JPH01293351A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な電子写真プロセスに関し、詳しくは特
定の分子構造を有するジスアゾ顔料を光導電層中に含有
する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来より、光導電性を示す顔料や染料については数多く
の文献などで発表されている。

例えば、”　ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉ　ｅｗ″Ｖｏ１．２３
、Ｐ、４１３〜Ｆ、４１９　（１９６２，９）ではフタ
ロシアニン顔料の光導電性についての発表がされており
、またこのフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体
が米国特許第３３９７０８６号明細書や米国特許第３８
１６１１８号明細書などに記載されている。その他に、
電子写真感光体に用いる有機半導体としては、例えば米
国特許第４３１５９８３号明細書、米国特許第４３２７
１６９号明細書や”Ｒｅ５ｅａｃｈ　　Ｄｉｓｃｌ。

５ｕｒｅ”２０５１７　（１９８１，５）に記載されて
いるピリリウム系染料、米国特許第３８２４０９９号明
細書に記載されているスクエアリック酸メチン染料、米
国特許第３８９８０８４号明細書、米国特許第４２５１
６１３号明細書などに記載されたジスアゾ顔料などが挙
げられる。

このような有機半導体は、無機半導体に比べて合成が容
易で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性をも
つような化合物として合成することができ、このような
有機半導体の被膜を導電性基板に形成した電子写真感光
体は、感色性が良くなるという利点を有しているが、感
度および耐久性において実用できるものは僅かである。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、現
在するすべての電子写真プロセスにおいても使用可能で
あり、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安定
な電位特性を有する電子写真感光体を提供することにあ
る。

［課題を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性基板上に光導電層を宥する電子写真感
光体において、光導電層に下記一般式（１）で示すジス
アゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体か
ら構成される。

一般式 ％式％ 式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基、芳香族炭化水素基
、芳香族複素環基を示し、上記基は置換基を有してもよ
く、Ｒ１、Ｒ２は同じであっても異なっていてもよく、
Ａ１およびＡ２はフェノール性水酸基を有するカプラー
残基を示し、ＡＩ　。

Ａ２は同じであっても異なっていてもよい。

具体的には、Ｒ１、Ｒ２は、アルキル基としては１例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルな
どの基、芳香族炭化水素基としては１例えばフェニル、
ナフチル、ベンジルなどの基、芳香族複素環基としては
１例えばピリジル。

キノリルなどの基が挙げられ、上記基の置換基としては
、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルア
ミノ、モルホリノ、ピペリジノなどの置換アミン基が挙
【ヂられる。

Ａ１およびＡ２の示すフェノール性水酸基を有するカプ
ラー残基のより好ましい具体例としては、下記一般式（
２）〜（６）で示す残基が挙げられる。

一般式 式中、又はベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジ
ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾナ
フトフラン環、ジフェニレンサルファイド環、フルオレ
ノン環などの多環芳香環あるいは複素環を形成するに必
要な残基を示す・ Ｘの結合した環はナフタレン環、アントラセン環、カル
バゾール環、ベンズカルバゾール環とすることがより好
ましい。

Ｒ３およびＲ４は水素原子、アルキル基、アリール、ア
ラルキル基、複素環基を示し、上記基は置換基を有して
もよく、またはＲ３，Ｒ４は結合する窒素原子とともに
環状アミン基を示す。

具体的には、アルキル基としてはメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの基、アラルキル基としてはベンジル
、フェネチル、ナフチルメチルなどの基、アリール基と
してはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリルな
どの基、複素環基としてはカルバゾール、ジベンゾフラ
ン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾー
ル、ピリジンなどの基が挙げられる。

一般式　　　Ｒｒ 式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アリール基あるい
はアラルキル基を示し、上記基は置換基を有してもよい
、具体的には、Ｒ５は前記のＲ３、Ｒ４と同じ例によっ
て示される。

一般式（２）、（３）中の置換基Ｒ３〜Ｒ５の示すアル
キル基、アリール基、アラルキル基、複素環基は、さら
に他の置換基、例えばフッ素原子、塩素原子、ヨウ素原
子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどのアルコ
キシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベン
ジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジ
ノ、ピロリジノなど置換アミン基などにより置換されて
いてもよい。

一般式　　　、−Ｙ、。

式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含むヘテロ環の２価の基を示し、芳香族炭化水素
の２価の基としてはＯ−フェニレンなどの単環芳香族炭
化水素の２価の基、０−ナフチレン、ペリナフチレン、
１．２−アンスリレン、９，１０−フェナンスリレンな
どの縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒
素原子を環内に含む複素環の２価の基としては、３．４
−ビラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、４
．５−ピリミジンジイル基、６．７−インダゾールジイ
ル基、６．７−キラリンジイル基などの２価の基が挙げ
られる。

一般式 式中、Ｒ６はアリール基または複素環基を示し、上記基
は置換基を有してもよく、具体的にはアリール基として
はフェニル、ナフチル、アンスリル、ピレニルなどの基
、複素環基としてはピリジル、チエニル、フリル、カル
バゾリルなどの基が挙げられる。

さらにアリール基、複素環基の置換基としてはフッ素原
子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
フェノキシなどのフルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ
、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ
基力°く挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

°・、蝉 式中、Ｒ７およびＲ８はアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、または複素環基を示し、上記基は置換基を有
してもよく、具体的にはアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチルなどの基、アラルキル基として
はベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基、ア
リール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、ア
ンスリルなどの基、複素環基としてはカルバゾリル、チ
エニル、ピリジル、フリルなどの基が挙げられ、さらに
、上記基の置換基としてはフッ素原子、塩素原子、ヨウ
素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどのフ
ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジ
ベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペ
リジノ、ピロリジノなどの置換アミ７基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

以下に本発明の一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代表
的な具体例を列挙する。

例示顔料は、基本型において、相違部分であるＲ、、Ｒ
２、Ａ、、Ａ２のみを記載することで具体的構造を表わ
すこととする。

基本型 例示顔料（１） Ｒ１、Ｒ２：べ◇ 例示顔料（２） Ｒ１、Ｒ２ニー＠ 例示顔料（３） Ｒ１、Ｒ２ニー。

例示顔料（４） Ｒ１・Ｒ２ニー＠ 例示顔料（５） Ｒ１：は９　　　　　Ｒ２：　　−Ｃ２Ｈ５−例示顔料
（６） Ｒ１ニー１．◇　　　　Ｒ２ニーＩＣＴ。

Ｒ１：噂　　　Ｒ２ニーＣ）１１つ 例示顔料（８） Ｒ１、Ｒ２：バ◇ Ｈ 例示顔料（９） Ｒ１，Ｒ２：バ◇ 例示顔料（１０） ［ＪＨ 例示顔料（１１） Ａ１．Ａ２：　　　　　　ＣＨ３ Ｈ 例示顔料（１２） 例示顔料（１３） リド１ 例示顔料（１４） 例示顔料（１５） Ｒ１：→　　　　Ｒ２：　ベトＣＨ。

例示顔料（１６） 例示顔料（１８） 例示顔料（１９） Ｒ，、Ｒ２：噂 例示顔料（２０） 例示顔料（２１） Ｒ，、Ｒ２：母 例示顔料（２２） 例示顔料（２３） 例示顔料（２４） Ｒｔ　、　Ｒ２ニー。

例示顔料（２５） Ｒ，、Ｒ２：→ 例示顔料（２６） Ｒ，、Ｒ２、べ◇ 例示顔料（２７） Ｒ１、Ｒ２、べ◇ 例示顔料（２８） Ｒｔ　、Ｒ２ニー。

例示顔料（２９） Ｒ，、Ｒ２：べ◇ 例示顔料（３０） 例示顔料（３１） Ｍ 例示顔料（３２） 例示顔料（３３） 例示顔料（３５） 例示顔料（３６） Ｒ１：縁’Ｓ）　　　　　Ｒ２：　　今ＱＣ）Ｉｔ例示
顔料（３７） Ｒ１：べ◇　　　　Ｒ２：　　号ＯＣユＨダ例示顔料（
３８） Ｒ１ニーｏＲ２：　−■ 例示顔料（３９） 例示顔料（４０） Ｒ１：ツＲ２：　　−ｏｌ−ＣＦｓ Ａ、、Ａ２　：　　　　　りＲ３ ｈ 上記具体例で示したジスアゾ顔料は本発明の特許請求の
範囲を限定するものではない。

これらジスアゾ顔料は、１種または２種以上組み合せて
用いることができる。

これらのジスアゾ顔料は、例えば下記構造式の常法によ
り亜硝酸塩で処理してテトラゾニウム化し１次いで一般
式（２）〜（６）で示すシェノール性水酸基を有するカ
プラー残基を有するカプラーをアルカリの存在下に水系
カップリングするか、または、前記ジアミンのテトラゾ
ニウム塩をＢＦ４１Ｍ、ＰＦｅ塩あるいは塩化亜鉛複塩
などの形で一旦単離した後、適当な溶剤、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの
溶剤中でアルカリの存在下でカプラーとカップリングす
ることにより容易に合成することができる。

合成例（例示顔料（１）の合成） ５００ｍｌビーカーに水１８０ｍＪＬ、濃塩斂３７．４
ｍＪｌ　（０，４４モル）および２４．４ｇ（０，０６
４９ モル）を入れ、氷水浴で冷却しながら攪拌し液温を３℃
とした０次に亜硝酸ソーダ９．５ｇ（０゜１４モル）を
水１５ｍＪｌに溶かした液を液温Ｏ〜５℃の範囲にコン
トロールしながら２５分間で滴下し゛、滴下終了後同温
度でさらに３０分間攪拌した０反応液にカーボンを加え
、濾過してテトラゾ化液を得た。

次に３９．ビーカーに水１．５Ｍを入れ、水酸化ナトリ
ウム４７．３ｇ（１，１８モル）を溶解した後、ナフト
ールＡＳ（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ醜アニリド）
３６．３ｇ（０，１３８モル）を添加して溶解した。こ
のカプラー溶液を６℃に冷却し、液温を６〜１０℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を３０分間かけ
て攪拌下滴下して、その後２時間攪拌し、さらに−晩装
置した。

反応液を濾過後水洗し、固形分換算で６１．３ｇの水ペ
ーストを得た０次に９００ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドを用い、室温で攪拌濾過を４回緑り返した。そ
の後９００ｍＪＬのＭＥＫで２回攪拌濾過を繰り返した
後減圧乾燥し、精製顔料５０．４ｇ（収率８３．９％）
を得た。　融点〉　３００℃ 元素分析 計算値（％）　実験値（％） Ｃ７６，６２７６，６６ Ｈ４，３３４，２９ Ｎ　　　１２．１２　　１２．２０ 以上代表的な顔料の合成法について述べたが。

一般式（１）で示す他のジスアゾ顔料も同様にして合成
される。

前述のジスアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、従
って下達する電子写真感光体の光導電層に用いることが
できる。

即ち、本発明の具体例では導電性基板の上に前述のジス
アゾ顔料を真空蒸着法により被膜形成するか、あるいは
適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成すること
により電子写真感光体を作成することができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の光導電
層を電荷発生層と電荷輸送層にＲ１＠分敲した電子写真
感光体における電荷発生層として。

前述の光導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、か
つ発生した電荷キャリアが電荷輸送層と界面ないしは導
電性支持体との界面まで効率的に輸送されるために、薄
膜層１例えば５終以下、好ましくは０．０１〜ＩＪＬの
膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。

このことは入射光線の大部分が電荷発生層で吸収されて
多く′電荷キャリアを生成すること、さらに発生したキ
ャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに起因してい
る。

電荷発生層は、前記ジスアゾ顔料を適当な／＜イングー
に分散させ、これを導電性基板の上に塗工することによ
って形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成す
ることによって得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得る／ヘイ
ンダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選
択できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレート（ビ
スフェノールＡとフタル醜のｍ　ｆｆ＜合体など）、ポ
リカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリ
アミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリ
ウレタン、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げる
ことができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また後述の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツールなどのアルコール類。

アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールモノメチルエーテルなど
のエーテル類。

酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪属ハロゲン化度化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化
水素類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法。

カーテンコールコーティング法などのコーティング法を
用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は、３０〜２００℃の温度で５分〜
２時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこと
ができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、また
その下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、電荷輸
送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電磁波
の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい、こ
こでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、
近赤外線。

赤外線、遠赤外線などを包含する広義の光線の定義を包
含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電荷
キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，
５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５
．７−チトラニトロキサントン、２，４．８−トリニド
ロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸
引性物質を高分子化したものなどがある。

正札輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジ
ン、ｐ−ジエチル７ミノベンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド
−Ｎ。

Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデ
ヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン
などのヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フ
ェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリ
ジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
［ピリジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、ｌ−［ピリジル（２〕］　−３−（（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジ
エチルアミンスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンな
どのピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾー
ルなどのオキサゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾール
などのチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−フェニルメタンなどのトリア
リールメタン系化合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）へブタン、１，１
，２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフェニル）エタンなどのポリアリールアルカ
ン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニル７ント
ラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバ
ゾール−ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組合
せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリル７ミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレンなどのイイ機光導電
性ポリマーが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、−数的
には５〜３０ＩＬであるが、好ましい範囲は８〜２０．
である、塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述したような適当なコーティング法を用いることができ
る。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
光導電層は、導電性基板の上に設けられる。導電性基板
としては、基板自体が導電性をもつもの１例えばアルミ
ニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バ
ナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、イ
ンジウム、金や白金などが用いられる。

その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジ
ウム、酸化錫１ｍ化インジウムー酸化錫合金などを真空
法肩法によって被膜形成された層を有するプラスチック
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリ
フッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボンブ
ラック、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラ
スチックの上に被覆した導電性基板、導電性粒子をプラ
スチックや紙に含浸した導電性基板や導電性ポリマーを
有するプラスチックなどを用いることができる。

導電性基板と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能
をもつ下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル醜コポリマー、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる。下引層の膜厚は０．１〜５Ｐ、好ましくは０．
５〜３ルが適当である。

導電性基板、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した感
光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した電子は電荷輸送層に注入され、その後、基
板に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は１表面に達し
１表面型位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コント
ラストが生じる。

このようにしてできた静電Ｎｓ像を正荷電性のトナーで
現像すれば、可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルムなどに転写後、現像し定着することがで
きる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷発生層が正孔輸送性物質からなる場合、電荷
発生層表面を正に帯電する必要があり。

帯電後、露光すると露光部では電荷発生層において生成
した正孔が電荷輸送層に注入され、その後基板に達する
。一方、電荷発生層において生成した電子は１表面に達
し１表面型位の減衰が生じ未露光部との間に静電コント
ラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いたと
きとは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

また１本発明の別の具体例として、前述の一般式（１）
で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含
有させた電子写真感光体を挙げることができる。この際
、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯化合
物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記ジスアゾ顔料と電荷移
動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエス
テル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる
。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の＃ｌ料を含有し、その結ｒＷ＋形は非晶質であって
も結晶質であってもよい、また。

必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感光
体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を得る
などの目的で一般式（１）で示すジスアゾ顔料を２種類
以上組合せたり、または公知の染料、顔料から選ばれた
電荷発生物質と組合せて使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版などの
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

〔実施例］ 実施例１〜１５ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ文）をマイヤ
ーバーで乾燥後の膜厚が　１．０島となるように塗布し
乾燥した。

次に、例示顔料（１）の５ｇをエタノール９５ｍ１にブ
チラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇを溶解
した液に加え、サンドミルで２時間分散した。この分散
液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が０．
５ＪＬとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷
発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量ｌＯ万）５ｇをベン９フフ０ｍ見に溶解し
、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１２ｇとなる
ようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成
し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

例示顔料（１）に代え他の例示顔料を用い実施例２〜１
５に対応する電子写真感光体を全く同様にして作成した
。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（Ｍｏｄｅｌ　　ＥＰＡ−８１００、川口電機■
製）を用い、スタティック方式で一５ＫＶでコロナ帯電
し、暗所で１秒間保持した後、照度２ルツクスで露光し
、帯電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位を１７２に減衰するに必要な露光量（Ｅ
　１／２）を測定した。結果を示す。

／　　　　　Ｖ　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　）ｕｘｓｅｃ
ｌ　　　　（１）　　　　５８０　　２．７２　　　　
（２）　　　　６００　　３．１３　　　　（３）　　
　　５８０　　２．２４　　　　（８）　　　　６００
　　３．４５　　（１０）　　　　５８０　　２．９６
　　（１５）　　　　６００　　２．３７　　　（１６
）　　　　６１０　　１．９８　　（１８）　　　　５
７０　　２．８９　　（２１）　　　　６１０　　３．
３１０　　　　（２４）　　　　　５９０　　　　３．
４１１　　　（２５）　　　　　６１０　　　２．９１
２　　　（２８）　　　　　６００　　　２．１１３　
　　（３１）　　　　　６００　　　２．８１４　　　
　（３６）　　　　　６００　　　　３．４１５　　　
（３７）　　　　　５８０　　　３．０上記の結果から
１本発明の電子写真感光体はいずれも十分な帯電能と十
分な感度を有していることが分る。

実施例１６〜２０ 実施例１．２．４．６．１０で作成した電子写真感光体
を用い繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測
定した。

方法としては−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴ない、転写
紙上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部
電位（ＶＤ　）を、それぞれ、−１ＧＯＶ。

−６００Ｖ付近に設定し、５，０００回使用した後の明
部電位（ＶＬ　）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。結
果を示す。

実施例２１ 実施例１で形成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４°−ジ
オキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（分
子ｉ３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶解
して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２と
なるように塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性は十とした
。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６００Ｖ Ｅｌ／２：２．２ｊｌｕｘ、ｓｅｅ 実施例２２ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５．のポリビニルアルコールの被膜を
形成した９次に実施例１で用いたジスアゾ顔料の分散液
を先に形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の
膜厚が０．５延となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥
して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のピラゾリン化合物５ｇとボリアリレート（ビスフェノ
ールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）５ｇ
をテトラヒドロフラン７０ｍＪｌに溶かした液を電荷発
生層の上に乾燥後の膜厚が１０ルとなるように塗布し乾
燥して電荷輸送層を形成した。こうして作成した電子写
真感光体について帯電特性および耐久特性を実施例１お
よび実施例１６と同様の方法により測定した。結果を示
す。

ｖｏ　　ニー５９０Ｖ Ｅｌ／２：３．９ＪＬｕｘ、ｓｅｃ 耐久特性 初　　期 Ｖｏニー６１０Ｖ ＶＬニー１２０Ｖ ５千枚耐久後 ’ＶＯニー６２０Ｖ ＶＬニー１３０Ｖ 上記の結果から、感度も良く、耐久使用時の電位安定性
も良好である。

実施例２３ 厚さｌＯＯμのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液（前出）を塗布し、乾燥して膜厚０゜５鉢の下引層を
形成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（ａ平均分子［３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かして電荷移
動錯化合物を調製した。この電荷移動錯化合物と例示顔
料（３）の１ｇをポリエステル（商品名バイロン、東洋
紡■製）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かした
液に加え１分散した。この分散液を下引層の上に塗布、
乾爆して１２ｇの層を形成し、電子写真感光体を作成し
た。この電子写真感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法により測定した。但し、帯電極性は十とした。

結果を示す。

ｖｏ　　：＋５９０Ｖ Ｅｌ／２：２．４Ｊｌｕｘ、ｓｅｅ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を光導
電層に含有することにより、当該ジスアゾ顔料を含む光
導電層内部におけるキャリア発生効率ないしはキャリア
輸送効率のいずれかの一方または双方が良くなることが
推定され、高感度で耐久使用時における電位安定性の優
れた電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基板上に光導電層を有する電子写真感光体に
   おいて、光導電層に下記一般式（１）で示すジスアゾ顔
   料を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はアルキル基、芳香族炭化水
   素基、芳香族複素環基を示し、上記基は置換基を有して
   もよく、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同じであっても異なっていて
   もよく、Ａ＿１およびＡ＿２はフェノール性水酸基を有
   するカプラー残基を示し、Ａ＿１、Ａ＿２は同じであっ
   ても異なっていてもよい。 ２、一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双方
   が下記一般式（２）で示すフェノール性水酸基を有する
   カプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複
   素環を形成するに必要な残基、Ｒ＿３およびＲ＿４は水
   素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複素
   環基を示し、上記基は置換基を有してもよく、またはＲ
   ＿３、Ｒ＿４は結合する窒素原子とともに環状アミノ基
   を示す。 ３、一般式（１）中のＡ＿１およびＡ＿２の一方または
   双方が下記一般式（３）で示すフェノール性水酸基を有
   するカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体
   。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、Ｒ＿５はアルキル基、アリール基あるいはアラル
   キル基を示し、上記基は置換基を有してもよい。 ４、一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双方
   が下記一般式（４）で示すフェノール性水酸基を有する
   カプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子写
   真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
   環内に含むヘテロ環の２価の基を示す。 ５、一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双方
   が下記一般式（５）で示すフェノール性水酸基を有する
   カプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複
   素環を形成するに必要な残基、Ｒ＿６はアリール基また
   はヘテロ環基を示し、上記基は置換基を有してもよい。 ６、一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双方
   が下記一般式（６）で示すフェノール性水酸基を有する
   カプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子写
   真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複
   素環を形成するに必要な残基、Ｒ＿７およびＲ＿８はア
   ルキル基、アリール基、アラルキル基または複素環基を
   示し、上記基は置換基を有してもよい。