JPS61251865A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定のアゾ顔料
を感光層に含有させた電子写真感光体に関する。

〔従来技術〕

これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体全感光成分として利用した電子写真感光体は
公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されて来た。例
えば、？ジ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾｙ類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有
機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料
、チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染
料などの有機顔料や染料が知られている・特に光導電性
を有する有機顔料や染料は、無機材料に較べて合成が容
易で、しかも適幽な波長域に光導電性を示す化合物を選
択できるパリ二−シ璽ンが拡大されたこと力どから、数
多くめ光導電性有機顔料や染料が提案されている。例え
ば、米国特許第４１２３２７０号、同第４２４７６１４
号、同第４２５１６１３号、同第４２５１６１４号、同
第４２５６８２１号、同第４２６０６７２号、同第４２
６８５９６号、同第４２７８７４７号、同第４２９３６
２８号などに開示された様に電荷発生層と電荷輸送層に
機能分離した感光層における電荷発生物質として光導電
性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感光体などが知
られている。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体はｓ　バ
インダーを適当に選択することによって塗工で生産でき
るため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき
、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコ
ントロールできる利点を有している反面、この感光体は
感度及び耐久性に劣るためこれまで実用化されているも
のはごく僅かである口 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供することに
ある。

本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久性を備え
た電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従って、次の一般式ｌ Ａｒ５（ＣＨ＝ＣＨ−λｒ６輻Ｎ−Ｎ−ＡＡ−Ｎ＋ｗＮ
−Ａｒ　、−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ　２−Ｎ−Ａｒ　３（Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ａｒ　４−３−、Ｎ−Ｎ−Ａ　　（１）（式
中Ａｒ１　＋　Ａｒ２　ｅ　Ａｒ５ｔ　Ａｒａ　ｅ　Ａ
ｒｓ及びＡｒ６　は置換基を有してもよいアリーレンあ
るいは複素環基を示し、Ａｒ　２　＋　Ａｒ　３　ｅ　
Ａｒ　５のうち少なくとも一つの基が置換基を有しても
よいビフェニレン、ナフチレン、アンスリレンより選択
された基を示し、Ａはフェノール性ＯＨを有するカプラ
ー残基上水し、ｍは０，１．ｎはＱ、ｌ　Ｏ整数ｔ：表
ｆ　’）で表わされるアゾ顔料を感光層に含有すること
を特徴とする電子写真感光体が提供される〇上記一般式
（１）においてＡｒ１〜Ａｒ　ｂの定義として７９−１
／ンハ例エバフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、
アンスリレンなどであり、複素環基は例えばベンゾオキ
サゾール、ベンゾチアゾール、ピリジン、キノリン、チ
オフェン、カルバゾールなどの２価の基であシ、これら
は更に前記の如き置換基で置換されてもよい。ｋｒ　２
　ｅ　Ａｒ　３　ｔ　Ａｒ　５のうち少なくとも１つの
基はビフェニレン、ナフチレン、アンスリレンよシ選択
された基を示す口さらに、一般式（１）におけるＡのフ
ェノール性ＯＨ基を有するカプラー残基としては、例え
ば下記の一般式（２）〜（８）で示される： ゝＸ′ 置換基を有していても良いす７タレン環（式中Ｘはベン
ゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複素環を形成する
残基；Ｒ３及びＲ４は水素原子、置換基を有してもよい
アルキル、アラルキル、アリールあるいは複素環基また
は一緒になって窒素原子と共に環状アミノ基を形成する
；Ｒ５及びＲ６はそれぞれ置換基を有してもよいアルキ
ル、アラルキル、アリールを示す；Ｙは芳香族炭化水素
の２価の基あるいは窒素原子と一緒になって複素環の２
価の基を形成する：　Ｒ，、Ｒ８は水素原子、置換基を
有してもよいアルキル、アリール、アラルキルあるいは
複素環基または一緒になって炭素原子と共に５〜６員環
を形成する残基含水す；Ｒ９及び８１０はそれぞれ置換
基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールある
いは複素環基または一緒になって窒素原子と共に環状ア
ミン基を形成する残基含水す） 上記Ｘの多環芳香環としては例えばナフタレン、アント
２セン、カルバゾール、ベンズカルバゾール、ジベンゾ
フラン、ベンゾナフトフラン、ジフェニレンサルファイ
ドなどが示される。これらは前記の如き置換基で置換さ
れてもよい。なお、Ｘの縮合した環はす７タレン、アン
トラセン、ベンズカルバゾールとすることが望ましい。

またＲ３１　Ｒ４の場合アルキルは例えばメチル、エチ
ル、グロビル、ブチルなどが示され、アラルキルは例え
ばベンジル、７エネチル、ナフチルメチルなどであシ、
アリールは例えばフェニル、ジフェニル、ナフチル、ア
ンスリルなどである。とくにＲ３が水素であシＲ４が〇
−位にハロダン、ニトロ、シアン、トリフルオロメチル
などの電子吸引性基を有するフェニル基である構造を有
する化合物が好ましい。これらは置換基を有してもよい
。

複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラン、ベンズ
イミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジ
ンなどが例示される・ Ｒ５及びＲ６の具体例は前記Ｒ，＃　Ｒ４で例示された
ものと同じものが挙げられる。これらは前記の如き置換
基で置換されてもよい。更にＲ３−Ｒ６は他の置換基例
えばメトギシ、エトキシ、プロポキン、等のアルコキシ
基、フルオル、クロル、ブロモ、ヨードなどのハロゲン
、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ン、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ等の置換アミ
ノ基等によシ置換されていても良い。

Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素基としては例え
ばＯ−７エニレンの如き単環式芳香族炭化水素基、０−
ナフチレン、被りす７チレン、１．２−７ンスリレン、
９．１０−７エナンスリレンなどの縮合多環式芳香族炭
化水素基が挙げられる。

また、窒素原子と一緒になって２価の複素環を形成する
例としては、３，４−ピラゾールジイル基、２．２−ピ
リジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、６．７
−インタソールジイル基、５，６−ベンズイミダゾール
ジイル基、６．７−キラリンジイル基等の５〜６員複素
環の２価の基が挙げられる・Ｒ７及びＲ８のアルキル基
、アリール基、アラルキル基又は複素環基としてはメチ
ル、エチル、グロピル゛、ブチルなど；フェニル、ナフ
チル、アンスリル、ピレニルなト；ベンジル、フェネチ
ル、ナフチルメチルなど；ピリジル、チェニル、フリル
、カルバゾリルなどが例示される。

Ｒ，、Ｒ８の示すアルキル基、アリール基、アラルキル
基、ヘテロ環基の置換基としてはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン、メチル、エチル、グロビル、ブチ
ル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキン、
ブトキン等のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベン
ジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジ
ノ、ピロリジノ等の置換アミノ基等があげられる０又１
Ｒ，、Ｒ８は結合炭素と共に５〜６員環を形成する残基
含水すが、この５〜６員環は縮合芳香族環を有していて
もよい。このような例としてはシクロペンチリデン、シ
クロヘキシリデン、９−フルオレニリデン、９−キサン
テニリデン等の基が挙げられる。

式（８）中のＲ，Ｐ　Ｒ、。は水素原子、置換基を有し
ても良い、メチル、エチル、グロビル、ブチル等のアル
キル基、ベンジル、７エネチル、ナフチルメチル等のア
ラルキル基、フェニル、ナフチル、アンスリル、ジフェ
ニル等のアリール基、又は、カルバゾール、ジベンゾフ
ラン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾ
ール、ヒリシン等のへテロ環基を表わす。

Ｒ９ｅ　Ｒ１０の示す為アルキル基、アラルキル基、ア
ソール基、ペテロ項基の置換基としては、フッ素、塩素
、臭素、ヨウ素等のハロダン、メチル、エチル、グロビ
ル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、プトキ７等のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ジメチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジベンジルア
ミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピ
ロリジノ等の置換アミノ基等が挙げられる。

本発明は本発明に用いられる一般式（１）のトリスアゾ
顔料の骨格をなす シ顔料のアゾ基間の共役が保たれる事及びＡｒ２　ｐＡ
ｒ５１　Ａｒｓの置換基を有していても良いアリーレン
基よシ成シ、そのうち少くとも１つが、ビフェニレン、
ナフチレン、アントリレンよシ選択されるアリーレン基
よシ成る事、更にアリールビニレン基の等大による共役
系を伸延した事により光によシ生成する電荷が自由に動
ける広がシ金持ち）且つ顔料分子間での電荷移動も良好
になるものと推定される。

この様に一般式（１）で示されるトリスアゾ顔料を感光
層に用いる事によシ牟ヤリャー発生効率、キャリヤー輸
送効率のいずれか一方ないしは双方が良くなる為に感度
や耐久使用時における電位安定性が確保されるものと推
定される。

かくして高感度が達成されるので高速の複写機、レーザ
ービームプリンター、ＬＥＤ７’リンター、液晶プリン
ターなどへの適用が可能となシ、また感光体の前歴によ
らず安定した電位が確保されるため安定した美しい画像
が得られる。

本発明に用いられるトリスアゾ顔料の代表例を表−１に
列挙する。但し、Ａｒ、〜Ａｒ　６、ｍ１ｎは一般式（
１）中の各置換基及び数値を示す。

これらのトリスアゾ顔料は、１種または２種以上組合せ
て用いるととができる。

また、これらの顔料は、例えば 一般式 ％式％） （但し式中のＡｒ、　ｔ　Ａｒ２　ｅ　Ａｒ５ｔ　Ａｒ
４　ｔ　Ａｒｓ　＃　Ａｒ６　ｅｍ、ｎは一般式（１）
中の記号と同じ意味全表わす） で示されるトリアミンを常法によシヘキブゾ化し、次い
で対応するカプラーをアルカリの存在下に水系カップリ
ングするか、または前記のトリアミンのへキプゾニウム
塩をホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦単
離した後、適当な溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存
在下にカッグラ−とカップリングすることによシ溶易に
製造することができる・ 次に、本発明で用いるトリスアゾ顔料の代表的な合成例
を下記に示す・ 合成例１　（前記例示トリスアゾ顔料ム１の合成）１２
．８３＃　（０，０２９モル）を入れ氷水液で冷却しな
がら攪拌し液温を３℃とした。次に亜硝酸ソーダ６．４
Ｎ（０，０９３モル）を水ｌｉｄに溶かした液を液温を
３〜１０℃の範凹にコントロールしながら１０分間で滴
下し、滴下終了後同温度で更に３０分攪拌した。反応液
にカーがンを加え濾過した。

Ｆ液に硼弗化水素酸ナトリウム３８．２　Ｎ　（０，３
５モル）を水６５＃ＩＩＪＫ溶解した液を加え析出した
沈殿をＦ別後水洗濾過し、濾過器上で十分プレスしウェ
ット状態のへキサゾニウムトリフルオロプレートを得た
。

つぎに２１！ビーカーにＤＭＦ１８００ｓ７ｔ−入れカ
ップリング成分として３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
アニリド２４．５Ｆ（０，０９３モル）と前記へキサゾ
ニウム塩全溶解し液温上７℃まで冷却した。

この溶液を攪拌しながら、この溶液中ヘトリエチルアミ
ン６１．７Ｎ（０，６１モル）を３０分かけて液温上５
〜１０℃に保ちながら滴下した。滴下終了後更に２時間
攪拌し室温で１晩放置後反応液全濾過した。

得られた顔料上水１１で攪拌洗浄濾過全会３回くυ返し
た後ＤＭＦ６０Ｍで各４回、ＭＥＫ６００ｒｎｌで各２
回攪拌洗浄濾過を順次繰シ返した。得られたペースト状
物を室温で送風乾燥し２９．３ｇ（収率８０．０チ）の
顔料を得た。

融点　２５０℃以上 元素分析　　　計算値（％）　　実測値（俤）Ｃ７７，
１３７７，３３ Ｈ４，１６４，０９ Ｎ　　　　　　　　　　１１．１０　　　　　　　１１
．２０本明細書、表１に例示した他のトリスアゾ顔料も
同様にして合成する事ができる。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体における電荷発
生物質に前記一般式（１）に示すトリスアゾ顔料を用い
ることができる。電荷発生層は、十分な吸光度を得るた
めに、できる限り多くの前記トリスアゾ顔料を含有し、
且つ発生した電荷キ′ヤリアが電荷発生層内でドラッグ
されるのを防ぐために、薄膜層、例えば５ミクロン以下
、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロンの膜厚をも
つ薄膜層とすることが好ましい。このことは、入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャリ
アを生成すること、さらに発生した電荷キャリアを再結
合や捕獲（トラップ）によυ失活することなく電荷輸送
層に注入する必要があることに帰因している。

電荷発生層は、前述のトリスアゾ顔料を適当なバインダ
ーに分散させ、これを基体の上に塗工することによりて
形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成するこ
とによって得ることができる。電荷発生層を塗工によっ
て形成する際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁
性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、？リビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポ
リビニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェノール
Ａと７タル酸の縮重合体など）ポリカーぎネート（ビス
フェノールＡ、Ｚタイプ等）／リエステル、フェノキシ
樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルア
ミド樹脂、？リアミド、ポリビニルぎりジン、セルロー
ス系樹脂　、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール、？リピニルビロリドンなどの絶
縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有す
る樹脂は、８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下
が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソグロパノールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンナどのケトン類Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ツ
メチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ
ルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂
肪族ハロダン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン
、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
、スピンナーコーティング法、ピードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。

加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２時間の
範囲の時間で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、単に電
荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電
磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい
。理由は電荷輸送層がフィルター効果をもち感度低下を
きたすのを防止する為である。ここでいう「電磁波」と
はγ線。

ｘｇ、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線
などを包含する広義の「光線」の定義を包含する。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、　２．４．７−）　ＩＪニトロ−９−フルオレ
ノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、　２，４．７−）ジニトロ−９−ジシアノメチレン
フルオレノン、２，４，５．７−チトラニトロキサント
ン、２，４．８−　トリニドロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの等
がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバソ
ール、Ｎ−イングロビルカルパゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−７エニルヒドラゾノー３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチア
ジン、　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデ
ン−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ゾエチルアミノ
ペンズアルデヒドーＮ、Ｎ　−ジフェニルヒドラゾン、
Ｐ−ノエチルアミノペンズアルデヒドーＮ−α−ナフチ
ル−Ｎ−７エニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズア
ルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１１３＃３
−）　ＩＪメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルペ／／ｅアル
デヒドー３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾ
ン等のヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ｙエチルアミ
ノフェニル）　−１，３，４−オキサシアソール、１−
７エニルー３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−ｓ−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キ
ノリル（２）　］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ぎラゾリン
、１−〔ピリジル（２）　）　−３−ＣＰ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔６−メドキシーピリジル（２）　：
］　−３−（Ｐ　−ジエチルアミノスチリル）−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリ
ジル（３）ｌ−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニルピラゾリン、１−［
：ｌ：＃リジル（２）　］　−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−ｓ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル（２）　］　−３−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−−、
＞エチルアミノフェニル〕ピラゾリン、１−〔ピリノル
（２）　）　−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）　ヒラソＩＪン、１−フェニル−３−（α−ベンジ
ル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなど
のピラゾリン類、２−”　（Ｐ　−ジエチルアミノスチ
リル）−６−ジニチルアミノペンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（Ｐ−ツメチル
アミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサ
ゾール等のオキサゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−６−ジニチルアミノペンゾチアゾー
ル等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミン
−２−メチルフェニル）−フェニルメタン等のトリアリ
ールメタン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）へブタン、１，１，
２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２
−メチルフェニル）エタン等の醪リアリールアルカン類
、トリフェニルアミン、スチルベン誘導体、スチリル基
を有する多環芳香族化合物、ヘテロ環化合物、ポＩＪ　
＋　Ｎ−ビニルカルバゾール、ｙｌポリビニルピレンポ
リビニルアントラセン、ポリ−ニルアクリジン、Ｉジー
９−ビニルフェニルアントラセン、ビレ／−ホルムアル
デヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂
等がある。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−チ
ルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機材
料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂ボ
リアリレート、ポリエステル、ポリカーブネート（ビス
フェノールＡ、Ｚタイプ等）ポリスチレン、アクリロニ
トリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタ
ジェンコポリマー、Ｉリビニルプチラール、ポリヒニル
ホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、？リ
アミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂、あるいはｙｊｅ
　！ｊ　−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマー
を挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである塗工によって電荷
輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーティ
ング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、パナノウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンゾウム、酸化錫、酸化インヅウムー酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するグラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）導電性粒子（例えばアルミ
粉末、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、カーデンブラ
ック、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チック又は前記導電性基体の上に被覆した基体、導電性
粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマ
ーを有するグラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン、
”　’Ｊ　ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチ
レン−アクリル酸コ２リマー、ポリアミド（ナイロン６
、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、ア
ルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラ
チン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得
られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙
やプラスチックフィルム等に転写後、現像し定着するこ
とができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
視像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。　
　。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送ＩＦＩ表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例としては、前述のトリスアゾ顔料を
電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感光
体を挙げることができる。この際、前述の電荷輸送物質
の他にポＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバソールとトリニトロ
フルオレノンからなる電荷移動錯化合物を用いることが
できる。

この例の電子写真感光体は、前述のトリスアゾ顔料と電
荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリ
エステル溶液中に分散させ、得られた塗工液を用いて被
膜形成させて調製できる。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式（１）
で示されるトリスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶
質であってもよい。又必要に応じて光吸収の異なる顔料
を組合せて使用し感光体の感度を高めたり、・９ンクロ
マチツクな感光体を得るなどの目的で一般式（１）で示
されるトリスアゾ顔料を２種類以上組合せたり、または
公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて
使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーデ−プリンター？　ＣＲＴプリンター、
ＬＥＤ　７’リンター、液晶プリンター、レーザー製版
等の電子写真応用分野にも広く用いる事ができる。

以下本発明を実施例によって説明する。

実施例１〜４９及び比較例１〜５ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２２８チアンモニア水１ｇ、水２２２ｒａｔ　）を
マイヤーパーで乾燥後の膜厚が１．０ミクロンとなる様
に塗布し、乾燥した。

次に、前記例示のトリスアゾ顔料！（１）５ｇを、エタ
ノール９５ｍにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モ
ル％）２９を溶がした液に加え、サンドミルで２時間分
散した。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾
燥後の膜厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤパーで塗
布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５ｆｉとポリメチルメタクリレート
樹脂（数平均分子量１０００００）５ｐをベンゼン７０
ゴに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１
２ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し乾燥して電
荷輸送層を形成し、感光体を作成した。アゾ顔料ム１．
の代シに第１表に示すアゾ顔料を用い同様にして実施例
２〜４０の感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製静電複写紙試験装＠　Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８を用
いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯電し暗所で１
秒間保持した後、照度２　ｌｕｘで露光し帯電特性を測
定した。

帯電特性としては表面電位（ＶＤ）、と１秒間暗減衰さ
せた時の電位をＩＡに減衰するに必要な露光量Ｅ、／２
（ｌｕｘ・１ｌｌｌｅ　）を測一定した。結果を第２表
に示す。

比較例１〜５ 例示トリスアゾ顔料１，１３，３３，４２゜のトリスア
ゾ顔料をそれぞれ比較顔料１〜５とする。

比較顔料１〜５を用い実施例１の顔料に代え感光体と実
施例１と全く同様にして作成し、帯電測定を行った。

第３表の結果よシ明らかな様に本発明の感光体は顔料の
中心骨格をナフチレンやビフェニレン等のπ電子の広が
りを有するアリーレン基を導入した事及びアリールビニ
レン基を導入した事によシミ子写真感度が著しく良好に
なる事が確認された。

実施例５０〜５４及び比較例６〜１０ 実施例１，１２，２３．２８．３６に用いた感光体と比
較例１〜５に用いた感光体を用い繰返し使用時の明部電
位と暗部電位の変動を測定した。

方法としては−５，６ｋＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに貼り付けた。

この複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画
像が得られる構成になっている。この複写機を用いて初
期の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（ＶＤ）をそれぞれ−
１００ｖ及び−６００Ｖ付近に設定し５０００回使用し
た後の明部電位（ＶＬ）、暗部電位を測定した。この結
果を第４表に示す。

本発明の感光体は繰返し使用時もＶＤ、　ＶＬの安定性
が極めて良好であった。

実施例５５ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとプリー４，４′−ジ
オキシジフェニル−２，２′−プロ／４ンカーデネート
（分子量３０００００　）　５’７をテトラヒドロフラ
ン７０ゴに溶解して作成した塗布液を乾燥後の塗工量が
１０Ｖｍ　２となる様に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性はｅとした
。この結果を第５表に示す。

第５表 ｖＤ　　　ｅ６００ボルト Ｅｌ、４　　：　　　５．０１ｕｘ°ｍｅｃ実施例５６ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、実施例１で用いたトリスアゾ顔料の分散液を先に
形成したポリビニルアルコール層の上に、乾燥後の膜厚
が０．５ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾
燥して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 で示されるスチルベン誘導体２．５Ｉと構造式 のピラゾリン化合物２．５ｇとボリアリレート樹脂（ビ
スフェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合
体）５ｇをテトラヒドロ７５ン７０ｄに溶かした液を電
荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１０ミクロンとなる様に
塗布し乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして調製した感光体の帯電特性および耐久特性を実
施例１及び実施例５０と同様の方法によって測定した。

この結果を第６表に示す。

第６表 ＶＤ　：　　９５９０Ｖ ＢＶ２４−３１　ｕ：ｃ　・ｓ　ｅ　ｃ耐久特性 初　　　期　　　　　　　５ｏｏｏ枚耐久後ｖＤｖＬｖ
ＤｖＬ −６００Ｖ　　　　−１００Ｖ　　　−６１５−１２５
第６表の結果より感度も良く耐久使用時の電位安定性も
良好である。

実施例５７ 厚さ１００ミクロン厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ミクロンの下
引層を形成した。

次に、２，４．７−　）ジニトロ−９−フルオｔし・ノ
ン５ｇと一す−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量
３０００００）５！ｉをテトラヒドロフラン７０ゴに溶
かして電荷移動錯化合物を形成した。この電荷移動錯化
合物と前記例示のトリスアゾ顔料Ａ　（２６）　１　ｆ
ｉを、ポリエステル樹脂（パイロン：東洋紡製）５ｇを
テトラヒドロフラン７０ゴに溶かした液に加え、分散し
た。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２ミク
ロンとなる様に塗布し、乾燥した。

こうして調製した感光体の帯電特性と耐久特性を実施例
１と同様の方法によって測定した。この結果を第７表に
示す。但し、帯電極性は■とした。

第　　７　　表 耐 初 ＶＤ：■６００　Ｖ　　　　　ＶＤ Ｅ、／？　　：　４．７　１ｕｘＩＩｓｅｃ　　＋６０
０久特性 期　　　　　　５ｏｏｏ枚耐久後 ＬｖＤｖＬ ＋１００　　　＋６４０　　　＋１３５実施例５８ 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミ基体のカゼ
イン層上に実施例１の電荷輸送層、電荷発生層を屓次積
層し、層構成を異にする以外は実施例１と全く同様にし
て感光体を形成し実施例１と同様に帯電測定した。但し
、帯電極性をｅとした。帯電特性を第８表に示す。

第８表 ＶＤ　　　　■６００Ｖ Ｅ、Ａ４．２１ｕｚ°ｓｅｃ 〔発明の効果〕 本発明は前記特定のトリスアゾ顔料を感光層に用いる事
によシ轟該のアゾ顔料を含む感光層内部におけるキャリ
ヤー発生効率ないしはキャリヤー輸送効率のいずれか一
方ないしは双方が良くなる為に感度や耐久使用時に於け
る電位安定性のすぐれた感光体が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式１ ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３、Ａｒ＿４、Ａｒ
   ＿５及びＡｒ＿６は置換基を有してもよいアリーレンあ
   るいは複素環基を示し、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３、Ａｒ＿５
   のうち少なくとも一つの基が置換基を有してもよいビフ
   エニレン、ナフチレン、アンスリレンより選択された基
   を示し、Ａはフエノール性ＯＨを有するカプラー残基を
   示し、ｍは０、１、ｎは０、１の整数を表す） で表わされるアゾ顔料を感光層に含有することを特徴と
   する電子写真感光体。
2. （２）上記一般式におけるＡが下記一般式２〜８で示さ
   れる特許請求の範囲第１項の電子写真感光体： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは
   複素環を形成する残基；Ｒ＿３及びＲ＿４は水素、置換
   基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールある
   いは複素環基または一緒になって窒素原子と共に環状ア
   ミノ基を形成する；Ｒ＿５及びＲ＿６はそれぞれ置換基
   を有してもよいアルキル、アラルキル、アリールを示す
   ；Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原子と一
   緒になって複素環の２価の基を形成する；Ｒ＿７及びＲ
   ＿８はそれぞれ置換基を有してもよいアリール基あるい
   は複素環基を示し、又は中心炭素と共に５〜６員環を形
   成する残基を示し、この５〜６員環は縮合芳香族環を有
   していてもよい；Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素、置換基
   を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基
   又は複素環基を示す）。
3. （３）上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる
   機能分離型であり、該電荷発生層に上記一般式（１）で
   示されるアゾ顔料を含有させる特許請求の範囲第１項及
   び第２項の電子写真感光体。
4. （４）上記一般式（２）におけるＲ＿３が水素であり、
   Ｒ＿４が次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿１はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフ
   ルオロメチル基より選ばれる置換基）で表わされる置換
   フェニルである特許請求の範囲第２項の電子写真感光体
   。