JPS62127845A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定のアゾ顔料
を感光層に含有させた電子写真感光体に関する。

〔従来技術〕

これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されて来た。例
えば、ポｙ−Ｈ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾン類、＋ｊ？　ＩＪアリールアルカン類などの低
分子の有機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、
シアニン染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、イン
ノボ染料、チオインノボ染料あるいはスクエアリック酸
メチン染料などの有機顔料や染料が知られている。特に
光導電性を有する有機顔料や染料は。

無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当な波長域に
光導電性を示す化合物を選択できるバリエーションが拡
大されたことなどから、数多くの光導電性有機顔料や染
料が提案てれている。例えば、米国特許第４１２３２７
０号、同第４２４７６１４号、同第４２５１６１３号、
同第４２５１６１４号、同第４２５６８２１号、同第４
２６０６７２号、同第４２６８５９６号、同第４２７８
７４７号、同第４２９３６２８号などに開示された様に
電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した感光層における
電荷発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用い
た電子写真感光体などが知られている。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バイ
ンダーを適当に選択することによって塗工方法で生産で
きるため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供で
き、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在に
コントロールできる利点を有している反面、この感光体
は感度及び）耐久性に劣るためこれまで実用化されてい
るものはごく僅かである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、ベンズアンスロン骨格を有するジスア
ゾ顔料の感度を高め、高感度の電子写真感光体を提供す
る事にある。

本発明の別の目的は耐久使用時に於ても暗部電位、明部
電位の安定した感光体を提供する事にある。

〔問題点？：解決するための手段〕

本発明に従って次の一般式（１） （式中、Ｒは電子吸引性基を示し、Ｘはベンゼン環と縮
合して置換基を有してもよい多環芳香環ないしはへテロ
環を形成するに必要な残基を示す。）で表わされるジス
アゾ顔料を感光層に含有することを特徴とする電子写真
感光体が提供される。

上記一般式（１）においてＲの具体例としては、フッ素
、塩素、臭素、ヨー素等のハロｒン、ニトロ基、シアン
基、トリフルオロメチル基、アセチル、プロピオニル、
ベンゾイル等のアシル基等が挙げられる。また、Ｘがベ
ンゼン環と縮合して形成する多環芳香環としてはナフタ
レン環、アントラセン環等があげられる。同様にヘテロ
環としてはカルノ々ゾール環、ヘンゾカルバゾール環、
ジベンゾフラン環、ノフェニレンサルファイド項、ペン
！ナツトフラン環等があげられる。

本発明者等は、ジスアゾ顔料の骨格にベンズアンスロン
骨格を用いカプラ一部分に一般式（１）中のカプラー残
基な用いる事により極めて高感度な感光体が形成され、
本発明の目的が達成される事を見出した。

一般式（１）中のカプラー残基の特徴は置換基を有する
アニリド構造部分にあシ、更に詳細には置換基が電子吸
引性の基であること、及びその置換基位置をアニリドの
Ｃ０ＮＨ−に対し０位とし念ことにある。好ましいカプ
ラー残基の中でも特に３−ヒドロキシ−２−ナフタレン
−〇−クロルアニリドが好ましい。

カプラー残基をこのような構造とすることにより、アニ
リドの０位の電子吸引基と、Ｃ０ＮＨ−のＨとの間の相
互作用だよりカプラ一部分の平面性が高まり、その結果
としてアゾ顔料のキャリヤーの発生能力や当該のジスア
ゾ顔料を含む感光層中におけるキャリヤーの搬送性が高
まる等の効果により著しい感度アップにつながるものと
考えられる。

また、本発明の効果はジスアゾ顔料の中心骨格の電子状
態と特定構造のカプラーとの組合せがキャリヤーの発生
、キャリヤーの搬送等に対し特異的にバランスの良い状
態ＶＣなっている為にもたらされたものと考えられる。

耐久使用時に於ける明部電位、暗部電位の安定性はジス
アゾ顔料を含有する感光層内部に於けるキャリヤーの搬
送性が飛躍的に改良されたことも関連してもたらされた
効果と思われる。

本発明による高感度化の達成により高速の複写機やレー
デ−ビームプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリン
ター等への適用が可能となり、更に耐久使用時も安定し
た電位が確保されるため画像的にも安定した美しい画像
が得られるようになった。

本発明に用いられるジスアゾ顔料の代表例を以下て列挙
する。

の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　啼ｕ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　＋＋＋ト　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　■Ｏでテ ′＋＋＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ζシロ　　　　
　　　　　　　　　　　旦 でツ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　↑くシ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（シ１テ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１テ（シ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、ζシｆ
コ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　實（５（シ 貴　　　　　　　　　　　　　　　　８ダ≧ Ｓ　　　　　　　　　　　　８ これらのアゾ顔料は、１種または２種以上組合せて用い
ることができる。

また、これらの顔料は、例えば一般式（２）で示される
ジアミンを常法によりジアゾ化反応に付し、次いで対応
するカプラーをアルカリの存在下に水系カップリングす
るか、または前記のジアミンのポリアゾニウム塩をホウ
フッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した後
、適当な溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ　）、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリ
の存在下にカプラーとカップリングすることによシ容易
に製造することができる。

次に、本発明で用いるアゾ顔料の代表的な合成例を下記
に示す。

合成例１（前記例示のジスアゾ顔料／Ｉ６１の合成）５
００ゴビーカーに水３Ｑｍ濃塩酸１６．６ゴ（０，１９
モル）を入れ氷水浴で冷却しながらシアモル）攪拌し液
温な５℃とした。次に亜硝酸ソーダ４．２．Ｐ（０，０
６１モル〕を水７ゴに溶かした液温な３〜１０℃の範囲
にコントロールしながら１０分間で滴下し、滴下終了後
同温度で更に３０分攪拌した。反応液にカーボンを加え
濾過してテトラゾ化液を得た。

次に、２１ビーカーに水７００３１／を込れ苛性ソーダ
２１．９（０，５３モル）を溶解した後３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸−０−クロルアニリド１８．２Ｊ（０
，０６１モル〕を添加して溶解した。

このカプラー溶液を６℃に冷却し液温な６〜１０℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液ｉ３０分かけて
攪拌下滴下して、その後適温で２時間攪拌し更に１晩放
置した。反応液を、濾過後水洗し粗製顔料２２．８！ｉ
を得た。

次に各４００１ｎｌのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドで
攪拌洗浄濾過を５回線シ返した。その抜去４００ｄｏア
−１＝）ンで攪拌洗浄濾過を３回縁シ返した。

次に減圧乾燥によシ精製顔料２１．４　ｇを得た。収率
は８４俤であった。

元素分析　計算値〔チ〕　　実験値（憾）Ｃ６９，７８
６９，７４ Ｈ３，４５３，４１ Ｎ　　　　　　９．５８　　　　　９．５７以上代表的
な顔料の合成法について述べたが一般式（１）で示され
る他のジスアゾ顔料も同様にして合成される。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送ｊ１１に機能分離した電子写真感光体における電
荷発生物質に前記一般式（１）に示すアゾ顔料を用いる
ことができる。電荷発生層は、十分な吸光度を得るため
に、できる限シ多くの前記アゾ顔料を含有し、且つ発生
した電荷キャリアが電荷発生層内でトラップされること
を防ぐため薄膜層、例えば５ミクロン以下、好ましくは
０．０１ミクロン〜１ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とす
ることが好ましい。このことは、入射光量の大部分が電
荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャリアを生成する
こと、さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲（ド
ラッグ）により失活することなく電荷輸送膚に注入する
必要があることに帰因している。

電荷発生層は、前述のアゾ顔料を適当なバインダーに分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真を蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうるパイングーとしては広範な絶縁性樹脂
から選択でき。

またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、？リビニル７／ト
ツ七／や４リビニルビレンなどの有機光導電性ポリマー
から選択できる。好ましくは、ポリビニルブチラール、
ボリアリレート（ビスフェノール人と７タル酸の縮重合
体など）ポリカーゲネート（ビスフェノールＡ、Ｚタイ
プ等）ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢識ビニル
、アクリル樹脂、イリアクリルアミド樹脂、ポリアミド
。

ポリビニルビリシン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、カゼイ／、ポリビニルアルコール、ボ
リピ二ルピロリト９／などの絶縁ａｓｔ脂を挙げること
ができる。電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量囁
以下、好ましくは４０重量外以下か適している。

これらの樹脂ｔ＃解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、ま九下述の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択する仁とが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、インプロ／９ノールなど
のアルコール類、アセト／、メチルエチルケト／、シク
ロヘキサノ７などのケトン類、Ｎ、Ｎ−ツメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ツメチルアセトアミドなどのアミド類
、ツメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラ
ヒドロフラン、ノオキサ／、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのエーテル類、酢故メチル、Ｑｌ−酸
エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メテレ／
、ジクロルエチレン％四塩化炭素、トリクロルエチレン
などの脂肪族ハロｒ／化ｉ　化水素類あるいはインク／
、トルエン、キ７し／、リグロイン、モノクロルペ／ゼ
ン、ノクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いること
ができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マ法ヤーパーコーティング法、ブレートコ−ティフグ法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、呈ムにおける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる・ 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生；の上に積層されていてもよ＜、ま
たその下Ｋｌｊｔ層されていてもよい。

電荷輸送層か電荷発生層の上に形成される場合。

電荷輸送ｊ＠における電荷中ヤリアを輸送する物質（以
下、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が
感応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であること
が好ましい。理由は電荷輸送層がフィルター効果をもち
感度低下をきたすのを防止する為である。ここでいう「
電磁波」とはｒｍ、ｘＨ１紫外線、可視光線、近赤外線
、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の「光線」の定
義を包電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送
性物質がある。

電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロモアニル
、テトラシアノエチレン、テトラシアツキツノメタン、
　２，４．７−　）ジニトロ−９−フルオレノ７　、２
．４．５．７−テトラニトロフルオレノン。

２．４．７−　トリニドロー９−ノシアノメチレンフル
オレノン、　２．４．５．７−チトラニトロキサ／ト／
、２．４．８−トリニトロチオ中サントンなどの電子吸
引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化したものなど
がある。

正孔輸送性物質として適当なものは、ψりえばヘーシ２
１′ｉ５ ＼Ｃ２Ｈ５ ピラゾリン類 （１）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノスチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチル、アミノ
フェニル）ピラゾリン （２）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジグロビルス
チリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン （３）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジペンゾルス
チリル）　−５−４−（Ｎ、Ｎ−ゾペンジルアミノフェ
ニル）ピラゾリン （４）１−（ピリジル−（２））　−３−（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノステリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラノ’）ン （５）１−〔キノリル−（２）〕−３−（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノスチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ノエ
°チルアミノフェニル）ピラゾリン （６）１−Ｃキノリル−４）　−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノスチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン （７）　１−〔３−メトキシ−ピリジル（２）　］　−
３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（８
）１−（レビジルー（２）　］　−３−（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノスチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノフェニル）ヒラゾリン （９）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリンα０１−フェニル−３−
（α−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）
　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリンαυ　１−〔ピリジル−（３））　−３−（４−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）　−５−（４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノフェニル）１１１″ラゾリン（２）
　ｌ−フェニル−３−（α−ベンジル−４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンジアリールア
ルカン類 （１）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノ
フェニル）プロノ母ン （２＋　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）グロノ９ン （３）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン
−２−メチルフェニル）ｆロパン （４）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メトキシフェニル）ｆロノゼ／ （５）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メ）キシフェニル）　−２−メーｆ−ルプロパ
ン（６）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ−２−メｆルフェニル）−２−フェニルプロノン（７
）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）へブタン （８）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ゾベンノルアミ
ノー２−メチルフェニル）−１−シクロヘキシルメタン （９）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノ
フェニル）ペンタン αＱ　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジペンゾルアミノフ
ェニル）ノルマルブタン （１）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノ
フェニル）−１−フェニルメタン （２）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）−１−フェニルメタン （３）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ノエチルアミノ
ー２−）ｆルフェニル）−１−７二二ルメタン（４）　
　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−エ
チルフェニル）−２−フェニルエタン（５）　　１．１
−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチルフェ
ニル）−３−フェニルプロパン（６）　　１．１−ビス
（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２゜５−ジメトキシフ
ェニル）−３−フェニルプロノン　ン （１）　　２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール（２）　
　２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル
）　−１，３，４−オキサジアゾール（３）　　２．５
−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）　−１
，３，４−オキサジアゾール（４）　　２．５−ビス（
４−Ｎ、Ｎ−ジペンゾルアミノフェニル）　−１，３，
４−オキサジアゾール（５）２−メチル−５−（３−カ
ルバゾリル）−１゜３．４−オキサノアゾール （６）２−エチル−５−（３−カルバゾリル）−１゜３
．４−オキサジアゾール （７）２−エチル−５−（９−エチル−３−カルバゾー
ル）　−１，３，４−オキサノアゾール（８）　　２−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−５−（９−エチル−３−カル
バゾール）　−１，３，４−オキサジアゾール （９）２−スチリル−５−（３−カルバゾリル）−１，
３，４−オキサジアゾール （１）９−スチリルアントラヒン （２）　　９−　（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチリ
ル）アントラセン （３）　　９−　（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリ
ル）アンドラーン （４）　　９−　（４−Ｎ、Ｎ−ノベンゾルアミノスチ
リル）アントラセン （５）４−プロモー９−　（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノスチリル）アントラセン （６）　　α−（９−アントリル）−β−（３−カル・
ぐゾリル）エチレン （力　α−（９−アントリル）−β−（９−エチル−３
−カルバゾリル）エチレン （１）　　２−　（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−（４−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノフェニル〕−
５−（２−１０ロフエニル）オキサソール（２）　　２
−　（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−５−フ
ェニルオキサゾール （３）　　４−　（４−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノフェニ
ル）−５−（２−，７０ロフエニル）オキサゾール（４
）　　２−　（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）
−４，５−ノフヱニルオキサゾール （５１２−（４−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノフェニル）−
４−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−５−（
２−クロロフェニル）オキ”ｊラーン”（６）　　２．
５−ジー（２−クロロフェニル）−４−（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノフェニル）オキサゾール （１）　　４．４’−ビス（ジエチルアミノ）スチルベ
ン（２）４−ジフェニルアミノ−４フーメドキシスチル
ペン （３）４−ジエチルアミノ−α−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）スチルベン （４）３−（ｐ−メトキシスチリル）−９−ｐ−メトキ
シフェニルカルバゾール などを挙げることができる。その他、ピレン、Ｎ−エチ
ルカルバソール、トリフェニルアミン、ポＩＪ　＋　Ｎ
−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、Ｉジビニルアクリジン１、ｊ？　’Ｊ　−９−ビニ
ルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂なども用
いることができる。

これらの有［１荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機材
料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１８ｉまたは２柚以上
組合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーゲネート（ビ
スフェノールＡ、Ｚタイプ等）、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−
ブタノエンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性切崩、あるいはポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
、ポリビニルピレンなどの有様光導電性ポリマーを挙げ
ることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性基体として
は支持体自体が導電性をもつもの、例えばアルミニウム
、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウ
ム、金や白金などの金属板、金属箔ないしは金属の筒体
があり、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−晒化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された盾を有するグラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン　、３
ｆり塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ル樹脂、フェノール樹脂、ボリア）化エチレンなど）製
の仮、フィルムないしは筒体がある。

又前記金属箔をはり合わせたグラスチック製の板、フィ
ルムないしは筒体も使用できる。

更に導電性粒子（例えば、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チ
タン等の金属酸化物、アルミニウム、銅、亜鉛、銀等の
金属粒子、カー？ンブラックなど）を適当なバインダー
とともにグラスチック又は前記導電性支持体の上に被覆
した基体、導電性粒子をグラスチックや紙に含浸した基
体や４を性ｒ　ＩＪママ−有するグラスチックなどを用
いることができる。

導ｔ＋ｍと感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能を
もつ下引Ｊ―を設けることもできる。下引層ハ、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ニトロでルロース、エチレ
ン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚ば、０．１ミクロン〜５ミクロン、好マシ
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当でちる。

導電層、腹背発生層、電荷輸送層の１１１に積層した感
光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に＃Ｉ電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷＠速層に注入され、そのあと
表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未
露光部との間に静電コントラストが生じる。この様にし
てできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいはトナー
像を紙やグラスチックフィルム等に転写後、現像し定着
することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に′ｆｉ電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。

現隊時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例としては、前述の有機光導電体を電
荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感光体
を挙げることができる。この際、前述の電荷輸送物質の
他にポＩＪ　＋　Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロ
フルオレノンからなる電荷移動錯化合物を用いることが
できる。

この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電体電荷移
動錯化合物をテトラヒドロ７ランに溶解されたポリエス
テル溶液中に分散させ、得られた塗工液を用いて被膜形
成させて調製できる◇いずれの感光体においても、用い
る顔料は一般式（１）で示されるアゾ顔料から選ばれる
少なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非結晶
質であっても結晶質であってもよい。又、必要に応じて
光吸収の異なる顔料を組合せて使用して感光体の感度を
高めたり、パンクロマチックな感光体を得るなどの目的
で一般式（１）で示されるアゾ顔料を２棟類以上組合せ
たり、または公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生物
質と組合せて使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーデ−プリンターやＣＲＴプリンター、Ｉ
ＪＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電
子写真応用分野にも広く用いる事ができる。

以上本発明を実施例によって説明する。

実施例１ 厚さ１００μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
液を塗布乾燥し、塗工量０．８１　／　ｍ２　　の接着
層を形成した。

次に前記＆１顔料５ｙとポリエステル樹脂（ポリエステ
ルアドヒーシプ４９０００デュポン社製、固型分２０％
）１０．９．テトラヒドロフラン８〇−を分散径上記接
着層上に塗布し、乾燥後の塗工量を０．３ｊ／ｒｒｌと
した。

次に、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ、Ｎ−ノフェニルヒドラゾン５．９とビスフェノール
Ａタイプポリカーゼネート倒力旨（数平均分子ｍ２．６
万）５！！’ｔテトラヒドロフラン７０ゴに溶解し、電
荷発生層上に塗工し、乾燥後の膜厚を１６ミクロンとし
た。

この様にして作成した成子写真感光体金静准複写紙試験
装ｄ　（Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８川口、Ｍｌｆｉ（株
）！りを用いてスタチック方式で０５ｋ”／コロナ帯電
し、暗所で１秒間保持した後、露光し帯電特性を調べた
。

初期゛電位をＶｏ（Ｖ）、暗所での１秒間の電位保持率
’ｔ　Ｖｋ　（％）　、半減衰露光量をＥＨ（ｔｕｘ、
ｓｅｃ　）とし、本感光体の帯電特性を示す。

ｖｏ：０６１０（Ｖ）　ｒ　Ｖｋ：９７％、ＥＨ：１．
８Ｌｕｘ、ｓｅｃ比較例１〜７ 実施例１との比較のため下記に示すジスアゾ顔料を用い
実施例１と同様の方法で評価を行なった。

その結果を次に示す。

−へ Ｏウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｉデ１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｑ表　　１ 比較例　比較顔料　Ｖｏ　（−Ｖ）　　Ｖｋ（％）　　
ＥＨ（ｔｕｘ、１ｅｃ）１　　　１　　　　　６１０　
　　　９７　　　　　５．４２　　　２　　　　　６０
０　　　　９８　　　　　　５．８３　　　３　　　　
　６２０　　　　９６　　　　　５．５４　　　４　　
　　　６００　　　　９８　　　　　　６．４５　　　
５　　　　　６２０　　　　９７　　　　　　６．７６
　　　６　　　　　６００　　　　９８　　　　　　６
．３７　　　　７　　　　　６１０　　　　９７　　　
１００７．９Ｃｔの場合特異的に感度の良くなる事が明
らかでありしかも実施例１と比較例２，３の特性比較に
より置換基がＣ０ＮＨ−に対し。−位の場合が特異的に
高感度になる事が判明した。

実施例２〜６ 実施例１で用いた黒１の顔料に代えてＡ２，３５．６．
８の顔料を用いそれぞれ実施［３；ｌＪ　１と全く同様
にして感光体を作成し特性を副べた。その結果を表２に
示す。

表　１ 実施例　使用顔料　Ｖｏ　（Ｖ）　　Ｖｋ（％）　　Ｅ
Ｈ（ｔｕｘ、５ｅｃ）２　　　Ｍ料ノ％２　　　６１０
　　　　　　９７　　　　　　　２．０３　　１３５９
０　　９６　　　２．０４　　　’５　６００　　９８
　　　２．４５　　１６　６００　　９８　　　２．１
６　　１Ｂ　　６１０　　９７　　　１．９比較例８〜
１７ 実施例２〜６で用いた一般式（１）中のＲが眠子吸引性
の顔料に代えて、置換基Ｒの置換基位置の異る比較顔料
８〜１７を用い実施例２と全く同謙にして感光体の作成
並びに特性評価を行いその結果を表３に示した。

ＣＯ■ 表　　３ 比較例　比較顔料　ＶＯ（−Ｖ）Ｖｋ（％）　　ｇＨ（
ｔｕｘ、５ｅｃ）８　　　　　　８　　　　　６１０　
　　９８　　　　　　６．３９　　　　　　９　　　　
　６２０　　　９７　　　　　　５．８１０　　　　１
０　　　　６１０　　　９６　　　　　　５．７１１　
　　　１１　　　　６００　　　９６　　　　　　６．
０１２　　　　　１２　　　　５９０　　　９８　　　
　　　７．１１３　　　　　１３　　　　　５８０　　
　９７　　　　　　６．５１４　　　　　１４　　　　
　６００　　　９７　　　　　　５．６１５　　　　１
５　　　　６１０　　　９８　　　　　　５．９１６　
　　　１６　　　　５８０　　　９６　　　　　　６．
０１７　　　　１７　　　　５８０　　　９８　　　　
　　６．８実施例２〜６と比較例８〜１７の比較より一
般式１中のＲを本発明の実施例の如く電子吸引性の置換
基とする事により特異的に高感度が達成された。

実施例２と比較例８，９、実施例３と比較例１０．１１
、実施例４と比較例１２．１３、実施例５と比較例１４
，１５、実施例６と比較例１６゜１７の特性比較により
Ｒが４子吸引性の置換基であっても−ＣＯＮＨ−に対し
て０位についた場合のみ特異的に高感度となる事が判明
した。

実施例７ 実施例１で用いたｉＫ　１の顔料に代えて＆１１の顔料
分用しへ実施例１と全く同様に感光体を作成し特性を調
べた。その結果を表４に示す。

表　　４ 実施例　使用顔料Ａ　Ｖｏ　（−Ｖ）　Ｖｋ（％）　　
ＥＨ（ｔｕｘ、５ｅｃ）７　１１　６００　９８　２．
３ 比較例１８〜２２ 実施列７で用いた一ｊ役式（１）中の几が電子吸引性の
顔料に代えて成子供与性の比較顔料１８〜２０、実施例
７で用いた顔料ノ販１１と凡の置換基位置の異る比較顔
料２１．２２’ｅ用い実施例７と全く同様に感光体の作
成並びに％性評価を行いその結果を表５に示した。

■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　■ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　−表　土 比較例　比較顔料　Ｖｏ（−Ｖ）Ｖｋ（％）Ｆｙ４Ｃ１
ｕｘ、５ｅｃ）１８　　　２１　　　　６００　　　９
８　　　　　６．８１９　　　２２　　　６２０　　　
９８　　　　　６．４２０　　　２３　　　６１０　　
　９７　　　　　８．０２１　　　２４　　　６１０　
　　９８　　　　　５．４２２　　　２５　　　６００
　　　９７　　　　　５．６実施例７と比較例１８〜２
０の比較より一般式（１）中のＲを本発明の如く電子吸
引性の置換基とする事により特異的な高感度が達成され
た。

実施例７と比較例２１．２２の比較よりＲが成子吸引性
の置換基であっても−ＣＯＮＨ−に対して０位についた
場合のみ特異的に高感度が達成される。

実施例８〜１８ 下記表６中の各実施例に対応するソスアゾ顔料５ｙとブ
チラール樹脂（ブチラール化度６３モルチ）２ｇをエタ
ノール９５−に溶かした液と共に♂−ルミルで分散した
後、接着ノー上にマイヤー、？−で塗工し、乾燥後の塗
工量が０．３１１／ｒｒｌの電荷発生層を形成した。

次に実施例１で用いたと同じ′載荷輸送層用溶液をベー
カーアブリケーターを用いて塗工し乾燥後の膜厚を１６
μとし次。感光体の帯電測定は実施例１と同様にして行
った。

表６に帯’、！特性を示した。

表　　６ 実施例　　顔料Ａ　　Ｖｏ　（Ｖ）　　Ｖｋ（５１）　
Ｅ３Ａ（ｔｕ＋ｃ、５ｅｃ）８　１　６１０９８　１．
８ ９　２　６００９８　２．４ １０　６　６１０９９　２．６ １１　７　５９０９８　２．３ １２　１１　６２０９７　１．８ １３　１３　６００９６　１．６ １４　１６　６１０９６　２．３ １５　１９　６２０９８　１．８ １６　２２　５８０　９５　２．１ １７　２３　６００９８　１．８ １８　２６　６１０９７　２．０ 実施例１９ 実施例１で作成した電荷発生層の上に２．４．７−ドリ
ニトロフルオレノン５Ｉとポリメチルメタクリレート樹
脂（数平均分子ｆ５万）５．９にテトラヒドロフラン７
０−に溶解し、塗布乾燥後の塗工量を１２　Ｅｌ　／ｍ
”とした。実施例１と同様にして帯電測定を行い、その
特性値は次の通りであった。

但し、帯電極性は■とした。

ＶＯ■：　５８０　Ｖ　、　　Ｅｖ２：　２．９　ｔｕ
ｘ、ｓｅｃ実施例２０ 厚さ１００μのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布乾燥し、塗工量１．０１／　ｒｎ２の接着層を
形成した。

次に、２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）　
−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−５−
（２−クロルフェニル）オキサゾール５．Ｐとポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール５ｇ（数平均分子３１３０．９）
ｔ”テトラヒドロフラン７０−に溶解した液にム１６顔
料１．ＯＩを添加した分散径上記接着層上に塗布乾燥し
、膜厚を１２μとした。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、その測定値は次の通りであっ之。但し、帯電
極性は■とした。

Ｖｏ；　＋　５９０Ｖ　、　Ｅ　　；　３．６１ｇｘ　
−５ｅｃ実施例２０〜２５ 実施例１で用いた屋１の顔料５ｙとブチラール樹脂（ブ
チラール化度６３モル％）２１をエタノール９５ｒｌｌ
に溶かしｆｃ敵とともに分散した後、アルミ蒸着マイラ
ーフィルムのアルミ面に塗布し、乾燥後の塗工１を０．
２１　／　ｍ”とした。次に表５に示した電荷輸送物質
５Ｉとフェノキシ樹脂（ＵＣＣ社裂イークライトＰＫＨ
Ｈ）　５　Ｎをテトラヒドロフラン７ＱＨｔに溶解した
液を上記電荷発生層に塗布乾燥し、塗工１が１２．９／
ｍ２の電荷輸送層を形成した。

この様に作成した感光体を実施例１と同様に帯電測定を
行い、その特性を表７に示す。

表　　７　　帯′直測定 実施例２６ 実施例１で用いた接着層を設けたアルミ板の接着層上に
電荷輸送１４　、電荷発生層の順に実施例１と同じ塗工
液を実施例１と同様にして順次積層し電荷輸送層１６ミ
クロン、１荷発生層ｏ、３ｇ／ｒｔ？の感光体を作成し
た。

帯電極性を■とした以外は実施例１と全く同様にして感
光体を作成した。

帯電特性を表望に示す。

表　　８ Ｖｏ（’ｉ’）　　Ｖｋ（％）　　Ｅｙ６（Ｌｕｘ　、
　ｓ　ｅ　ｃ　）５８０　９８　２．０ 実施例２７〜５６ 実施８，９，１０，１１．１６に用いた感光体を用い繰
返し使用時に於ける明部電位と暗部電位の変動を測定し
た。方法としては−５，６ｋＶ　のコロナ帯１器、露光
光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびク
リーナーを備えた４子写真複写機のシリンダーに感光体
を貼り付けた。この複写機は、シリンダーの、駆動に伴
い、転写紙上に画像が得られる構成になっている。この
複写機を用いて初期の明部電位（ｖＬ）と暗部電位（Ｖ
Ｄ）’ｔそれぞれ１００Ｖ−６００ｖ付近に設定し５０
００回使用した後の明部４位（ＶＬ）と暗部４位を測定
した。この結果を表９に示す。

ω ぽ　″　　″　　″　　１ Ｊ 〔発明の効果〕 本発明は特定のアゾ顔料を感光層に用いる事により当該
のアゾ顔料を含む感光層内部に於けるキャリヤー発生効
率ないしはキャリヤー輸送効率のいずれか一方ないしは
双方が良くなる事が想定され感度や耐久使用時に於ける
電位安定性のすぐれた感光体が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは電子吸引性基を示し、Ｘはベンゼン環と縮
   合して置換基を有してもよい多環芳香環ないしはヘテロ
   環を形成するに必要な残基を示す。）で表わされるジス
   アゾ顔料を感光層に含有することを特徴とする電子写真
   感光体。
2. （２）Ｘがベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
   ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール）環、
   ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン環又はジフェニ
   レンサルファイド環を形成する残基である特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。
3. （３）導電性基体と一般式（１）で示されるジスアゾ顔
   料を含有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少くとも３
   層から成る特許請求の範囲第（１）項記載の電子写真感
   光性。