JPH01133058A

JPH01133058A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH01133058A
Application number: JP28951387A
Authority: JP
Inventors: Teigo Sakakibara; 悌互榊原; Koji Goto; 浩二後藤
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1987-11-18
Filing date: 1987-11-18
Publication date: 1989-05-25
Anticipated expiration: 2012-03-19
Also published as: JP2592268B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、新規な電子写真感光体に関し、詳しくは特定
の分子構造を有するジスアゾ顔料を光導電層中に含有す
る電子写真感光体に関する。

［従来の技術］従来より、光導電性を示す顔料や染料については数多く
の文献などで発表されている。

例えば、”ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ”　Ｖｏ１、　２３　
、　Ｐ、４１３〜Ｐ、４１９　（１９６２，９）では、
フタロシアニン顔料の光導電性についての発表がされて
おり、また、このフタロシアニン顔料を用いた電子写真
感光体が米国特許第３３９７０８８号明細書や米国特許
第３８１６１１８号明細書などに記載されている。その
他に、電子写真感光体に用いる有機半導体としては、例
えば米国特許第４３１５９８３号明細書、米国特許第４
３２７１８９号明細書や”　Ｒｅ５ｅａｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ″２０５１７　（１９８１。

５）に記載されているビリリウム系染料、米国特許第３
８２４０９９号明細書に記載されているスクエアリック
酸メチン染料、米国特許第３８９８０８４号明細書、米
国特許第４２５１６１３号明細書などに記載されたジス
アゾ顔料などが挙げられる。

このような有機半導体は、無機半導体に比べて合成が容
易で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性をも
つような化合物として合成することができ、このような
有機半導体の被膜を導電性基板上に形成した電子写真感
光体は、感色性がよくなるという利点を有しているが、
感度および耐久性などにおいて実用できるものは、ごく
僅かである。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、現
在するすべての電子写真プロセスにおいても使用可能で
あり、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安定
な電位特性を有する電子写真感光体を提供すること、可
視域から近赤外、赤外線望域にまたがる広い分光感度を
有する電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決する手段１作用］本発明は、導電性基板上に光導電層を有する１感光体に
おいて、光導電層に下記一般式（１）で示すジスアゾ顔
料を含宥することを特徴とする電子写真感光体から構成
される。

一般式式中、Ｒ，およびＲ２は同一または異なって、水素原子
、置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基またはシアノ基を示し、具体的に
はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
Ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どの基が挙げられ、さらに、上記アルキル基、アルコキ
シ基の有してもよい置換基としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などハロゲン原子、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキ
ル基、メトキシ、エトキシ。

プロポキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ
、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなどの置換アミ
ノ基などが挙げられる。

Ａ１およびＡ２は同一または異なってフェノール性水酸
基を°有するカプラー残基を示し、好ましくは、下記一
般式（２）〜（８）に示すカプラー残基から選択される
。

一般式式中、又はベンゼン環と縮合してナフタレン環、アント
ラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジ
ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾナ
フトフラン環、ジフェニレンサルファイド環、フルオレ
ノン環などの多環芳香環あるいはへテロ環を形成するに
必要な残基を示す。

Ｘの結合した環はナフタレン環、アントラセン環、カル
バゾール環、ベンズカルバゾール環とすることがより好
ましい。

Ｒ３およびＲ４は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール、アラルキル基、ヘテロ環基ないしは
Ｒ３、Ｒ４の結合する窒素原子とともに環状アミ７基を
示す。

アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチルなど、アラルキル基の具体例としてはベンジル
、フェネチル、ナフチルメチルなど、アリール基の具体
例としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリ
ルなど、ヘテロ環基の具体例としてはカルバゾール、ジ
ベンゾフラン、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール
、チアゾール、ピリジンなどが挙げられる。

一般式　　　Ｒ５式中、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基あるいはアラルキル基を示す、Ｒ
５、Ｒｅの具体例は前記のＲ３、Ｒ４と同じ例によって
示される。

一般式（２）〜（４）中の置換基Ｒ３〜Ｒ６の示すアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヘ
テロ環基は、さらに他の置換基、例えばフッ素原子、塩
素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メ
チル、エチル、プロビル、イソプロピル、ブチルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノ
キシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチ
ルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モル
ホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基など
により置換されていてもよい。

式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含むヘテロ環の２価の基を示し。

芳香族炭化水素の２価の基としては０−フェニレンなど
の単環芳香族炭化水素の２価の基、０−ナフチレン、ペ
リナフチレン、１．２−アンスリレン、９．１０−フェ
ナンスリレンなどの縮合多環芳香族炭化水素の２価の基
が挙げられ、窒素原子を環内に含むヘテロ環の２価の基
としては、３゜４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリ
ジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、６．７−
インダゾールジイル基、６．７−キラリンジイル基など
の２価の基が挙げられる。

一般式式中、Ｒ７は置換基を有してもよいアリール基またはへ
テロ環基を示し、具体的にはアリール基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニル、ヘテロ環基とし
てはピリジル、チエニル、フリル、カルバゾリル基を示
す、さらにアリール基、ヘテロ環基の置換基としては、
フッ素原子。

塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなど
のアルキル基、メトキシ、ニドキシ、プロポキシ、フェ
ノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメ
チルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モ
ルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基が
挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中の又と同義である。

”Ｘパ式中、Ｒ８およびＲ９は置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基、またはへテロ環基を示
し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アラルキル基としてはベンジル、フェ
ネチル、ナフチルメチル、アリール基としてはフェニル
、ジフェニル、ナフチル、アンスリル、ヘテロ環基とし
てはカルバゾリル、チエニル、ピリジル、フリルなどが
挙げられ、さらに、アルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基の置換基としては、フッ素原子、塩素
原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのア
ルキル基、メトキシ。

エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどのアルコキシ基
、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベンジルア
ミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピ
ロリジノなど置換アミノ基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

以下に一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代表的な具体
例を列挙するが、該具体例は本発明の特許請求の範囲を
限定するものではない。

例示顔料は、基本壓において、相違部分であるＲ１、Ｒ
２、ＡｔおよびＡ２を記載することで具体的構造を表わ
すこととする。

基本塁１例示顔料（１）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（２）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（３）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（４）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（５）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（６）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（７）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（８）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（９）Ｒ１，Ｒ２：ＨＵ）１例示顔料（１０）Ｊ、Ｒ２：ＨＨ例示顔料（１１）Ｒ１、Ｒ２：ＨＣＨ’３Ｈ例示顔料（１２）Ｒ１，Ｒ２：ＨＨ例示顔料（１３）Ｒ１，Ｒ２：ＨＯ■ 例示顔料（１４）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（１５）Ｒ１、Ｒ２：Ｈ例示顔料（１６）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（１７）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（１８）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（１９）Ｒ１、Ｒ２：Ｈ例示顔料（２０）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（２１）Ｒ１、Ｒ２：Ｈ例示顔料（２２）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（２３）Ｒ１：ＨＲ２ニー０ＣｚＨＪ− 例示顔料（２４）Ｒ１：ＨＲ２ニーＯＣＨ。

例示顔料（２５）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（２６）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（２７）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（２８）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（２９）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（３０）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（３１）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（３２）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（３３）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（３４）Ｒ１，Ｒ２：Ｈ例示顔料（３５）Ｒ，ニーＣＨ３Ｒ２：Ｈ例示顔料（３６）Ｒ，、Ｒ２：　−ＣＨ３例示顔料（３７）Ｒ１：ＨＲ２：０文基本型２例示顔料（３８）Ｒ，：ＨＲ２ニーＮｏ□ 基本型１例示顔料（３９）Ｒ１，Ｒ２：０１Ａ１．Ａ２：　　　　　Ｃ）１３Ｈ例示顔料（４０）Ｒ，：ＨＲ２ニーＯＮ上記具体例で示されるジスアゾ顔料は本発明の特許請求
の範囲を限定するものではない。

これらジスアゾ顔料は１種または２１ｉ以上組合せて用
いることができる。

本発明において用いられるこれらのジスアゾ顔料は、例
えば、下記で示されるジアミンを常法により亜硝酸塩で
処理してテトラゾニウム化し、次いで前記一般式（２）
〜（８）で示すフェノール性水酸基を有するカプラー残
基を構成するカプラーをアルカリの存在下に水系カップ
リングするか、または前記ジアミンのテトラゾニウム塩
をＢＦ４塩、ＰＦ、塩あるいは塩化亜鉛複塩などの形で
一旦単敲した後、適当な溶剤１例えばＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど
の溶剤中でアルカリ存在下にカプラーとカップリングす
ることにより容易に製造することができる。

合成例［例示顔料（１）の合成］５００ｍＭビーカーに水２００ｍ１、濃塩酸４１．７ｍ
Ｊｌ　（０，４９モル）、下記アミン化合物２６．１ｇ
　（０，０７２５モル）を入れ、氷水浴で冷却しながら
攪拌し液温を３℃とした。

次に亜硝酸ソーダ１０．６ｇ（０，１６モル）を水１７
ｍｆＬに溶かした液を液温０〜５℃の範囲にコントロー
ルしながら２５分間で滴下し、滴下終了後同温度でさら
に３０分間攪拌した。

反応液にカーボンを加え、濾過し、テトラゾ化液を得た
。

次に３文ビーカーに水１．５又を入れ、水酸化ナトリウ
ム５２．９ｇ　（１，３２モル）を溶解した後ナフトー
ルＡｓ　（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）
４０．５ｇ　（０，１５４モル）を添加して溶解した。

このカプラー溶液を６°Ｃに冷却し、液温度を６〜１０
℃にコントロールしながら前記テトラゾ化液を３０分間
かけて攪拌下滴下して、その径、２時間攪拌し、さらに
−晩装置した０反応液を濾過後水洗し、固形分換算で７
０．９ｇの水ペーストを得た。

次に、９００ｍｆｔのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを
用い、室温で攪拌濾過を４回繰り返した。

その後、９００ｍ１のメチルエチルケトンで２回攪拌濾
過を繰り返した後、減圧乾燥し、精製顔料５４．３ｇ、
収率８２．６％を得た。

融点＞３００℃ 元素分析計算値（％）　実験値（％）Ｃ７９，３０７９，２５Ｈ４，４１４，３８Ｎ　　　　９．２５　　　９．２０前記一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有する被膜は
、光導電性を示し、従って下達する電子写真感光体の感
光層に用いることができる。

すなわち、本発明の具体例では導電性基板の上に前記の
ジスアゾ顔料を真空蒸着法により被膜形成するか、ある
いは適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成する
ことにより電子写真感光体を作成することができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の特定のジスアゾ顔
料を含有する光導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの光導電性を示す前述の特定のジスアゾ顔料を含有
し、かつ、発生した電荷キャリアが電荷輸送層と界面な
いしは導電性基板との界面まで効率的に輸送されるため
に薄ｌｌＩ層、例えば５ル以下、好ましくは０．０１〜
１ルの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

電荷発生層は前述の特定のジスアゾ顔料を適当なバイン
ダーに分散させ、これを導電性基板の上に塗工すること
によって形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形
成することによって得ることができる、電荷発生層を塗
工によって形成する際に用いうるバインダーとしては広
範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレ
ンなどの宥機光導電性ポリマーから選択できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニルベンザー
ル、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮
重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェ
ノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアク
リルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロ
ース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げ
ることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は８０重
景％以下、好ましくは４０重量％以下が適している。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなど
の芳香族類などを用いることができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を宥している。

この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていても
よく、また下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、電荷輸
送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電磁波
の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい。

ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線
、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の光
線の定義を包含する０、電荷輸送層の光感応性波長域が
電荷発生層のそれと一致またはオーバーラツプする時に
は、両者で発生した電荷キャリアが相互に捕獲し合い、
結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，
５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５
．７−チトラニトロキサントン、２，４．８−トリニド
ロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸
引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジ
ン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド
−Ｎ。

Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデ
ヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン
などのヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フ
ェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリ
ジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
［ピリジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニノ０ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどの
ピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾールな
どのオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾールなど
のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−フェニルメタンなどのトリアリー
ルメタン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）へブタン、
１，１，２．２テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）エタンなどのポリアリールア
ルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルアントラセ
ン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾー
ルホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネートポリ
スチレン、“アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、−膜内
には５〜３０ＪＬであるが、好ましい範囲は８〜２０ル
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述したような適当なコーティング法を用いることができ
る。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基板の上に設けられる。かか
る基板としては、基板自体が導電性を有する１例えばア
ルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス
、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル
、インジウム、金や白金などを用いることができ、その
他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジ
ウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空
蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチック
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリ
フッ化エチレンなど）を用いることができ、導電性粒子
（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバイ
ンダーとともにプラスチックの上に被覆した基板、導電
性粒子をプラスチックや紙に含浸した基板や導電性ポリ
マーを有するプラスチックなどを用いることができる。

導電性基板と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を
有する下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン
、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン
−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ＪＬ、好ましくは０．５〜
３ルが適当である。

導電性基板、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感
光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、表
面に到達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、
未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルムなどに転写後、現像し定着することがで
きる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に到達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
ときとは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。

導電性基板、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した電
子写真感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に
帯電する必要があり、帯電後露光すると、露光部では電
荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入され
、その後基板に達する。一方電荷発生層において生成し
た正孔は表面に到達し、表面電位の減衰が生じ、未露光
部との間に静電コントラストが生じる。このようにして
できた静電潜像を正荷電性のトナーで現像すれば可視像
が得られる。これを直接定着するかあるいはトナー像を
紙やプラスチックフィルムなどに転写後現像し定着する
ことができる。

一方電荷発生層が正孔輸送物質からなるときは、電荷発
生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると
、露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷輸
送層に注入され、その後基板に達する。一方電荷発生層
において生成した電子は表面に到達し、表面電位の減衰
が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負荷電
性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の別の具体例として、前述の一般式（１）
で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含
有させた電子写真感光体を挙げることができる。この際
、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯化合
物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記ジスアゾ顔料と電荷移
動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエス
テル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる
。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶
質であってもよい。

また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を
得るなどの目的で一般式（１）で示すジスアゾ顔料を２
種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料から選ば
れた電荷発生物質と組合せて使用することも可能である
。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版などの
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］実施例１〜１５アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、アンモニア水１ｇ、水２２２ｍＭ）をマイヤ
ーバーで乾燥後の膜厚が　１．０ルとなるように塗布し
乾燥した。

次に、前記例示顔料（１）の５ｇをエタノール９５ｍ１
にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇを
溶解した液に加え、サンドミルで２時間分散した。この
分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が
０．５声となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電
荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０ｍ１に溶解し
、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１６ｇとなる
ようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成
し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

例示顔料（１）に代えて他の例示顔料を用い、実施例２
〜１５に対応する電子写真感光体を全く同様にして作成
した。

こうして作成した電子写真感光体を静電複写紙試験装置
（Ｍｏｄｅ　ＩＥＰＡ−８１００、川口電機■製）を用
い、スタティック方式で一６ＫＶでコロナ帯電し、暗所
で１秒間保持した後、照度２ルツクスの光で露光し、帯
電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。結果を示す。

実施例　　例示顔料　　　Ｖｏ　　　Ｅｌ／２−Ｖ　　
　Ｉｌｌ！　５ｅｃ１　　　　　　　（１）　　　　　　　６２０　　　　
４．２２　　　　　　　（２）　　　　　　５９０　　
　　１．７３　　　　　　　（３）　　　　　　Ｂｏｏ
　　　　２．５４　　　　　　　（８）　　　　　　　
５７０　　　　３．７５　　　　　　　（９）　　　　
　　５８０　　　４．１６　　　　　（１２）　　　　
　　　５５０　　　　３．６７　　　　　（１４）　　
　　　　　６１０　　　　３．２８　　　　　（１７）
　　　　　　　６３０　　　　２．８９　　　　　（１
８）　　　　　　５７０　　　　２．２１０　　　　　
（２２）　　　　　　６００　　　　１．９１１　　　
　　（２５）　　　　　　６２０　　　　２．３１２　
　　　　（２７）　　　　　　　５９０　　　　３．１
１３　　　　　（３０）　　　　　　　５８０　　　　
２．８１４　　　　　（３４）　　　　　　６１０　　
　２．７１５　　　　　（３６）　　　　　　６２０　
　　３．５この結果から、本発明の電子写真感光体はい
ずれも十分な帯電能と十分な感度を有していることが分
る。

実施例１６〜２０実施例１．２．４．６．１０、で作成した電子写真感光
体を用い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動
を測定した。

方法としては、−６，５ＫＶのコロナ帯電器、露光光学
系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリー
ナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼
り付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴ない、転
写紙上に画像が得られる構成になっている。この複写機
を用い、初期の明部電位（ｖし）と暗部電位（Ｖｏ　）
を、それぞれ−１００Ｖ、−６００Ｖ付近に設定し、５
．０００回使用した後の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（
ＶＤ　）を測定した。結果を示す。

実施例　　感光体　　　　初　期Ｖｏ　　−Ｖ　　　ＶＬ　　−Ｖ１８　　　　（４）　　　６．００　　１３０実施例　
　感光体　　　　５千枚耐久後ｖＤ−ｖ　　　　ｖＬ−
ｖＩＥｉ　　　　（１）　　　５９０　　１４０１７　　
　　（２）　　　５７０　　１’０Ｏ実施例２１厚さ１００ルのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ＪＬの下引層を形成し
た。

次に２．４．７−１リニトロ−９−フルオレノン５ｇと
ポリ−Ｎ−ビニルカルへゾール（数平均分子量３０万）
５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ交に溶かして電荷移動
錯体化合物を形成した。この電荷移動錯体化合物と前記
例示顔料（３）の１ｇをポリエステル樹脂（商品名バイ
ロン、東洋紡ｖ４製）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ
１に溶かした液に加え分散した。この分散液を下引層の
上に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例工と同様の方
法で帯電特性を測定した。但し、帯電極性は十とした。

結果を示す。

Ｖｏ　：＋６００ＶＥｌ／２：３．１ｕｕｘ、ｓｅｅ実施例２２実施例２１で用いたカゼイン層を形成したアルミ基板の
カゼイン層上に、実施例１と同様の電荷輸送層、電荷発
生層を順次積層し、層構成を異にする他は実施例１と全
く同様にして電子写真感光体を作成し、実施例１と同様
の方法により帯電特性を測定した。但し、帯電極性は十
とした。

結果を示す。

ＶＯ：＋６００ＶＥｌ／２：　４．ｆｌｕｘ、ｓｅｃ実施例２３実施例１１で用いた感光体を７８０ｎｍに発振波長をも
つ半導体レーザーにより露光した。

７８０ｎｍにおける分光感度は１．フルＪ／ｃｍ２（半
減露光量）であった。

次に、この感光体をキャノン■製、商品名ＬＢＰ−ＣＸ
のドラムに塗布し、実写テストを行なったところ、カブ
リのない良好な画像が得られた。

また、これは１万回繰り返しても変ることなく良好な画
像が得られた。

実施例２４実施例２３における例示顔料（２５）に代え例示顔料（
１７）、（１８）、（２３）、（２日）を用いた他は、
同様にして感光体を作成した。

それぞれの感光体の７８０ｎｍにおける分光感度を示す
。

（１７）　　　　２．１（１８）　　　　２　、４（２３）　　　　１．９（２６）　　　　２　、５次に実施例２３と同様にして実写テストを行なったとこ
ろカブリのない画像が得られ、これは１万回繰り返して
も変化はなかった。

［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を感光
層に含有することにより、当該ジスアゾ顔料を含む感光
層内部における電荷キャリア発生効率ないしは電荷キャ
リア輸送効率のいずれかの一方または双方が良くなるこ
とが推定され、高感度で耐久使用時における電位安定性
の優れた電子写真感光体である。また、半導体レーザー
の発振波長域においても高感度でカブリのない良好な画
像を得ることができる優れた電子写真感光体である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性基板上に光導電層を有する電子写真感光体
において、光導電層に下記一般式（１）で示すジスアゾ
顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、置換基を有して
もよいアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基またはシアノ基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同じであ
っても異なっていてもよく、Ａ＿１およびＡ＿２はフェ
ノール性水酸基を有するカプラー残基を示し、Ａ＿１、
Ａ＿２は同じであっても異なっていてもよい。
（２）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
方が下記一般式（２）で示すフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいはヘ
テロ環を形成するに必要な残基、Ｒ＿３およびＲ＿４は
水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヘテロ環基あるいはＲ＿３、Ｒ＿４
の結合する窒素原子とともに環状アミノ基を示す。
（３）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
方が下記一般式（３）で示すフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）式中、Ｒ＿５は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
ール基あるいはアラルキル基を示す。
（４）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
方が下記一般式（４）で示すフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）式中、Ｒ＿６は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を示す。
（５）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
方が下記一般式（５）で示すフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５）式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含むヘテロ環の２価の基を示す。
（６）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
方が下記一般式（６）で示すフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６）式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含むヘテロ環の２価の基を示す。
（７）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
方が下記一般式（７）で示すフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７）式中、Ｒ＿７は置換基を有してもよいアリール基または
ヘテロ環基を示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義
である。
（８）一般式（１）中のＡ＿１、Ａ＿２の一方または双
方が下記一般式（８）で示すフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８）式中、Ｒ＿８およびＲ＿９は置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロ環基を
示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。