JPS61251864A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定のアゾ顔料
を感光層に含有させた電子写真感光体に関する。

〔従来技術〕 これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されて来た。例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカル・９ゾール、ポリビニルア
ントラセンなどの有機光導電性Ｉリマー、カルバゾール
、アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、
ヒドラゾン類。

ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導電体や
フタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染料、多環キ
ノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料、チオインジ
ゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染料などの有機
顔料や染料が知られている。特に、光導電性を有する有
機顔料や染料は、無機材料に較べて合成が容易で、しか
も適当な波長域に光導電性を示す化合物を選択できるバ
リエーションが拡大されたことなどから、数多くの光導
電性有機顔料や染料が提案されている。例えば、米国特
許第４１２３２７０号、同第４２４７６１４号、同第４
２５１６１３号、同第４２５１６１４号、同第４２５６
８２１号、同第４２６０６７２号、同第４２６８５９６
号、同第４２７８７４７号、同第４２９３６２８号など
に開示された様に電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た感光層における電荷発生物質として光導電性を示すシ
スアゾ顔料を用いた電子写真感光体などが知られている
。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体は、ノ４
イングーを適当に選択することによって塗工で生産でき
るため、極め【生産性が高く、安価な感光体を提供でき
、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコ
ントロールできる利点を有している反面この感光体は感
度及び耐久性に劣るためこれまで実用化されているもの
はごく僅かである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供することに
ある。

本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久性を備え
た電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従って次の一般式（１） ％式％（１） （式中Ｒは置換基を有してもよいアルキル、アラルキル
、アリールあるいはアシルを示し、Ａｒ、ｙＡｒ＊Ａｒ
　　及びＡｒ４はそれぞれ置換基を有してもよいアリレ
ーンあるいは複素環基を示し、Ａはフェノール性ＯＨ基
を有するカプラー残基を示す）で表わされるアゾ顔料を
感光層に含有することを特徴とする電子写真感光体が提
供される。

上記一般式（１）においてＲの定義としてアルキル基は
例えば、メチル、エチル、グロビル、ブチルなどであり
、アラルキル基は例えばベンジル、フェネチル、ナフチ
ルメチルなどであり、アリール基はフェニル、ジフェニ
ル、ナフチルなどであり、アシル基はアセチル、グロピ
オニル、ブチリル。

ベンゾイルなどが例示される。また、Ｒが置換されても
よい置換基としては例えばヒｒロキシ基。

ハロゲノ（クロル、ブロモ、ヨードナト）、アルキル（
メチル、エチル、グロビル、ブチルなど）。

アルコキシ〔メトキシ、エトキシ、グロＩキシ。

ブトキシなど〕、アリールオキシ基（フェニルオキシな
ど）、置換アミノ（ジメチルアミノシジエチルアミノ、
ゾペンゾルアミノ、ピロリゾノウピペリジノ、モルホリ
ノなど）、ニトロ、シアノ。

アシル（アセチル、ベンゾイルなど）などが例示される
。

またＡｒ、〜Ａｒ　ａの定義としてアリーレンは例えば
フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アンスリレン
などであり、複素環基は例えばベンゾオキサゾール、ベ
ンゾチアゾール、ピリジン、キノリン、チオフェン、カ
ル・ぐプールなどの２価の基であり、これらは更に前記
め如き置換基で置換されてもよい。

さらに、一般式（１）におけるＡのフェノール性ＯＨ基
を有するカプラー残基としては、例えば下記の一般式（
２）〜（８）で示される：Ｏ ０Ｈ （式中、Ｘは置換基を有していても良いナフタレン環、
ベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複素環を形成
する残基；Ｒ３及びＲ４は水素、置換基を有してもよい
アルキル、アラルキル、アリ−、ルあるいは複素環基ま
たは一緒になって窒素原子と共に環状アミノ基を形成す
る；Ｒ５及びＲ６はそれぞれ置換基を有してもよいアル
キル、アラルキル、アリールを示す；Ｙは芳香族炭化水
素の２価の基あるいは窒素原子と一緒になりて複素環の
２価の基を形成する：Ｒ７は置換基を有してもよいアリ
ールあるいは複素環基を示す；Ｒ８及びＲ２はそれぞれ
置換基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリール
あるいは複素環基を示す）。

上記Ｘの多環芳香環としては例えばナフタレン。

アントラセン、カルバゾール、ベンズカルバソール、ゾ
ペンゾフラン、ベンゾナフトフラン、ノフェニレンサル
ファイドなどが示される。これらは前記の如き置換基で
＃換されてもよい。なお、Ｘの縮合した環はナフタレン
、アントラセン、ベンズカルバゾールとすることが望ま
しい。またＲ３゜Ｒ４の場合アルキルは例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチルなどが示され、アラルキルは
例えばべ／ジル、７エネチル、ナフチルメチルなどであ
り、アリールは例えばフェニル、ジフェニル、ナフチル
、アンスリルなどである。とくにＲ３が水素でありＲ４
が〇−位にハロｒン、ニトロ、シアン。

トリフルオロメチルなどの電子吸引性基を有するフェニ
ル基である構造を有する化合物が好ましい。

これらは置換基を有してもよい。複素環としてはカルバ
ゾール、ジペンゾフラ／、ベンズイミダシロン、ベンズ
チアゾール、チアゾール、ピリジンなどが例示される。

Ｒ６及びＲ６の具体例は前記Ｒ３＃　Ｒ４で例示された
ものと同じものが挙げられる。これらは前記の如き置換
基で置換されてもよい。更にＲ３−Ｒ６は他の置換基例
えばメトキシ、エトキシ＋　ｆｏ　ｙｙ？キシ等のアル
コキシ基、フルオル、クロル、ブロモ。

ヨードなどのハロダン、ニトロ基、シアン基、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニ
ルアミノ等の置換アミン基等により置換されていても良
い。

Ｙの定義にお−て２価の芳香族炭化水素基としては例え
ば０−フェニレンの如き単環式芳香族炭化水素基、０−
ナフチレン、ペリナフチレン。

１．２−７ンスリレン、　９，１０−フェナンスリレン
などの縮合多環式芳香族炭化水素基が挙げられる。

また窒素原子と一緒になって２価の複素環を形成する例
としては、３，４−ピラゾールジイル基。

２．３−ピリジ／ジイル基、４，５−ピリミノンジイル
ｉ、６．７−インダゾールノイル基、５．６−ペンズイ
ミダゾールジイル基、６，７−キラリンジイル基等の５
〜６員複素環の２価の基が挙げられる。

Ｒ７及びＲ８のアルキル基、アリール基、アラルキル基
又は複素環基としてはメチル、エチル、　７’　。

ピル、ｆチルなど；フェニル、ナフチル、アンスリル、
ピレニルなど；ベンジル、７エネチル、す７チルメチル
など；ピリジル、チェニル、フリル。

カルバゾリルなどが例示される。これらは前記の如き置
換基で置換されてもよい。

Ｒ，、Ｒ８の示すアルキル基、アリール基、アラルキル
基、ヘテロ環基の置換基としてはフッ素。

塩素、臭素、ヨウ素等のハロダン、メチル、エチル、グ
ロビル、ブチル等のアルキル基、メトキシ。

エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジグロピルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ。

ピロリジノ等の置換アミノ基等があげられる。又、Ｒ，
、Ｒ８は結合炭素と共に５〜６負環を形成する残基を示
すが、この５〜６員環は縮合芳香族環を有していてもよ
い。このような例としては、シクロペンチリデン、シク
ロヘキンリデン、９−２ルオレニリデン、９−キサンテ
ニリデン等の基が挙げられる。

式（８）中のＲ，、Ｒ，。は水素原子、置換基を有して
も良い、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキ
ル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等のアラ
ルキル基、フェニル、ナフチル、アンスリル、ジフェニ
ル等のアリール基、又は、カルバゾール、ジベンゾフラ
ン、ペンズイミタソロン、ベンズチアゾール、チアゾー
ル、ピリジン等のへテロ環基な表わす。

Ｒ７，Ｒ１゜の示す、アルキル基、アラルキル基。

アリール基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素等のハロダン、メチル。

エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ジメチルアミノ。

ジグロビルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の置換アミ
ン基等が挙げられる。

本発明においては理論に拘束されるものではないが、一
般式（１）のトリスアゾ顔料の骨化をなすジアリールア
ミンの窒素原子に置換基Ｒとしてアルキル、アラルキル
、アリール又はアシル基を導入することにより顔料の極
性に変化をもたらしキャリヤー生成効率あるいはキャリ
ヤー搬送性のいずれか一方または双方が良好となるため
感光体としての感度が向上し、耐久使用時における電位
安定性が確保されることになる。かくして高感度が達成
されるので、高速の複写機、レーザービームプリンター
、ＬＥＤｆリンター、液晶プリンターなどへの適用が可
能となり、また感光体の前歴によらず安定した電位が確
保されるため安定した美しい画像が得られる。

本発明に用いられるジスアゾ顔料の代表例を以下に列挙
する。

シスアゾ顔料 ７’Ｍ− ｔ ｔ Ｃｔ これらのトリスアゾ顔料は、１種または２種以上組合せ
て用いることができる。

また、これらの顔料は、例えば 一般式　　　　　　　　Ｒ Ｈ２Ｎ−Ａｒ　、−ＣＨ＝　０Ｈ−Ａｒ　２−Ｎ−Ａｒ
　、　−Ｎ−Ｎ−Ａｒ　４−ＮＨ２（但し式中のＲｒ　
Ａｒ１ｐ　Ａｒ２ｔ　Ａｒ５ｅ　Ａｒ４は一般式（１）
中の記号と同じ意味を表わす） で示されるジアミンを常法によりテトラゾ化し、次いで
対応するカプラーをアルカリの存在下に水素カップリン
グするか、または前記のジアミンのテトラゾニウム塩を
ホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離し
た後、適当な溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下
にカップラーとカップリングすることにより容易に製造
することができる。

次に、本発明で用いるトリスアゾ顔料の代表的な合成例
を下記に示す。

合成例（前記例示のジスアゾ顔料／１６１の合成）：５
００−ピー力に水８０ｄ、濃塩酸１６．６＋ｄ（０，１
９モル）及び １２．１７＃（０，０２９モル）を入れ、氷水浴で冷却
し乍ら攪拌し液温を３℃とした。次に亜硝酸ソーン４．
２ＩＩ（０，０６１モル）を水７−に溶かした液を液温
を３〜１０℃の範囲にコントロールしながら１０分間で
滴下し、滴下終了後同温度で更に３０分攪拌した。反応
液にカーメンを加え濾過してテトラゾ化液を得意。

次に、２１ビーカーに水７００−を入れ苛性ソーダ２１
１９（０，５３モル）を溶解し九後ナフトールＡｓ（３
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）１６．１＆（
０，０６１モル）を添加して溶解した。

このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜１０℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を３０分かけて
攪拌下滴下して、その後室温で２時間攪拌し更に１晩放
置した。反応液を、濾過後、水洗濾過し固形分換算で粗
Ａｌｌ顔料２５．８．９の水ヘーストを得た。次に４０
０−〇Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミドを用い室温で攪拌
濾過を４回繰返した。次に４００−のメチルエチルケト
ンで各２回攪拌濾過をくシ返し念後、室温で減圧乾燥し
て精製顔料２４．２．９を得た。

収率は８６．ｌチであった。　融点〉２５０℃元素分析 計算値（チ）　　　　　　実験値（％）Ｃ：　７５．６
０　　　　　　　　７５．７０Ｈ：　　４．７８　　　
　　　　　　４．６９Ｎ　：　１３．０１　　　　　　
　　１３．１０以上代表的な顔料の合成法について述べ
たが一般式（１）で示される他のトリスアゾ顔料も同様
にして合成される。但し、アルカリ水溶液に対するカプ
ラーの溶屑度が低い場合や前記一般式（７）で示される
タイプのカプラーの如き加水分解され易いカプラーを用
いてカップリング反応を行なう場合はカプラーをＤＭＦ
　、　ＤＭＡｃの如き溶剤に溶解し酢酸ソーダ、ピリジ
ノ、トリメチルアミン、トリメチルアミンなどの有機の
塩基をｍ−てカプラーや反応溶剤の加水分解に注意し乍
らテトラゾニウム塩と反応させることが望ましい。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体における電荷発
生物質に前記一般式（１）に示すトリスアゾ顔料を用い
ることができる。電荷発生層は、十分な吸光度を得るた
めに、できる限シ多くの前記トリスアゾ顔料を含有し、
且つ発生した電荷キャリアが電荷発生層内でトラップさ
れるのを防ぐために、薄膜層、例えば５ミクロン以下、
好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロンの膜厚をもつ
薄膜層とすることが好ましい。このことは、入射光量の
大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャリア
を生成すること、さらに発生した電荷キャリアを再結合
や捕獲（トラップ）によシ失活すること、なく電荷輸送
層に注入する必要があることに帰因している。

電荷発生層は、前述のトリスアゾ顔料を適当なバインダ
ーに分散させ、これを基体の上に塗工することによって
形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成するこ
とによって得ることができる。電荷発生層を塗工によっ
て形成する際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁
性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンナトノ
有機光導１性Ｉリマーから選択できる。好ましくは、ぼ
りビニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェノール
Ａとフタル酸の縮重合体など）ポリカーブネート（ビス
フェノールＡ、Ｚタイプ等）、７１Ｊエステル、フェノ
キシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリシン、セル
ロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン
、Ｉリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンナトの
絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有
する樹脂は、８０３ｉ量チ以下、好ましくは４０重没チ
以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロ）４メールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、ジク
ロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ツメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類
、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなど
の脂肪族、ハロダン化炭化水素類あるいはベンゼン、ト
ルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、
ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
、スピンナーコーチインク法、ヒ−）’：ｆｆ−ティン
グ法、マイヤーバーコーティング法、グレードコーティ
ング法、ローラーコーチインク法、カーテンコーティン
グ法などのコーティング法を用いて行なうことができる
。乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法
が好ましい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５
分〜２時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうこ
とができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合、電荷輸
送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、単に
電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する
電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好まし
い。理由は電荷輸送層がフィルター効果をもち感度低下
をきたすのを防止する為である。ここでいう「電磁波」
とはγ線。

、′Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤
外線などを包含する広義の「光線」の定義を包含する。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があシ、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、
２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２
，４，７−　トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオ
レノン、２，４，５．７−チトラニトロキサントン、２
，４．８−　）リニトロチオキサントン等の電子吸引性
物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの等がある
。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバソ
ール、Ｎ−イソゾロビルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ノエチルアミノベ
ンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾ／、Ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾ−ｙ　、Ｌ３＋３−
　ト’）メチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒ
ド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等
のヒドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）　−１，３，４−オキサノ゛ｒゾール１−フェ
ニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（キノリ
ル（２）　］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
〔ピリジル（２）　］　−３−ＣＰ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−（６−メドキシーピリヅル（２）〕−３−（
Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラソＩＪン、１−〔ピリジル（３）　
）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−ｓ　−（
ｐ−ジエチルアミノフェニルピラゾリン、１−（ピリジ
ル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−（ピリジル（２）　：）　−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノステリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−〔ビリゾル（２）　）　−
３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−７
エニルー３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−／
’チルー５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−フヱニルー３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、スピロビラソリンなどのピラゾリン類、
２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルア
ミノベ／ズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）　−５
−（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾー
ル系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジニチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化
合物、ビス（４−ジエチルアミン−２−メチルフェニル
）−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、
１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ　−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）へブタン、１．１，２．２−テトラキス
（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−メチルフェニル）
エタン等の４リアＩフールアルカン類、トリフェニルア
ミン、スチルベン誘導体、スチリル基を有する多環芳香
族化合物、ヘテロｉ化合ｍ、Ｎ　ＩＪ　−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニル
アントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチル
カルバゾールホルムアルデヒド樹脂等があるＯ これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−チ
ルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機材
料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂ボ
リアリレート、ポリエステル、ポリカー−ネート、（ビ
スフェノールＡ、Ｚタイプ等）、ポリスチレンアクリロ
ニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブ
タジェンコポリマー、ポリビニルブチラール、プリビニ
ルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポ
リアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂、あるいはポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーを拳げる
ことができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するグラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、ア
ルミ粉末、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、カーゲン
ブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとともにグ
ラスチック又は前記導電性基体の上に被覆した基体、導
電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポ
リマーを有するグラスチックなどを用いることができる
。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カセイン、
ホリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸：Ｉ　ｙｆ！　ＩＪ　マー　、ｙｆ！リアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキンメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン酸化アルミニウムなどによって形成
できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのちと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電と潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が
得られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を
紙やプラスチックフィルム等に転写後、現像し定着する
ことができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
視像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例としては、前述のトリスアゾ顔料を
電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感光
体を挙げることができる。この際、前述の電荷輸送物質
の他にポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフ
ルオレノンからなる電荷移動錯化合物を用いることがで
きる。

この例の電子写真感光体は、前述のトリスアゾ顔料と電
荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリ
エステル溶液中に分散させ、得られた塗工液を用いて被
膜形成させて調製できる。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式（１）
で示されるトリスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶
質であってもよい。

又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感
光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を得
るなどの目的で一般式（りで示されるトリスアゾ顔料を
２種類以上組合せたシ、または公知の染料、顔料から選
ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能であ
る。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電
子写真応用分野にも広く用いる事ができる。

以下本発明を実施例によって説明する。

実施例１〜４０ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２２８チ、アンモア水１ｇ、水２２２−）をマイヤ
ーバーで、乾燥後の膜厚が１．０ミクロンとなる様に塗
布し、乾燥した。

次に、前記例示のジスアゾ顔料Ａ（１）５ｇを、エタノ
ール９５ゴにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル
チ）２Ｉを溶かした液に加え、サンドミルで２時間分散
した。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥
後の膜厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗
布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５Ｉｉとポリメチルメタクリレート
樹脂（数平均分子量１０００００　）５ＩＩをベンゼン
７０ｄに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚
が１２ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し乾燥し
て電荷輸送層を形成し、感光体を作成した。アゾ顔料４
１０代りに第１表に示すアゾ顔料を用い同様にして実施
例２〜４０の感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製静電複写紙試験装置Ｍｏｄａｅｌ　５Ｐ−４２８を用
いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯電し暗所で１
秒間保持した後、照度２　ｌｕｘで露光し帯電特性を測
定した。

帯電特性としては表面電位（％）と１秒間暗減衰され九
時の電位を外に減衰するに必要な露光量Ｅｖ２（１ｕｘ
−ｍｅｃ）を測定した。結果を第１表に示す。

第　　１　　表 第　　１　　表　　（続き） 第　　１　　表　　（続き） 第１表の結果より明らかな様に本発明の感光体はいずれ
も極めて優れた電子写真感度を有していることが確認さ
れた。

実施例４１〜４５及び比較例６〜ｉ。

実施例１，３，４，１７，１９に用いた感光体を用い繰
返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定した。方
法としては−５，６ｋＶのコロナ帯電器、露光光学系、
現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナー
を備えた電子写真複写機のシリンダーに貼り付けた。こ
の複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画像
が得られる構成になっている。この複写機を用いて初期
の明部電位（ｖＬ）と暗部電位（ＶＤ）をそれぞれ−１
００Ｖ及び−６００Ｖ付近に設定し５ｏｏｏ回使用した
後の明部電位（ｖＬ）、暗部電位を測定した。この結果
を第２表に示す。

本発明の感光体は繰り返し使用後もＶＤ、ｖＬの安定性
が極めて良好であった。

実施例４６ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−　
）　ＩＪニトロ−９−フルオレノン５　ｇ、！：　ｙｄ
　１，１−４．４’−ジオキシジフェニル−２，２′−
プロノクンヵー？ネート（分子量３００，０００　）　
５　ｇをテト？ヒドロフランフ０ｒｎｔに溶解して作成
した塗布液を乾燥後の塗工量が１０＆／ｍ２となる様に
塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性はｅとした
。この結果を第３表に示す。

第　　３　　表 Ｖｏ　　　　　　　■５８０？ルト Ｅｙ、　　　：　　　５．１１ｕｘ−ｓｅｃ実施例４７ アルミ蒸着、７？！Ｊエチレンテレフタレートフイルム
のアルミ面上に膜４０．５ミクロンのポリビニルアルコ
ールの被膜を形成した。

次に、実施例１で用いたアゾ顔料の分散液を先に形成し
た。７９１Ｊビニルアルコ一ル層の上に、乾燥後の膜厚
が０．５ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾
燥して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のピラゾリン化合物５ＩＩとボリアリレート樹脂（ビス
フェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体
）５ｇをテトラヒドロフラン７０＋ａｇに溶かした液を
電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１０ミクロンとなる様
に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして調製した感光体の帯電特性および耐久特性を実
施例１及び実施例４１と同様の方法によって測定した。

この結果を第４表に示す。

第　　４　　表 Ｖｏ　　＠　−５８０Ｖ　１ｕｘ−ｇａｃＪ　　　：　
　　４．３　１ｕｘ０ｇ＠ｃ耐久特性 初　期　　　　　５０００枚耐久後 ｖＤｖＬｖＤｖＬ −６００Ｖ−１００Ｖ　　　−６２０Ｖ　　−１２０第
４表の結果より本発明の感光体は感度も良く耐久使用時
の電位安定性も良好である。

実施例４８ 厚さ１００ミクロン厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ミクロンの下
引層を形成した。

次に、２，４．７−　）リニトロー９−フルオレノン５
ｇとポ１Ｊ＝Ｎ−ピルカルバゾール（数平均分子量３０
０，０００　）　５．９をテトラヒドロ７ラン７０−に
溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電荷移動錯
化合物と前記例示のジスアゾ顔料墓（２６）　１　ｇを
、ポリエステル樹脂（バイロン：東洋紡製＞５１１をテ
トラヒドロ７ラン７ｏ−に溶かした液に加え、分散した
。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２ミクロ
ンとなる様に塗布し、乾燥した。こうした調製した感光
体の帯電特性と耐久特性を実施例１及び実施例４１と同
様の方法によって測定した。この結果を第５表に示す。

但し、帯電極性はｅとした。

第　　５　　表 ｖｏ：　（９５９０Ｖ Ｊ　　　：　　　４９　１ｕｘ・ａ＠ｃ耐久特性 初　　期　　　　５０００枚耐久後 ｖＤｖＬｖＤｖＬ ＋６１０　　＋１００　　　　＋６４０　　　＋１３５
実施例４９ 実施例で用いたカゼイン層を施したアルミ基板のカゼイ
ン層上に実施例１の電荷輸送層、電荷発生層を順次積層
し、層構成を異にする以外は実施例１と全く同様にして
感光体を形成し実施例１と同様に帯電測定した。但し帯
電極性をｅとした。

帯電特性を第６表に示す。

第　　６　　表 ｖｏ：■５９０ｖ Ｅｙ、　　　：　　　４．４　１ｕｘ・ａｅｃ〔発明の
効果〕 本発明は特定のアゾ顔料を感光層に用いる事により当該
のアゾ顔料を含む感光層内部に於けるキャリヤー発生効
率ないしはキャリヤー輸送効率のいずれか一方ないしは
双方が良くなり、感度や耐久使用時に於ける電位安定性
のすぐれた感光体が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式１ ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒは置換基を有してもよいアルキル、アラルキル
   、アリールあるいはアシルを示し、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２
   、Ａｒ＿３及びＡｒ＿４はそれぞれ置換基を有してもよ
   いアリレーンあるいは複素環基を示し、Ａはフェノール
   性ＯＨ基を有するカプラー残基を示す）で表わされるア
   ゾ顔料を感光層に含有することを特徴とする電子写真感
   光体。
2. （２）上記一般式におけるＡが下記一般式２〜８で示さ
   れる特許請求の範囲第１項の電子写真感光体； ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは
   複素環を形成する残基；Ｒ＿３及びＲ＿４は水素、置換
   基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールある
   いは複素環基または一緒になつて窒素原子と共に環状ア
   ミノ基を形成する；Ｒ＿５及びＲ＿６はそれぞれ置換基
   を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールを示す
   ；Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子と一
   緒になって複素環の２価の基を形成する；Ｒ＿７及びＲ
   ＿８はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基あるいは複素環基を示し、又は結
   合炭素原子と共に５〜６員環を形成する残基を示し、こ
   の５〜６員環は縮合芳香族環を有していてもよい；Ｒ＿
   ９及びＲ＿１＿０は水素、置換基を有してもよいアルキ
   ル基、アラルキル基、アリール基又は複素環基を示す）
   。
3. （３）上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる
   機能分離型であり、該電荷発生層に上記一般式（１）で
   示されるアゾ顔料を含有させる特許請求の範囲第１項及
   び第２項の電子写真感光体。
4. （４）上記一般式（２）におけるＲ＿３が水素であり、
   Ｒ＿４が次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリ
   フルオロメチル基より選ばれる置換基）で表わされる置
   換フェニルである特許請求の範囲第２項の電子写真感光
   体。