｚ“ 式中、Ｒ４は置換基を有してもよいアリール基または複
素環基を示し、具体的にはフェニル、ナフチル、アンス
リル、ピレニル、ピリジル、チエニル、フリル、カルバ
ゾリル基など挙げられる。

さらにアリール基、複素環基の置換基としては、フッ素
原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン
原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアン基
、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミ
ン基が挙げられる。

Ｚは前記−取代（２）中の２と同義である。

Ｒ壁 ”ｚ’ 式中、Ｒ５およびＲ６は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素
環基を示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチル、アリール基としては
フェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル、複素環
基としてはカルバゾリル、チエニル、ピリジル、フリル
などの基が挙げられ、さらに、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、複素環基の置換基としては、フッ素原
子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ
、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミン
基が挙げられる。

Ｚは前記−取代（２）中のＺと同義である。

以下に一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代表例を列挙
する。

記載方法は、基本型において、変化部分であるＡ、Ａ”
を示すこととする。

基本型 Ｕ 例示顔料（１−１） 例示顔＃Ｊ（１−２） 例示顔料（１−３） 例示顔料（１−４） 例示顔料（１−５） 例示顔料（１−６） 例示顔料（１−７） 例示顔料（１−８） 例示顔料（１−９） 例示顔料（１−１０） 例示顔料（１−１１） 例示顔料（１−１２） 例示顔料（ｉ　−ｉ　３） 例示顔料（１−１４） 例示顔料（１−１５） 例示顔料（１−１６） 例示顔料（１−１７） 例示顔料（１−１８） 例示顔料（１−１９） 例示顔料（１−２０） 例示顔料（１−２１） 例示顔料（１−２２） 例示顔料（１−２３） 例示顔料（１−２４） 例示顔料（１−２５） 例示顔料（１−２６） 例示顔料（１−２７） 例示顔料（１−２８） 例示顔料（１−２９） 例示顔料（１−３０） 例示顔料（１−３１） 例示顔料（１−３２） 例示顔料（１−３３） 例示顔料（１−３４） 例示顔料（１−３５） 例示顔料（１−３６） 例示顔料（１−３７） 例示顔料（１−３８） 例示顔料（１−３９） 例示顔料（１−４０） 例示顔料（１−４１） 例示顔料（１−４２） 例示顔料（１−４３） 例示顔料（１−４４） 例示顔料（１−４６） 例示顔料（１−４７） 例示顔料（１−４８） 例示顔料（１−４９） 例示顔料（１−５０） 例示顔料（１−５１） 例示顔料（１−５２） 例示顔料（１−５３） 例示顔料（１−５４） 例示顔料（１−５５） 例示顔料（１−５６） 例示顔料（１−５７） 例示顔料（１−５８） ＣΩ 例示顔料（１−５９） 例示顔料（１−６０） 例示顔料（１−６１） （Ｑ 例示顔料（１−６２） 例示顔料（１−６３） しス 例示顔料（１−６４） Ｃ父 例示顔料（１−６５） ト 例示顔料（１−６６） ト 例示顔料（１−６７） ト 例示顔料（１−６８） 例示顔料（１−６９） Ｂ「 例示顔料（１−７０） Ｂ「 例示顔料（１−７１） Ｂ「 例示顔料（１−７２） ｒ 例示顔料（２−１） Ａ、Ａ’：　　　　　　ＣＨ３ 例示顔料（２−２） Ａ、Ａ’：　　　　　　Ｃ）＋３ Ｈ 例示顔料（２−３） 例示顔料（２−４） 例示顔料（２−６） Ｈ 例示顔料（３−１） 例示顔料（３−２） Ｈ 例示顔Ｎ（３−３） 例示顔料（３−４） 例示顔料（３−５） 例示顔料（４−１） 例示顔料（４−２） 例示顔料（４−３） 例示顔料（４−４） 例示顔料（４−５） し叉 例示顔料（５−１） 例示顔料（５−２） 例示顔料（５−３） 例示顔料（５−４） 例示顔料（５−５） 例示顔料（５−６） ｙ 例示顔料（６−１） 例示顔料（６−２） 例示顔料（６−３） 例示顔料（６−４） 本発明で用いる一般式（１）で示すジスアゾ顔料の一般
的な製法について説明する。

−取代（１）で示すジスアゾ顔料の一般式中のＡ、Ａ’
が同一である場合 下記−取代（７）で示すジアミンを 亜硝酸ソーダまたはニトロシル硫酸などを用い常法によ
りテトラゾニウム塩とし、カプラー成分であるＡ、Ａ”
と水系カップリングを行なうか、あるいは得られたテト
ラゾニウム塩をホウフッ化塩などの安定な塩として取り
出したのちジメチルホルムアミドなどの有機溶剤中でカ
ップリングを行なうことで合成できる。

一般式（１）で示すジスアゾ顔料の一般式中のＡ、Ａ”
か異なる場合 カンプリング反応の際、まず第１のカプラー成分と力、
プリンタを行ないモノアソ体としたのち第２のカプラー
成分と力、プリングを行ないジスアン類Ｆｌとするか、
若しくは、２つのカプラー成分を混合してカップリング
反応を行なうことで合成できる。

前述の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有する被膜
は、光導電性を示し、従って電子写真感光体の光導電層
に用いることができる。

即ち、本発明では導電性基板上に前述の一般式（１）で
示すジスアゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させ
て被膜形成することにより電子写真感光体を構成するこ
とができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すジスアゾ類よＩを含有し、
かつ、発生した電荷キャリア飛程を短くするために薄膜
層、例えば５ｇｍ以下、好ましくは０．０１〜Ｉｇｍの
膜厚をもつ薄膜層とすることか望ましい。

このことは、入射光量の大部分か電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合やトラップにより失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに起因してい
る。

電荷発生層は前述のように例えば−取代（１）で示すジ
スアゾ顔料を適当なバインダーに分散させ、これを導電
性基板の上に塗工することによって形成することができ
る。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうる／へイ
ングーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選
択できる。好ましくはポリヒニルブチラール、ポリビニ
ルベンザール。

ボリアリレー１・（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重
合体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノ
キシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロー
ス系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げる
ことができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
−チルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロケン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン、リグロイン、モノクロルヘンゼン、シクロル
ヘンゼンなどの芳香族類などを用いることかできる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は３０〜２００°Ｃの温度で５分〜
２時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる
。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷１陥
送層は、導電性７．Ｈ板よりみて、電荷発生層より遠い
側に位置していてもよく、また導゛市性基板と電荷発生
層の間に位１ηしていてもよい。

電荷輸送層は導電性基板よりみて電荷発生層より遠い側
に形成ｙれる場合 電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応す
る電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好ま
しい。ここで言う電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可
視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広
義の光線の定義を包含する。電荷輸送層の光感応性波長
域が電荷発生層のそれと一致またはオーバーラツプする
時には、両者で発生した電荷キャリアが相互にトラップ
し合い、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノシメ
タン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２
，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン。

２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２゜４　、
８−１−リニトロチオキサントンなとの電子吸引性物質
やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある
。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバシー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチルーＮ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラシノー３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリシノベンズアルデヒ
トーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−）リ
メチルイントレニンーω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルヒドラジノ、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−
メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドランンなどのヒド
ラゾン類、２．５−ヒス（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−　［キノリル（２
）ノー３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジ
ル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、■−［
６−メドキシーピリジル（２）］　−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−　［ピリジル（３）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ビラゾリン、１−［レピシル（２）］　−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２
）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラシリン、
１−〔ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミンフ
ェニル）ピランリン、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ヒラゾリン、１−フェニル−３−（α
−ペンシル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピランリン、スピロピラゾ
リンなとのピランリン類、α−フェニル−４−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルアミノスチルヘン、Ｎ−エチル−３−（α−
フェニルスチリル）カルバゾール、９−ｐ−ジベンジル
アミノヘンシリデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−ジ
トリルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンン［ａ　、　
ｄ］シクロヘプテンなどのスチリル系化合物類、２−（
ｐ−シェフ チルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキ
サゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフ
ェニル）オキサツールなどのオキサツール系化合物、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−シエチルアミ
ノベンゾチアツールなどのチアソール系化合物、ビス（
４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメ
タンなどのトリアリールメタン系化合物、ｌ、１−ヒス
（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
へブタン、１，１，２．２テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミン−２−メチルフェニル）エタンなどのポリ
アリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニル
アントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチル
カルバゾールホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレンーテル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成１１り性を有していないときには適当
なパインターを選択することによって被膜形成できる。

バインターとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマ
ー、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン
、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの
絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光
導電性ポリマーなど挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には５〜４０ｇｍであるが、好ましい範囲は１５〜３０
ｐｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には
、前述したような適当なコーティング法を用いることが
できる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性基板上に設けられる。

導電性基板としては、基板自体が導電性を有する、例え
ばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステン
レス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッ
ケル、インジウム、金や白金などを用いることができ、
その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボ
ンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとともに
プラスチックの上に被覆した基板、導電性粒子をプラス
チックや紙に含浸した基板や導電性ポリマーを有するプ
ラスチックなどを用いることができる。

導電性基板と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を
有する下引層を設けることもできる。下引層はカセイン
、ポリヒニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン
−アクリル酎コポリマー、ポリアミド、（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、酸化アルミニウムなとによって形成できる。

下引層の膜厚は、５ｇｍ以下、好ましくは０．１〜３μ
ｍか適当である。

導電性基板、電荷発生層、電荷輸送層の順に位置した感
光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、表
面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、未
露光部との間に静電コントラストが生しる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定性するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体−１−の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写
後、現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現
像方法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電性基板、電荷輸送層、電荷発生層の順に位置した感
光体を使用する場合 電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは、電荷発
生層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光すると
露光部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸送
層に注入され、その後導電性基板に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生し、未露光部との間に静電コントラス
トが生しる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

これに対して、電荷発生層が正孔輸送性物質からなると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後、露光すると露光部では電荷発生層において生成した
正孔が電荷輸送層に注入され、その後、導電性基板に達
する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し１
表面型位の減衰が生し、未露光部との間に静電コントラ
ストが生しる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

また本発明の別の具体例では、前述のヒドララン類、ピ
ラゾリン類、スチリル化合物類、オキサゾール類、チア
ンール類、トリアリールメタン類、ポリアリールアルカ
ン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−上ニルカルバゾ
ール類など有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前述
の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有させた感光被
膜とすることができる。

この感光被膜は、これら光導電性物質と前述の一般式（
１）で示すジスアゾ顔料をパインターとともに塗工によ
って被膜形成される。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述の−競式（
１）で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層
に含有させた電子写真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリーＮ−ヒニルカル
パゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述の一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに
溶解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被膜形
成させて製造される。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すジスアジ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶質、結晶質のい
ずれでもよい。

また必要に応し、光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を
得るなどの目的で、前記−取代（１）で示すジスアジ顔
料を２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料か
ら選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能
である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電
子写真応用分野にも広く使用することができる。

［実施例］ 実施例１〜２０ アルミ板上に０．１７ｚｍの塩化ビニル−無水マレイン
酸−酢酸ビニル共重合樹脂よりなる下引層を設けた。

次に前記例示顔料（１−３７）を５ｇをシクロヘキサノ
ン９５ｍＪＬにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モ
ル％、数平均分子量２万）の２ｇを溶かした液に加え、
サンドミルで２０時間分散した。この分散液を先に形成
した下引層の上に乾燥後の膜厚が０．５ｇｍとなるよう
にマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成した
。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ−ト（
数平均分子量１０万）５ｇをクロロヘンゼン７０ｍ文に
溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後のＩＩり厚か
２０ＪＬｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥し
て電荷輸送層を形成し、こうして実施例１の電子写真感
光体を作成した。

実施例１で用いた例示顔お１（１−３７）に代えて下記
の例示顔ネ４を用い、他の条件は実施例１と同様にして
、実施例２〜２０に対応する電子写真感光体を全く同様
にして作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機■製Ｍｏｄｅｌ　　５Ｐ−４２８）を
用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯電し
、暗所で１秒間保持した後。

照度２ルツクスで露光し、帯電特性を調へた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。結果を示す。

＝”！Ｊｉ４９＋　　　ｖ；　　　料　　ＶＱ　　（−
Ｖ　　　　Ｅｌ／２　　（ｌｕｘ、５ｅｃ１　　　（１
−３７）　　　７０５　　　１．９２　　（１−４１）
　　　６７５　　　１．５３　　　（１−１）　　　　
　６５０　　　　．５．９４　　　（１−６）　　　　
　６５０　　　　　５．１５　　　（１−２５）　　　
　６７５　　　　　４．８６　　　（１−４４）　　　
６９５　　　　　２．０７　　　（１−５４）　　　６
９５　　　　　１．５８　　　（１−６１）　　　　６
９５　　　　　１．７９　　　（１−６３）　　　　７
００　　　　　１．５１０　　　（１−６９）　　　６
７５　　　　　２．２１１　　　　（２−１）　　　　
　６８０　　　　　３．０１２　　　（２−４）　　　
　　６６５　　　　　２．５１３　　　（３−１）　　
　　　６２０　　　　　４．８１４　　　（３−５）　
　　　　６７５　　　　　９．１１５　　　（４−１）
　　　　　６６０　　　　　８．７１６　　　　（４−
４）　　　　　６９５　　　　　４．２１７　　　　（
５−１）　　　　　６５０　　　　１１．０１８　　　
（５−４）　　　　　６７５　　　　　７．８１９　　
　　（６−１）　　　　　７０５　　　　　２．５２０
　　　（６−２）　　　　　６７０　　　　　４．０比
較例１〜３ 実施例１．９．７に用いた顔料に代えて、特開昭５４−
２２８３４号公報、特開昭５７−１３８６４６号公報お
よび特開昭６１−２２３４６号公報に記載されるジスア
ゾ顔料を用い、他は実施例１と同様の方法により感光体
を作成した。こうして作成した電子写真感光体の帯電特
性を実施例１と同様の方法で測定した。結果を示す。

（比較例１：実施例１に対応） 比較顔料 ｖｏニー６９５Ｖ、 Ｅｌ／２：４．０Ｊ１ｕｘ、５ｅｃ （比較例２：実施例９に対応） 比較顔料 ｖｏニー６８０Ｖ、 Ｅｌ／２：５．０ｕｕｘ、５ｅｅ （比較例３：実施例７に対応） 比較顔料 ｖｏニー６８５Ｖ、 Ｅ　１／２　：　８．０１ｕｘ　、ｓｅｅ実施例２１〜
２４ 実施例１．２．７．９で作成した電子写真感光体を用い
、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定し
た。

測定力法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーをセ１１えた電子写真複写機のシリンターに感光体を
貼すイ・ｊけた。この複写機はシリンターの駆動にイ↑
い、転写紙１−に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ｖし）と暗部電
位（Ｖｏ　）を、ソ、ｉＦ、ｈ　−２００Ｖ、−７００
Ｖ付近に設定し、５，０００回使用した後の明部電位（
ＶＬ）と暗部電位（Ｖｎ　）を測定した。結果を示す。

２１　　、　　１．　　　７００　　　２００この結果
から感度、耐久使用時の電位安定性が良好である。

実施例２５ 実施例１で形成した電荷発生層の上に、２．４、７−　
トＩＪニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４”
−ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート
（分子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に
溶解して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ７ｍ
２となるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６９５Ｖ Ｅｌ／２：４．１文ｕｘ’、ｓｅｃ 実施例２６ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ｇｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例２で用いた例示顔料（１−４７）のジスア
ゾ顔料の分散液を先に形成したポリビニルアルコール層
の上に乾燥後の膜厚が０．５ｐＬｍとなるようにマイヤ
ーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。

のベンジリデン化合物５ｇとビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネート（粘度平均分子量３万）５ｇをクロロベンゼ
ン３２．５＋ｎ５Ｌに溶かした液を電荷発生層の上に乾
燥後の膜厚が２０ｐＬｍとなるように塗布し１．乾燥し
て電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例２１と同様の方法で７定し
た。結果を示す。

ｖｏニー７００Ｖ、 Ｅｌ／２　　：　　１　　、　５ｕｕｘ、ｓｅｅ耐久特
性 初　　期 Ｖｏ　ニー７００　ＶＬ　ニー２００ ５千枚耐久後 Ｖｏ　　ニー７７５　　　Ｖし　ニー２０５実施例２７ 厚さ１００　ｇｍのアルミ板りに、可溶性ナイロン（６
−６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体）のメタノ
ール溶液を塗布し、乾燥して膜厚０　、５　ｇｍの下引
層を形成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移
動錯体を調製した。この電荷移動錯体と例示顔料（１−
４１）のＩｇをポリメチルメタクリレート−スチレン共
重合樹脂（分子量２５万）５ｇをテトラヒドロフラン７
０ｍ１に溶かした液に加え、分散した。この分散液を下
引層の上に乾燥後の膜厚が２０ｇｍとなるように塗布し
乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法により測定した。但し、帯電極性は十とし
た。結果を示す。

ＶＯ：＋７００Ｖ Ｅｌ／２：３．９文ｕＸ、ＳｅＣ 実施例２８ 実施例２７で用いたナイロン層を施したアルミ７、（板
のナイロン層のＬに実施例１と同様の電荷輸送層と電荷
発生層を順次積層し、層構成を逆にする他は実施例１と
同様にして電子写真感光体を作成した。

実施例１と同様の方法で帯電特性を測定した。

但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

Ｖ、）：＋７００Ｖ、 Ｅ１／２：２．３文ｕｘ、ｓｅｃ。

［発明の効果コ 本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を感光
層に用いたことにより、感光層内部におけるキャリア発
生効率ないしはキャリア輸送効率のいずれか一方または
双方が良くなることが推察され、結果的に高感度で耐久
性、とりわけ耐久使用時における電位安定性に優れた電
子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基板上に感光層を有する電子写真感光体にお
   いて、感光層に下記一般式（１）で示すジスアゾ顔料を
   含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、ＡおよびＡ′はフェノール性水酸基を有するカプ
   ラー残基を示し、同一であっても異なっていてもよい。 ２、一般式（１）においてＡまたはＡ′の一方または双
   方が下記一般式（２）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｚはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複
   素環を形成するに必要な残基であり、Ｒ＿１およびＲ＿
   ２は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基、複素環基またはＲ＿１、Ｒ＿２
   の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基を示し、
   Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、ｎは０または１の
   整数である。 ３、一般式（１）においてＡまたはＡ′の一方または双
   方が下記一般式（３）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、Ｒ＿３は置換基を有してもよいアルキル基アリー
   ル基あるいはアラルキル基を示す。 ４、一般式（１）においてＡまたはＡ′の一方または双
   方が下記一般式（４）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 式中、Ｍは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
   環内に含む複素環の２価の基を示す。 ５、一般式（１）においてＡまたはＡ′の一方または双
   方が下記一般式（５）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） 式中、Ｒ＿４は置換基を有してもよいアリール基または
   複素環基を示し、Ｚは前記一般式（２）中のＺと同義で
   ある。 ６、一般式（１）においてＡまたはＡ′の一方または双
   方が下記一般式（６）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） 式中、Ｒ＿５およびＲ＿６は水素原子、置換基を有して
   もよいアルキル基、アラルキル基、アリール基または複
   素環基を示し、Ｚは前記一般式（２）中のＺと同義であ
   る。