JPH01100557A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH01100557A
JPH01100557A JP25737487A JP25737487A JPH01100557A JP H01100557 A JPH01100557 A JP H01100557A JP 25737487 A JP25737487 A JP 25737487A JP 25737487 A JP25737487 A JP 25737487A JP H01100557 A JPH01100557 A JP H01100557A
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JP
Japan
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general formula
group
formula
pigment
electrophotographic photoreceptor
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JP25737487A
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Koichi Suzuki
幸一 鈴木
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Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0679Disazo dyes
    • G03G5/0681Disazo dyes containing hetero rings in the part of the molecule between the azo-groups

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、新規な電子写真感光体に関し、詳しくは特定
の分子構造を有するジスアゾ顔料を光導電層中に含有す
る電子写真感光体に関する。
[従来の技術] 電子写真法は、米国特許第2297691号明細書に示
めされるように画像露光の間に受けた照射量に応じてそ
の電気抵抗が変化する暗所で絶縁性の物質をコーティン
グした支持体よりなる光導電性材料を用いる。
この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される
基本的な特性としては、(1)暗所で適当な電位に帯電
できること、(2)暗所において電荷の逸散が少ないこ
と、(3)光照射によって速やかに電荷を逸散せしめう
ることなどが挙げられる。
従来より電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、
硫化カドミウムなどの無機光導電性化合物を主成分とす
る感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。し
かし、これらは前記(1)〜(3)の条件は満足するが
熱安定性、耐湿性、耐久性などにおいて必ずしも満足し
得るものではない。例えば、セレンは結晶化すると感光
体としての特性が劣化してしまうため、製造上も難しく
、また熱や指紋などが原因となり結晶化し、感光体とし
ての性能が劣化してしまう。また硫化カドミウムでは耐
湿性や耐久性、酸化亜鉛では平滑性、硬度、耐摩擦性に
問題がある。
さらに無機感光体の多くは感光波長領域が限定されてい
る。例えば、セレンでは感光波長領域は青色債城であり
、赤色償域にほとんど感度を有しない。そのため感光性
を長波長領域に広げるために種々の方法が提案されてい
るが、感光波長域の選択には制約が多い、酸化亜鉛ある
いは硫化カドミウムを感光体として用いる場合も、それ
自体の感光波長領域は狭く、種々の増感剤の添加が必要
である。
これら無機感光体の有する欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行なわれている。
例えば、特公昭50−10496号公報、米国特許第3
484237号明細書にはポリ−N−ビニルカルバゾー
ルと2.4.7−)ジニトロフルオレノン−9−オンを
含有する感光層を有する感光体、ポリ−N−ビニルカル
バゾールをピリリウム塩系色素で増感したもの(特公昭
48−256558号公報)などがある。
これらの有機電子写真感光体は前記無機電子写真感光体
の欠点をある程度改善したものの概して光感度が低くな
り、また繰り返し使用に適するものではなかった。
これらの欠点を克服するために近年有機電子写真感光体
として様々な感光体が提案されているが中でも光を照射
したとき電荷担体を発生する物質(電荷発生物質)を含
む層(電荷発生層)と、電荷発生層が発生した電荷担体
を受いれこれを搬送する物質(電荷輸送物質)を主体と
する層(電荷輸送層)とからなる積層型の感光体が従来
の有機電子写真感光体に比べ、一般に感度が高く繰り返
しの使用にも耐えるなどの点から一部実用に共されてい
るものがある。
例えば、米国特許第3837851号明細書には電荷発
生層とトリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有
する感光体、米国特許第3871882号明細書にはべ
りレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と3−ブロムピ
レンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層と
からなる感光体などが挙げられる。
またジスアゾ顔料またはトリスアゾ顔料を電荷発生物質
として用いた感光体として特開昭54−22834ごう
公報、特開昭56−46237号公報、特開昭57−1
92641号公報などがすでに公知である。しかし、こ
れらのジスアゾ顔料またはトリスアゾ顔料は感度、残留
電位あるいは繰り返し使用時の安定性の特性において必
ずしも満足し得るものではなく、また電荷輸送物質の選
択範囲も限定されるなど電子写真プロセスの幅広い要求
を十分満足させるものではない。
従来知られている本発明の電子写真感光体に用いる一般
式(1)のジスアゾ顔料に類似した構造を有する顔料と
しては、次の顔料が挙げられる。
(特開昭60−11252号公報) (特開昭60−11251号公報) 本発明者らは上記ジスアゾ顔料の窒素原子に置換したチ
ルキル基Rを水素原子に換えることによって、さらに高
感度、高耐久になることを見い出して本発明に到達した
ものである。
また、本発明において用いるジスアゾ顔料は。
下記類似ジスアゾ顔料よりも電子写真特性が優れている
(特開昭54−21728号公報) (特開昭60−17753号公報) [発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、熱
および光に対して安定で、かつキャリア発生能に優れた
特定のジスアゾ顔料を含有する電子写真感光体を提供す
ること、現在するすべての電子写真プロセスにおいても
使用可能であり、実用的な高感度特性と繰り返し使用に
おける安定な電位特性を有する電子写真感光体を提供す
ることにある。
[問題点を解決する手段、作用] 本発明は導電性基板上に光導電層を有する電子写真感光
体において、光導電層に下記一般式(1)で示すジスア
ゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体から
構成される。
一般式 式中、R1およびR2は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはニト
ロ基を示し、R,、R2は同じであっても異なっていて
もよく、A1およびA 2 /はフェノール性水酸基を
有するカプラー残基を示し、A1、A2は同じであって
も異なっていてもよく、又は酸素原子または硫黄原子を
示す。
具体的には、R1およびR2において、アルキル基とし
てはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、S−ブチル、t−ブチルなどの基、アルコキシ基とし
てはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなど
の基、ハロゲン原子としては塩素原子、フッ素原子、臭
素原子などが挙げられ、置換基としては、フッ素原子、
塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなど
のアルキル基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベ
ンジルアミノ、ジフェニルアミノなどの置換アミン基な
どが挙げられる。
A1およびA2の示すフェノール性水酸基を有するカプ
ラー残基のより好ましい具体例としては、下記一般式(
2)〜(6)で示す残基が挙げられる。
一般式 式中、Yはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジ
ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾナ
フトフラン環、ジフェニレンサルファイド環、フルオレ
ノン環などの多環芳香環あるいはへテロ環を形成するに
必要な残基を示す。
Yの結合した環はナフタレン環、アントラセン環、カル
バゾール環、ベンズカルバゾール環とすることがより好
ましい。
R3およびR4は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール、アラルキル基、ヘテし環基ないしは
R3、R4の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ
基を示す。
アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチルなど、アラルキル基の具体例としてはベンジル
、フェネチル、ナフチルメチルなど、アリール基の具体
例としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリ
ルなど、ヘテロ環基の具体例としてはカルバゾール、ジ
ベンゾフラン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール
、チアゾール、ピリジンなどが挙げられる。
一般弐   Rr 式中、R5は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す、R5の具
体例は前記のR3,R4と同じ例によって示される。
一般式(2)〜(3)中の置換基R3〜R5の示すアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヘ
テロ環基は、さらに他の置換基、例えばフッ素原子、塩
素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノ
キシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチ
ルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モル
ホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミン基など
により置換されていてもよい。
式中、Zは芳香族炭化水素の2価の基または窒素原子を
環内に含むヘテロ環の2価の基を示し、芳香族炭化水素
の2価の基としては0−フェニレンなどの単環芳香族炭
化水素の2価の基、0−ナフチレン、ペリナフチレン、
1,2−アンスリレン、9.10−フェナンスリレンな
どの縮合多環芳香族炭化水素の2価の基が挙げられ、窒
素原子を環内に含むヘテロ環の2価の基としては、3゜
4−ピラゾールジイル基、2,3−ピリジンジイル基、
4,5−ピリミジンジイル基、6.7−インダゾールジ
イル基、6,7−キラリンジイル基などの2価の基が挙
げられる。
一般式 )・、ノ 式中、R6は置換基を有してもよいアリール基またはへ
テロ環基を示し、具体的にはアリール基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニル、ヘテロ環基とし
てはピリジル、チエニル、フリル、カルバゾリル基を示
す。さらにアリール基、ヘテロ環基の置換基としては、
フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、ニドキシ、プロ
ポキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニ
ルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置
換アミノ基が挙げられる。
Yは前記一般式(2)中のYと同義である。
ゝ−Y゛′。
式中、R7およびR8は置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基、またはへテロ環基を示
し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アラルキル基としてはベンジル、フェ
ネチル、ナフチルメチル、アリール基としてはフェニル
、ジフェニル、ナフチル、アンスリル、ヘテロ環基とし
てはカルバゾリル、チエニル、ピリジル、フリルなどが
挙げられ、さらに、アルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ素原子、塩素
原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのア
ルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキ
シなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチル
アミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホ
リノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基が挙げ
られる。
Yは前記一般式(2)中のYと同義である。
本発明の電子写真感光体は、いずれも感度や酎次使用時
における電位安定性が良好であるため、画像的にも安定
した美しい画像が得られるようになった。
次に本発明に用いられるジスアゾ顔料の一般的な製法に
ついて説明する。
一般式(1)で示すジスアゾ顔料でA、およびA2が同
一である場合は下記一般式(7)で示すジアミンを亜硝
酸ソーダまたはニトロシル硫酸などの常法によりテトラ
ゾニウム塩とし、(式中、R,、R2は一般式(1)に
おけると同義)カプラー成分であるA1と水系カップリ
ングを行なうか、あるいは得られたテトラゾニウム塩を
ホウフッ化塩などの安定な塩として取り出したのち、ジ
メチルホルムアミドなどの有機溶剤中でカップリングを
行なうことで合成でき、A1、A2が異なる場合はカッ
プリング反応の際、まず第一のカプラー成分とカップリ
ングを行ないモノアゾ体としたのち、第二のカプラー成
分4とカップリングを行ないジスアゾ顔料とするか、も
しくは二つのカプラー成分を混合してカップリング反応
に付して合成することができる。さらに確実に非対称顔
料を得るためには以下の方法などによる二段階のカップ
リングを行なう方法が好ましい。
即ち、下記、一般式(8)で示すアセチルアミノ化合物
をジアゾ化し、 フェノール性水酸基を有するカプラーとカッブリソゲさ
せた後、塩酸などの鉱酸あるいは水酸化ナトリウムなど
のアルカリ類により加水分解し、アミノ化合物を得、 RI    Rz (Cpはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を示
す) 再度ジアゾ化し、別のフェノール性水酸基を有するカプ
ラーとカップリングして非対称顔料を合成する方法が好
ましい。
以下に本発明の一般式(1)で示すジスアゾ顔料の代表
的な具体例を列挙する。
ただし、これらのジスアゾ顔料は本発明の特許請求の範
囲を限定するものではない。
例示顔料は、基本型において、相違部分であるX、 A
I 、 A2 、 Rs 、 R2(1)みな記載する
ことで具体的構造を表わすこととする。
基本型 例示顔料(1) −X−ニーO− 例示顔料(2) −X−ニー0− R1,R2:)! 例示顔料(3) −X−ニー0− R1、R2:)1 例示顔料(4) −X−ニー0− R1、R2: −0H3 例示顔料(5) −X−ニー0− R,:  CM、  R2:H 例示顔料(6) R1: Br、 R2:H 例示顔料(7) −X−ニー0− R1、R2ニーQCH 例示顔料(8) −X−ニー0− R1、R2:H 例示顔料(9) −X−ニー0− RエニーNQλ、R2:H 例示顔料(lO) −X−ニーQ− R1,R2:H 例示顔料(11) −X−:  −Q− R1、R2:H 例示顔料(12) −X−ニー0− R1、R2:H 例示顔料(13) −X−ニー0− R1,R2:H 例示顔料(14) −X−ニーO− R,: H、R2: −C,H。
例示顔料(15) −X−ニー0− R1、R2: −NO。
例示顔料(16) −X−ニー0− R1、R2:H 例示顔料(17) −X−、ニーO− R,:H、R2ニーQCユH1 例示顔料(18) −X−ニーO− H3 l−1 R1、R2:H 例示顔料(19) −X−ニーo− CユH5 R1:  0文、R2:H 例示顔料(20) −X−ニー0− H R1、R2:)I 例示顔料(21) UI′I R1ニーCユHy、 R2: −0CH3例示顔料(2
2) −X−ニー0− R1ニーCH3、R2,:H 例示顔料(23) −X−ニー0− R1,R2:)I 例示顔料(24) −X−ニー0− R1、R2:Br 例示顔料(25) R1、R2:H 例示顔料(26) R1,R2:H 例示顔料(27) −X−ニー0− R1,R2:H 例示顔料(28) −X−ニー0− R,、R2: −C2H5 例示顔料(29) −X−ニー0− R1,R2:H 例示顔料(30) −X−ニー0− R1:H、R2ニーCH3 例示顔料(31) −x−ニー0− R1、R2:H 例示顔料(32) −x−ニーo− H R,、R2:  −Noユ 例示顔料(33) −X−ニー0− −R1,R2:H 例示顔料(34) −X−ニー0− R1,R2:H 例示顔料(35) −X−ニー0− R1、R2: −QC:H3 例示顔料(36) −X−ニー0− R1,R2:H 例示顔料(37) −X−ニー5− R1,R2:H 例示顔料(38) −X−ニーS− R,、R2: −CH3 例示顔料(39) −X−ニー5− R1,R2:H 例示顔料(40) −X −:  −5− R1、R2:  、C1 例示顔料(41) −X−ニー5− R1:H、R2ニーNCh 例示顔料(42) −X−ニーS− J、R2:H 例示顔料(43) −X−ニー5− R1、R2:  −CH5 例示顔料(44) −X−ニー5− R1、R2: −NO上 例示顔料(45) −X−ニー5− R1,R2:H 例示顔料(46) −X−ニーS− R1,R2:H 例示顔料(47) −X、−ニー5− C=−Hr R,:H,R2ニーCH3 例示顔料(48) −X−ニーS− R,、R2:H 例示顔料(49) −X−ニー5− R1,R2:H 例示顔料(50) −X−ニー5− R1,R2:H 例示顔料(51) −X−ニー5− R1,R2: −0CH3 例示顔料(52) −X−ニー5− R1,R2:H 例示顔料(53) −X−ニーS− R1ニーCHx、R2:H 例示顔料(54) −X−ニー5− R1、R2: −Noユ 例示顔料(55) −X−ニー5− R1,R2:H 例示顔料(56) −X −ニー5− R1、R2:H 例示顔料(57) −X−ニー5− R1: H、R2: −OCH。
例示顔料(58) −X−ニーS− R1,R2: H 例示顔料(59) −X−ニー5− R1ニーCH3、R2:)1 例示顔料(60) −X−ニーS− R1,R2:H 例示顔料(61) −X−ニーS− JニーCH3、R2:H 例示顔料(62) −X−ニーS− R1,R2:H 例示顔料(63) −X−ニーS− R,、R2: −C,H丁 前述の一般式(1)で示すジスアゾ顔料を有する被膜は
光導電性を示し、従って下達する電子写真感光体の光導
電層に用いることができる。
即ち、本発明の具体例では導電性基板の上に一般式(1
)で示すジスアゾ顔料を真空蒸着法により被膜形成する
か、あるいは適当なバインダー中に分散含有させて被膜
形成することにより電子写真感光体を作成することがで
きる。
本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の光導電
層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感
光体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を
適用することができる。
電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、か
つ発生した電荷キャリアの走行距離を短くするために薄
膜層、例えば5終m以下、好ましくは0.01〜1ルm
の膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。
このことは入射光線の大部分が電荷発砿層で吸収されて
多く電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷
キャリアを再結合や捕獲(トラップ)により失活するこ
となく電荷輸送層に注入する必要があることに起因して
いる。
電荷発生層は、前記一般式(1)で示すジスアゾ顔料を
適当なバインダーに分散させ、これを導電性基板の上に
塗工することによって形成でき、また真空蒸着装置によ
り蒸着膜を形成することによって得ることができる。
電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得るバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。
好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレート(ビ
スフェノールAとフタル酸の縮重合体など)、ポリカー
ボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド
、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることが
できる。
電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量%以下、好ま
しくは40重量%以下が適している。
これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また後述の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。
具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツールなどのアルコール類。
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン類、N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−
ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコール千ツメチルエーテルなど
のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、
四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪属ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、
リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンな
どの芳香族炭化水素類などを用いることができる。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコールコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。
乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、30〜200℃の温度で5分〜
2時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこと
ができる。
電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は導電性基板よりみて電荷発生層より遠い側に位
置していてもよく、また導電性基板と電荷発生層との間
に位置していてもよい。
電荷輸送層が導電性基板よりみて電荷発生層より遠い側
に形成される場合、電荷輸送層における電荷キャリアを
輸送する物質(電荷輸送物質)は、前述の電荷発生層が
感応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であること
が好ましい。ここでいう電磁波とは、γ線、X線、紫外
線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含
する広義の光線の定義を包含する。
電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電荷
キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。
電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、2,4.7−ドリニトロー9−フルオレノン、2
,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,
4.7−ドリニトロー9−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、2.4,5.7−チトラニトロキサントン、2,4
.8−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質
やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある
正孔輸送性物質としてはピレン、N −エチルカルバゾ
ール、N−イソプロピルカルバゾール、N−メチルーN
−フェニルヒドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカ
ルバゾール、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチ
リデン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニル
ヒドラジノ−3−メチリデン−10−エチルフェノチア
ジン、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン
−10−二チルフェノキサジン、p−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、p−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−
N−フェニルヒドラゾン、p−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、1,3.3−)
リフチルインドレニン−ω−アルデヒド−N、N−ジフ
ェニルヒドラゾン、p−ジエチルベンズアルデヒド−3
−メチルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾンなどのヒ
ドラゾン類、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾール、1−フェこルー
3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエ
チルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[キノリル(2
) ] −3−(p −ジエチルアミノスチリル)−5
−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[
ピリジル(−2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン
、1−[6−メドキシーピリジル(2)]−3−(p−
ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノ
フェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル(3)]−3−
(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチル
アミノフェニル)ピラゾリン、1−Eレピジル(2)]
−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル(
2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−4−メ
チル−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン
、1−[ピリジル(2)] −3−(α−メチル−p−
ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノ
フェニル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−4−メチル−5−(p−ジエチ
ルアミノフェニル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(
α−ベンジル−p−ジエチルアミノスチリル)−5−(
p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、スピロピラ
ゾリンなどのピラゾリン類、α−フェニル−4−N 、
N−ジフェニルアミノスチルベン、N−エチル−3−(
α−フェニルスチリル)カルバゾール、9−p−ジベン
ジルアミノベンジリデン−9H−フルオレノン、5−p
−ジトリルアミノベンジリデン−5H−ジベンゾ[a、
d]シクロヘプテンなどのスチリル系化合物類、2−(
p−ジエチルアミノスチリル)−6−ジニチルアミノベ
ンズオキサゾール、2−(p−ジエチルアミノフェニル
)−4−(p−ジメチルアミノフェニル)−5−(2−
クロロフェニル)オキサゾールなどのオキサゾール系化
合物、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ジニ
チルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物
、ビス(4−ジニチルアミノー2−メチルフェニル)−
フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、1
、エビス(4−N、N−ジエチルアミノ−2−メチルフ
ェニル)へブタン、1,1,2.2−テトラキス(4−
N、N−ジメチルアミン−2−メチルフェニル)エタン
などのボリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、
ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビこルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−
9−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアル
デヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹
脂などが挙げられる。
これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。
また、これらの電荷輸送物質は1種または2種以上組合
せて用いることができる。
電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−N−ビニルカルバゾールポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性
ポリマーが挙げられる。
電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、−船釣
には5〜40#Lmであるが、好ましい範囲は15〜3
0pmである。塗工によって電荷輸送層を形成する際に
は、前述したような適当なコーティング法を用いること
ができる。
このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
光導電層は、例えば導電層を有する基板の上に設けられ
る。
導電層を有する基板としては、基板自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金や白金などが用いられ
る。
その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジ
ウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空
蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチック
(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリ
フッ化エチレンなど)、導電性粒子(例えばカーボンブ
ラック、銀粒子など)を適当なバインダー樹脂とともに
プラスチックの上に被覆した基板、導電性粒子をプラス
チックや紙に含浸した基板や導電性ポリマーを有するプ
ラスチックなどを用いることができる。
導電性基板と光導電層の中間に、バリヤー機能と接着機
能をもつ下引層を設けることもできる。
下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン810、共重合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど)、ポリウ
レタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる。
下引層の膜厚は0.1〜5gm、好ましくは0.5〜3
7zmが適当である。
導電性基板、電荷発生層、電荷輸送層の順に位置した感
光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、表
面に到達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、
未露光部との間に静電コントラストが生じる。
このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。
これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルムなどに転写後、現像し定着することがで
きる。
また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されるものではない。
一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に到達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
ときとは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。
導電性基板、電荷輸送層、電荷発生層の順に位置した電
子写真感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に
帯電する必要があり、帯電後露光すると、露光部では電
荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入され
、その後基板に達する。一方、電荷発生層において生成
した正孔は表面に到達し、表面電位の減衰が生じ、未露
光部との間に静電コントラストが生じる。このようにし
てできた静電潜像を正荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するかあるいはトナー像
を紙やプラスチックフィルムなどに転写後現像し定着す
ることができる。
また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されるものではない。
一方、電荷発生層が正孔輸送物質からなるときは、電荷
発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光する
と、露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷
輸送層に注入され、その後基板に達する。一方、電荷発
生層において生成した電子は表面に到達し、表面電位の
減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負
荷電性トナーを用いる必要がある。
また、本発明の別の具体例では前述のヒドラゾン類、ピ
ラゾリン類、スチリル化合物類、オキサゾール類、チア
ゾール類、トリアリールメタン類、ポリアリールアルカ
ン類、トリフェニルアミン、ポリ−N−ビニルカルバゾ
ール類など有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前記
一般式(1)で示すジスアゾ顔料を含有させた感光被膜
とすることができる。この感光被膜は、これらの光導電
性物質と前記ジスアゾ顔料をバインダーとともに塗工に
よって被膜形成される。
さらに本発明の別の具体例として、前述の一般式(1)
で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含
有させた電子写真感光体を挙げることができる。この際
、前述の電荷輸送物質の他に、ポリ−N−ビニルカルバ
ゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯化
合物を用いることができる。
この例の電子写真感光体は、前記一般式(1)で示すジ
スアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに
溶解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被膜形
成させて作成できる。
いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
(1)で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも1種
類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶
質であってもよい。また必要に応じて光吸収の異なる顔
料を組合せて使用し感光体の感度を高めたり、パンクロ
マチックな感光体を得るなどの目的で一般式(1)で示
すジスアゾ顔料を2種類以上組合せたり、または公知の
染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用す
ることも可能である。
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンター、CRTプリンター、L
EDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版などの
電子写真応用分野にも広く用いることができる。
[実施例] 実施例1〜26 アルミ板上に0.1pLmの塩化ビニル−無水マレイン
酸−酢酸ビニル共重合体よりなる下引層を設けた。
次に、前記例示顔料(1)の5gをシクロヘキサノン9
5m1にブチラール樹脂(ブチラール化度63モル%、
数平均分子量2万)2gを溶解した液に加え、サンドミ
ルで2時間分散した。この分散液を先に形成した下引層
の上に乾燥後の膜厚が0.5.cmとなるようにマイヤ
ーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。
のヒドラゾン化合物5gとポリメチルメタクリレート(
数平均分子量10万)5gをクロルベンゼン70m1に
溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が177
4となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送
層を形成し、実施例1の電子写真感光体を作成した。
例示顔料(1)に代えて、他の例示顔料を用い実施例2
〜26に対応する電子写真感光体を全く同様にして作成
した。
このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置(Model  5P−428、川口電機■製)
を用い、スタチック方式で−5,5KVでコロナ帯電し
、暗所で1秒間保持した後、照度2ルツクスで露光し、
帯電特性を調べた。
帯電特性としては、表面電位(vO)と1秒間暗減衰さ
せたときの電位を172に減衰するに必要な露光量(E
l/2)を測定した。結果を後記する。
また、比較のため、前記一般式(1)で示すジスアゾ顔
料の範囲外である下記ジスアゾ顔料を用い、他は実施例
1と同様にして作成した電子写真感光体についても同様
に評価した。結果を示す。
比較顔料(1) (特開昭60−111251号公報) 比較顔料(2) (特開昭58−4151号公報) 比較顔料(3) (特開昭53−95033号公報) 比較顔料(4) (特開昭60−111252号公報) 比較顔料(5) (特開昭54−21728号公報) 1     (1)    610  2.82   
 (2)    630  1.73    (5) 
   6,30  2.14    (7)    6
00  3.65   (12)    580  1
.46   (15)    590  1.27  
 (16)    600  1.98   (19)
    650  3.89   (21)    6
00  3.410   (23)    610  
2.711   (24)    610  2.61
2     (27)      610    1 
 。313     (29)       580 
   1.114     (30)       5
90    1.615     (31)     
 600    3.116     (35)   
   600    2.217     (37) 
     600    1.718     (42
)      630    1.719     (
44)      600    3.120    
 (45)      610    1.821  
   (47)      590   2.522 
    (50)      620   1.923
     (53)      650   2.62
4     (58)      610    1.
125     (60)      590    
1.426     (62)      640  
  1.91       2     (1)   
  6104.62       7     (2)
     6305.83       6     
(3)     5807.1//       2 
0       tt         //    
   tt4     17     (4)    
 5904.95     21     (5)  
   6606.3上記の結果から、比較顔料に比べ、
本発明において用いるフェノキサジンおよびフェノチア
ジンを中心骨格として有するジスアゾ顔料を用いた場合
の優位性は明らかである。
実施例27〜30 実施例2,7.16.24で作成した電子写真感光体を
用い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測
定した。
方法としては、−5,6KVのコロナ帯電器、露光光学
系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリー
ナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼
り付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転写
紙上に画像が得られる構成になっている。この複写機を
用い、初期の明部電位(VL)と暗部電位(Vo )を
、それぞれ−100v、−600V付近ニ設定り、5,
000回使用した後の明部電位(VL )と暗部電位(
Vo )を測定した。結果を示す。
この結果から、繰り返し使用時もVD、VLの安定性が
良好であることが認められる。
実施例31 実施例5で形成した電荷発生層の上に、2,4.7−)
IJ:)tff−9−フルオレノン5gとポリ−4,4
°−ジオキシジフェニル−2,2−プロパンカーボネー
ト(分子量30万)5gをテトラヒドロフラン70mJ
1に溶解して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が10g
/cm2となるように塗布し、乾燥した。
こうして作成した電子写真感光体を実施例1と同様の方
法で電子写真特性を測定した。但し、帯電極性は十とし
た。結果を示す。
vo  :+620V E 1/2 : 1 、7文uX、Sec実施例32 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚0.5pLmのポリビニルアルコールの被
膜を形成した。
次に、実施例2で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が0
.5pmとなるようにマイヤーバーで塗布、乾燥して電
荷発生層を形成した。
のベンジリデン化合物5gとビスフェノールZ型ポリカ
ーボネート(粘度平均分子量3万)5gをモノクロルベ
ンゼン32.5mJLに溶かした液を電荷発生層上に乾
燥後の膜厚が207Lmとなるように塗布、乾燥して電
荷輸送層を形成した。
こうして作成した電子写真感光体の電子写真特性および
耐久特性を実施例27と同様の方法により測定した。結
果を示す。
vo  ニー620V El/2 : 1.31ux、see 扱−1 vD ニー600V VLニー100V ii玖皿久遣 VD ニー580V VLニー140V この結果から、感度も良く、耐久使用時の電位安定性も
良好である。
実施例33 厚さLoopのアルミ板上に可溶性ナイロン(6−66
−610−12四元ナイロン共重合体)の5%メタノー
ル溶液を塗布し、乾燥して、膜厚0.5川mの下引層を
形成した。
次に2.4.7−ドリニトロー9−フルオレノン5gと
ポリ−N−ビニルカルバゾール(数平均分子量30万)
5gをテトラヒドロフラン70m文に溶かして電荷移動
錯化合物を調製した。この電荷移動錯化合物と例示顔料
(14)を1g、ポリメチルメタクリレート−スチレン
共重合体(分子量25万)5gをテトラヒドロフラン7
0m文に溶かした液に加え、分散した。この分散液を下
引層の上に塗布、乾燥して20#Lmの層を形成し、電
子写真感・光体を作成した。
この電子写真感光体の帯電特性を実施例1と同様の方法
により測定した。但し、帯電極性は十とした。結果を示
す。
VOニー600V El/2:1.8uux、see 実施例34 実施例33で用いたナイロン層を形成したアルミ基板の
ナイロン層上に、実施例2の電荷輸送層、電荷発生層を
順次積層し、層構成を異にする他は実施例2と全く同様
にして電子写真感光体を作成し、実施例2と同様に帯電
特性を測定した。
ただし、帯電極性は十とした。結果を示す。
VO:+600V El/2: 1.4Jlux、sec [発明の効果] 本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を光導
電層に含有することにより、当該ジスアゾ顔料を含む光
導電層内部における電荷キャリア発生効率ないしは電荷
キャリア輸送効率のいずれかの一方または双方が良くな
ることが推察され、結果的に、高感度で耐久性とりわけ
耐久使用時における電位安定性に優れる顕著な効果を奏
する。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基板上に光導電層を有する電子写真感光体
    において、光導電層に下記一般式(1)で示すジスアゾ
    顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 式中、R_1およびR_2は水素原子、置換基を有して
    もよいアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または
    ニトロ基を示し、R_1、R_2は同じであつても異な
    っていてもよく、A_1およびA_2はフェノール性水
    酸基を有するカプラー残基を示し、A_1、A_2は同
    じであっても異なっていてもよく、Xは酸素原子または
    硫黄原子を示す。
  2. (2)一般式(1)中のA_1、A_2の一方または双
    方が下記一般式(2)で示すフェノール性水酸基を有す
    るカプラー残基である特許請求の範囲第1項記載の電子
    写真感光体。 一般式  ▲数式、化学式、表等があります▼(2) 式中、Yはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいはヘ
    テロ環を形成するに必要な残基、R_3およびR_4は
    水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール
    基、アラルキル基、ヘテロ環基またはR_3、R_4の
    結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基を示す。
  3. (3)一般式(1)中のA_1およびA_2の一方また
    は双方が下記一般式(3)で示すフェノール性水酸基を
    有するカプラー残基である特許請求の範囲第1項記載の
    電子写真感光体。 一般式  ▲数式、化学式、表等があります▼(3) 式中、R_5は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
    ール基あるいはアラルキル基を示す。
  4. (4)一般式(1)中のA_1、A_2の一方または双
    方が下記一般式(4)で示すフェノール性水酸基を有す
    るカプラー残基である特許請求の範囲第1項記載の電子
    写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(4) 式中、Zは芳香族炭化水素の2価の基または窒素原子を
    環内に含むヘテロ環の2価の基を示す。
  5. (5)一般式(1)中のA_1、A_2の一方または双
    方が下記一般式(5)で示すフェノール性水酸基を有す
    るカプラー残基である特許請求の範囲第1項記載の電子
    写真感光体。 一般式  ▲数式、化学式、表等があります▼(5) 式中、R_6は置換基を有してもよいアリール基または
    ヘテロ環基を示し、Yは一般式(2)中のYと同義であ
    る。
  6. (6)一般式(1)中のA_1、A_2の一方または双
    方が下記一般式(6)で示すフェノール性水酸基を有す
    るカプラー残基である特許請求の範囲第1項記載の電子
    写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(6) 式中、R_7およびR_8は置換基を有してもよいアル
    キル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロ環基を
    示し、Yは一般式(2)中のYと同義である。
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