JPH0339751A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、特に特定のアゾ顔料を
含有した電子写真感光体に関する。

（従来の技術） これ迄、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光
導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公知
である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されできた。例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセン等の有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒド
ラゾン類、ボリアリールアルカン類等の低分子の有機光
導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染料
、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料、チ
オインジゴ染料或いはスクエアリック酸メチン染料等の
有機顔料や染料が知られている。

特に、光導電性を有する有機顔料や染料は、無機顔料に
較べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を
示す化合物を選択出来るバリエーションが拡大されたこ
と等から、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案され
ている。

例えば、米国特許第４１２３２７０号、同第４２４７６
１４号、同第４２５１６１３号、同第４２５１６１４号
、同第４２５６８２１号、同第４２６０６７２号、同第
４２６８５９６号、同第４２７８７４７号、同第４２９
３６２８号明細書等に開示された様に、電荷発生層と電
荷輸送層とに機能分離した感光層における電荷発生物質
として、光導電性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光
体等が知られている。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産出来る
為、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供出来、し
かも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコント
ロール出来る利点を有している反面、この感光体は感度
と耐久特性の点で無機系の感光体に劣るのが実情である
。

（発明が解決しようとしている問題点）従って本発明の
目的は、新規な電子写真感光体を提供することにある。

本発明のもう一つの別の目的は、実用的な高感度特性と
繰り返し使用時における安定な電位特性を有する電子写
真感光体を提供することにある。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、導電性支持体上に （１）導電性支持体上に 一般式（Ｉ） （式中Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
芳香族炭化水素環及び芳香族複素環を形成するのに必要
な残基を示し、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基を示し、Ａは２価の芳香族炭化水素環
基又は窒素原子を環内に含む２価の複素環基を示す） で表される有機残基が、結合基を介して結合していても
よい置換若しくは非置換の芳香族炭化水素環又は芳香族
複素環と結合した構造を有するアゾ顔料を含む感光層を
有することを特徴とする電子写真用感光体である。

（作　　用） 従来技術において、本発明で使用するアゾ顔料のカプラ
ーに部分近いカプラ一部分を有する下記アゾ顔料を感光
体に使用することは公知朶募ル（特開昭５７−１７６０
５５号公報参照）であるが、これらのアゾ顔料を用いた
感光体は、繰り返し使用時における安定性は比較的良好
なものの、感度において必ずしも満足し得ないものであ
る。

（Ａは芳香族炭化水素の２価基又は窒素原子を環内に含
む複素環の２価基を示し、Ａｒは結合基を介して結合し
ていてもよい芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を
示し、ｎは１，２又は３の整数を示す） 一方、従来より使用されているアニリド基を有するアゾ
顔料は、高感度のものもあるが（例えば、特開昭４７−
３７５４３号、５８−１２２９６７号公報参照）、残留
電位或は繰り返し使用時における安定性等において必ず
しも満足できるものではない。

これに対して本発明では、感光層を前記特定のアゾ顔料
から形成することによって、実用的な高感度特性と繰り
返し使用における安定な電位特性を有する電子写真感光
体が提供される。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明で使用するアゾ顔料を構成する前記−数式（Ｉ）
におけるＲ１は、水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基、アリール基等を示し、Ａは置換
基を有してもよい２価の芳香族炭化水素環基又は窒素原
子を環内に含む２価の複素環基を示し、２価の芳香族炭
化水素環基としては、０−フェニレン、０−ナフチレン
、ペリナフチレン、１，２−アンス、リレン、９．１０
−フェナンスリレン基等が挙げられ、又、窒素原子を環
内に含む２価の複ｌｌ環基としては、３，４−ピラゾー
ルジイル基、２．３−ビ！ノジンジイル基、４，５−ピ
リミジンジイル基、６，７−イミダゾールジイル基、５
．６−ベンズイミダゾールジイル基、６．７−キノリン
ジイル基等が挙げられる。

又、Ｘの好ましい例としては、ベンゼン環と縮合して置
換基を有してもよいナフタレン環、アントラセン環、カ
ルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾカルバ
ゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン環、
フルオレノン環、ジフェニレンサルファイド環等の芳香
族炭化水素環又は芳香族複素環を形成するのに必要な有
機残基が挙げられる。

尚、上記芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の有しても
よい置換基としては、メチル、エチル。

プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ
、プロポキシ等のアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ等の置換アミノ基、弗素、塩素、臭素等のハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基及びトリフルオロメチ
ル基等のハロメチル基等が挙げられる。

一般式（Ｉ）で表わされる有機残基が結合する結合基を
介して結合してもよい置換若しくは非置換の芳香族炭化
水素環及び芳香族複素環としては、ベンゼン、ナフタレ
ン、フルオレン、フェナンスレン、アンスラセン、ピレ
ン等の芳香族炭化水素環、フラン、チオフェノン、ピリ
ジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、
アクリドン、ジベンゾチオフェノン、ベンゾオキサゾー
ル、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チアゾー
ル等の芳香族複素環、更に上記芳香環を直接或いは芳香
族性基又は非芳香族性基で結合したもの、例えば、トリ
フェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェ
ニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、
フルオレノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノン
、ベンズアントロン、ジフェニルオキサジアゾール、フ
ェニルベンゾオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェ
ニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、
スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−ｐ
−フ二二レンジアエン５テトラフエニルベンジジン等が
挙げられる。

上記結合基を介してよい芳香族炭化水素環又は芳香族複
素環の有してもよい置換基としては、メチル、エチル、
プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ
等のアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等
のジアルキルアミノ基、弗素、塩素、臭素等のハロゲン
原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロメチル
基及び下記一般式（ＩＩＩ） −Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ　　　　　　　　　（ＩＩＩ　）で示さ
れる置換アゾ基が挙げられる。

上記一般式（ＩＩＩ）におけるＣｐは、フェノール性水
酸基を有するカップラー残基を示し、好ましい例として
は以下の一般式（ＴＶ）乃至（Ｘ［ｌ）で示される構造
を有するものが挙げられる。

上記一般式中のＸは、ベンゼン環と縮合して置換基を有
してもよいナフタレン環、アントラセン環、カルバゾー
ル環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾカルバゾール環
、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン環、フルオレ
ノン環、ジフェニレンサルファイド環等の芳香族炭化水
素環又は芳香族複素環を形成するのに必要な有機残基を
示す。

Ｒ３及びＡは前記一般式（Ｉ）で示した基と同じ意味を
示す、。

Ｒ６及びＲ１は水素原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、複素環基又はＲ６と
Ｒ６の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基を示
す。

Ｒ１及びＲ８は水素原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、複素環基を示す。

Ｒ，は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基
、アリール基、複素環基を示す。

Ｙ、は置換基を有してもよい２価の炭化水素環基又はヘ
テロ環基を示す。

Ｙｌを含む＝Ｃ＝Ｙ、としては 等が挙げられる。

Ｙ２は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素環基
を示し、Ｏ−フェニレン、０−ナフチレン、ベリナフチ
レン、１．２−アンスリレン、９．１０−フェナンスリ
レン基等が挙げられる。

Ｙ、は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素環基
又は窒素原子を環内に含む２価の複素環基を示し、２価
の芳香族炭化水素環基としては、０−フェニレン、Ｏ−
ナフチレン、ペリナフチレン、１．２−アンスリレン、
９．１０−フェナンスリレン基等が挙げられ、又、窒素
原子を環内に含む２価の複素環基としては、３，４−ピ
ラゾルジイル基、２，３−ピリジンジイル基、４，５−
ピリミジンジイル基、６．７−インダゾールジイル基、
５．６−ベンズイミダゾールジイル基、６．７−キノリ
ンジイル基等が挙げられる。

Ｂは酸素原子、硫黄原子、Ｎ−置換又は非置換のイミノ
基を示し、Ｎの置換基としては置換基を有してもよいア
ルキル熱、アラルキル基、アリール基を示す。

Ｚは酸素原子、硫黄原子を示す。

上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等の基が挙げられる。

アラルキル基としてはベンジル、フェネチル、ナフチル
メチル等の基が挙げもねる。

アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ベン
ゾイル基、トルオイル基等が挙げられる。

アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、
アンスリル等の基が挙げられる。

複素環基としてはピリジル、１エニル、フリル、チアゾ
リル、カルバゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾ
リル、ベンゾチアゾリル等の基が挙げられる。

窒素原子を環内に含む環状アミノ基としては、ビロール
、ビロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、イ
ンドリン、イソインドール、カルバゾール、ベンゾイン
ドール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキ
サジン、フェノキサジン、ベンゾカルバゾール等から誘
導される環状アミン基が挙げられる。

上記表現の置換基とは、メチル、エチル、プロピル等の
アルキル基、メトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、弗
素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基等のアルキルアミノ基、フェニ
ルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロ
メチル基等のハロメチル基等を示す。

前記−数式（Ｉ）の有機類を有するアゾ顔料の代表例を
挙げる。

（以下余白） Ｃｐ：同上 Ｃｐ：同上 −６ Ａｒ：　Ｃｐ−Ｎ：ＮＧＮ咲）Ｎ＝Ｎ−ＣｐＣｐ： 同上 Ｃｐ：同上 Ｃｐ：同上 Ｃｐ；同上 Ｃｐ：同上 ｌ ２−２０ Ａｒ、。ｐ、−Ｎｏｐｉ％２’：。喝、２、−６，２式
においてｎ＝３の 本発明に用いられる一般式（′Ｕ）で示されるカップラ
ー成分は、下記−数式（ＸＩＶ）で示されるアミンとカ
ルボン酸（ＸＶ）とを常法により反応させることにより
得ることが出来る。

〜Ｘノ （上式中Ｒ＋、Ｘ及びＡは一般式（Ｉ）におけるＲ、、
Ｘ及びＡと同じ意味を示す） 本発明に用いられるアゾ顔料は、対応するアミノ化合物
を常法によりジアゾ化し、アルカリ存在下で上記合成さ
れるカップラーとカップリングさせるか又は対応するア
ミノ化合物のジアゾニウム塩を硼弗化塩又は塩化亜鉛複
塩等の塩の形で一旦単離した後、適当な溶媒、例えば、
ＤＭＦ　（Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド）、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒中、酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチルアミ
ン等の塩基の存在下でカップリングすることにより製造
することが出来る。

又、本発明で使用するアゾ顔料のうち、ジスアゾ、トリ
スアゾ、テトラキスアゾ顔料の場合は、同一分子内に一
般式（Ｘｌ、）で示されるカップラー成分が１個以上含
まれていれば他のカップラー成分を含んでいてもかまわ
ない。この場合の合成法としては一般式　（ＸＶＴ） ｆｃＨｓｃＯＮＨ）　−−Ａｒ−（ＮＨ＊ｌ　＋　　　
　　（ＸＶＩ　１（Ａｒは一般式（ＩＩ）と同じ意味を
表わす。氾、ｍは１．２又は３の整数を表わし、β＋ｍ
は２．３又は４を表わす）で示されるアミノ化合物をジ
アゾ化し、前記−数式（ＸＩ）で示されるカップラーと
カップリングさせた後、塩酸等の鉱酸類により加水分解
し、 （Ａｒ％ｍは一般式（ＸＶＩ）と同じ意味を表わし、Ｘ
は一般式（Ｘｌｌｌ）と同じ意味を表わす）を得、再度
ジアゾ化し、別のフェノール性水酸基を有するカップラ
ーが、カップリングして製造しても構わないし、或いは
一般式　（Ｘ■）Ａｒ−ｆＮＨｓ）　ｎｆＸ■） （Ａｒは一般式（ｎ）と同じ意味を表わし、ｎは２．３
或いは４の整数を表わす） で示されるアミノ化合物を常法によりジアゾニウム塩と
し、これを−数式（ＸＩＶ）で示されるカップラーが、
これとは別のカップラーとを混合溶解した溶液中でカッ
プリングして製造しても構わない。又、第一のカプラー
成分を最初にカップリングさせ、モノアゾ体とした後、
同様に１或分づつ順次カプラーを加えて行き、カップリ
ングさせて対応するアゾ顔料を得てもよい。

次に本発明に用いるアゾ顔料の代表的な合成例を示す。

合成例１（前記例示のアゾ顔料Ｎｏ、　２−１の合成） ５００ｍ１２のビーカーに水２００ｍ１２、濃塩酸４８
ｍｊ２　（０，５４モル）を入れ、氷水浴で冷却しなが
ら、０−ジアニシジン２０．０　ｇ　（０，０８２モル
）を加え、撹拌しつり液温を３℃とした。

次に亜硝酸ソーダ１２．０　ｇ　（０，１７４モル）を
氷２０ｍβに溶かした液を液温５℃以下にコントロール
しながら１０分間で滴下し、滴下終了後同温度で更に３
０分間撹拌した。反応液にカーボンを加えて濾過した後
に、硼弗化ソーダ２７．０ｇ（０，２４６モル）を水４
０ｍＪ２に溶かした液を滴下し、析出した硼弗化塩を濾
取し、水洗後真空乾燥した（収量２９．４ｇ、収率８１
％）。

次に５００ｒｒｌのビーカーにＤＭＦ２００ｍＪ２を入
れ、これに ８　、　１５　ｇ　（０，０２０１モル）を溶解し、液
温を５℃に冷却し、先に得た硼弗化塩４．２４ｇ　（０
，００９６モル）を溶解させた後、トリエチルアミン１
．９４　ｇ　（０，０１９２モル）を１０分間で滴下し
、その後２時間撹拌した。

反応液を濾過した後、ＤＭＦ２００ｍＪ２で５回洗浄し
、アセトンで置換し真空乾燥により目的のアゾ顔料Ｎｏ
、　２−１を得た（収量８．６９ｇ、収率８４％（硼弗
化塩ベース））。

Ｃ：　　　７１．３７％　　　　　７１．　２８％Ｈ：
　　　　　　３．７４％　　　　　　３．７０％Ｎ：　
　　　１３．００％　　　　　１２．９０％前述のアゾ
顔料を有する被膜は光導電性を示し、従って下達する電
子写真感光体の感光層に用いることが出来る。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層とに機能分離した電子写真感光体における電荷
発生物質に前述のアゾ顔料を用いることが出来る。

電荷発生層は、十分な吸光度を得る為に出来る限り多く
の電荷発生物質を含有し、且つ発生した電荷キャリアの
走行距離を短くする為に薄膜層、例えば、５μｍ以下、
好ましくは０．０１乃至１μｍの膜厚をもつ薄膜層とす
ることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成するこが、更に発生した
電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活す
ることなく、電荷輸送層に注入する必要があることに帰
因している。

電荷発生層は、前述のアゾ顔料を適当なバインダーに分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成出
来る。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得るバイン
ダーとしては、広範な絶縁性樹脂から選択出来、又、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択
出来る。

好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニルベンザー
ル、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸との
縮重合体等）、ポリカーボネートポリエステル、フェノ
キシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セル
ロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の絶
縁性樹脂を挙げることが出来る。電荷発生層中に含有す
る樹脂は８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下が
適している。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法等
のコーティング法を用いて行うことが出来る。乾燥は、
室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ましい
。加熱乾燥は３０乃至２００℃の温度で５分間乃至２時
間の範囲で静止又は送風下で行うことが出来る。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、又、下達する電荷輸送層や下弓層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
ＤＭＦ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類或いはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン等の芳香族類等を用いることが出来る。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取ると共に、これらの電荷キャリアを表面
迄輸送出来る機能を有している。この際、電荷輸送層は
電荷発生層の上に積層されていてちよく、又、下に積層
されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電荷発生層
の上に積層されていることが望ましい。

光導電体は、一般に電荷キャリアを輸送する機能を有し
ているので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成出
来る。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「電磁波」とは、γ線、Ｘ＊、紫
外綿、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線等を包含
する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光
感応性波長域が電荷発生層のそれと一致又はオーバーラ
ツプする時には、両者で発生した電荷キャリアが相互に
捕獲し合い結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては、電子輸送性物質と正孔輸送性物
質とがあり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、
ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、２，４．７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４．７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフル
オレノン、２，４，５．７−チトラニトロキサントン、
２．４．８−トリニドロチオキサントン等の電子吸引性
物質や、これら電子吸引性物質を高分子化したもの等が
ある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−二チルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−二チルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｌ、３．３−１
−リフチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（キノリル（２
））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−（ピリジ
ル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（
６−メドキシービリジル（２））−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、１−（ピリジル（３））−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−（ピリジル（２））−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−（ピリジル（２））−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（
ピリジル（２））−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジ
ル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリン等の
ピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ、Ｎ−ジフェニル
アミノスチルベン、Ｎ−エチル−３（α−フェニルスチ
リル）カルバゾール、４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ−
９−フルオレニリデン等のスチリル系化合物、２−ＣＰ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベン
ズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−ク
ロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物
、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−シエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニル
メタン等のトリアリールメタン系化合物、１．１−ビス
（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
へブタン、１，１゜２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等のボリ
アリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニル
アントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチル
カルバゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウム等の無機
材料も用いることが出来る。又、これらの電荷輸送物質
は、１種又は２種以上組合せて用いることが出来る。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには、適当な
バインダーを選択することによって被膜形成が出来る。

バインダーとして使用出来る樹脂は、例えば、アクリル
樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム等の
絶縁性樹脂或いはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電
性ポリマー等が挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送出来る限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることが出来ない。−数的
には５乃至４０μｍであるが、好ましい範囲は１０乃至
２５μｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際
には、前述した様な適当なコーティング法を用いること
が出来る。

この様な電荷発生層と電荷輸送層との積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては基体自体が導電性をもつもの、
例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金等を用いることが出
来、その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金等
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリ弗化エチレン等）、導電性粒子（例えば、カー
ボンブラック、銀粒子等）を適当なバインダーと共にプ
ラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチ
ックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラ
スチック等を用いることが出来る。

導電層と感光層との中間に、バリヤー機能と接着機能を
有する下引層を設けることも出来る。下引層は、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレ
ン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０．共重合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン
、酸化アルミニウム等によって形成出来る。下引層の膜
厚は、０．１乃至５μｍ、好ましくは０．　５乃至３μ
ｍが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後表面に達
して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部と
の間に静電コントラストが生じる。この様にして出来た
静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得ら
れる。これを直接定着するか、成るいはトナー像を紙や
プラスチックフィルム等に転写後、現像し定着すること
が出来る。

又、感光体上に静１！潜像を転写紙の絶縁層上に転写現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれをい採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正札が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例としては、前述のアゾ顔料を電荷輸
送物質と共に同一層に含有させた電子写真感光体を挙げ
ることが出来る。この際、前述の電荷輸送物質の他にポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレイン
からなる電荷移動錯化合物を用いることが出来る。

この例の電子写真感光体は、前述のアゾ顔料と電荷移動
錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステ
ル溶液中に分散させた後、被膜形成させて調製出来る。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式（Ｉ）
で示される有機残基を有するアゾ顔料から選ばれる少な
くとも１種類の顔料を含有し、必要に応じて光吸収の異
なる顔料を組合せて使用して感光体の感度を高めたり、
パンクロマチックな感光体を得る等の目的で一般式（Ｉ
）で示される有機残基を有するアゾ顔料を２種類以上組
合せたり、又は公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生
物質と組合せて使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザーブリンク−やＣＲＴプリンター等の
電子写真応用分野にも広く用いることが出来る。

（実施例） 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。

実施例１乃至８ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ及び水２２２＋ｎＪ
２）をマイヤーバーで乾燥後の膜厚が１．０μｍとなる
様に塗布し乾燥した。

次に、前記例示のアゾ顔料Ｎｏ、２−２−１（５を、シ
クロヘキサノン９５ｍｊｌ！にブチラール樹脂（ブチラ
ール化度６３モル％）２ｇを溶かした液に加え、サンド
ミルで２時間分散した。この分散液を先に形成したカゼ
イン層の上に乾燥後の膜厚が０．３μｍとなる様にマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。次
いで、構造式 のスチリル化合物５ｇとポリメチルメタクリレート樹脂
（数平均分子量１００，０００）５ｇをクロロベンゼン
７０ｒｒｌに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が２０ＬＬｍとなる様にマイヤーバーで塗布し５乾
燥して電荷輸送層を形成した。

又、アゾ顔料Ｎｏ、２−１に代えて下記第１表に示す例
示顔料を用いて実施例２乃至８に対応する感光体を同様
にして作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製静
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８を用いてス
タチック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度５１ｕｘ、で露光し帯電特性を調
べた。帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ）と１秒間暗
減衰させた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量
（Ｅｌ／２）を測定した。これらの結果を第１表に示す
。

比較例１乃至３ 実施例１のアゾ顔料に対して下記構造式のアゾ顔料を用
い、前実施例と同様な方法により感光体を作成し、同様
に評価した結果を下記の第２表に示す。

Ｃ以下余白） Ｖ、　（−Ｖ） ００ Ｅｌ／２　［１ｕｘ、　ｓｅｃ、　） ７゜ Ｖ、　（−Ｖ） ８０ Ｅ＋ｙｚ　（ｌｕｘ、　ｓｅｃ、　） １０゜ Ｖｏ［−Ｖｌ　　６７０ Ｅ＋７ｚ［ｌｕｘ、ｓｅｃ、ｌ　　６−　６比較例１は
実施例１に、比較例２は実施例３に、比較例３は実施例
７に夫々対応しており、本発明による電子写真感光体は
、いずれも優れた感度を有することがわかる。

実施例９乃至１２ 実施例１．２．４及び７で作成した感光体を用いて繰り
返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定した。

方法としては−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系及びクリーナー
を備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り付
けた。この複写機を用いて初期の明部電位（Ｖｔ、）と
暗部電位（Ｖ、）を夫々−２００ｖ、−７００Ｖに設定
し、５，０００回繰り返し使用した後のｖＬとＶ。とを
測定した。この結果を下記第３表に示す。

比較例４乃至６ 比較例１乃至３で作成した感光体を実施例９と同様の方
法で繰り返し使用時の電位変動を測定した。この結果を
下記第４表に示す。

（以下余白） 以上の第３表及び第４表より、本発明による電子写真感
光体は、繰り返し使用時における電位変動の少ない優れ
た特性を有していることがわかる。

実施例１３ 実施例５で作成した電荷発生層の上に、２゜４．７−ト
リニトロ−９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４゛−ジ
オキシジフェニル−２，２゜プロパンカーボネート（分
子量３００，０００）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ
ｔ２に溶解して作成した塗布液を乾燥後の塗工量が１０
　ｇ／ｄとなる様に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行った。この時、帯電極性は十とした。

この結果を次に示す。

Ｖ、；＋６９ｏボルト Ｅ＋ｚｘ　　；　４．９１ｕｘ、ｓｅｃ。

実施例１４ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に、膜厚０．５μｍのポリビニルアルコールの被
膜を形成した。

次に実施例６で用いたアゾ顔料の分散液を先に形成した
ポリビニルアルコール層の上に、乾燥後の膜厚が０．５
μｍとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発
生層を形成した。

次いで、構造式 ビスフェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重
合体）５ｇをテトラヒドロフラッフ０ｍβに溶かした液
を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０ＬＬｍとなる様
に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして作成した感光体の帯電特性及び耐久特性を実施
例１及び実施例９と同じ方法によって測定した。この結
果を次に示す。

帯電特性；　Ｖ、（−Ｖｌ　６９４ Ｅ＋／ａ　　（ｌｕｘ、ｓｅｃ、）　３．　５耐久特性
；初期　Ｖ、ｆ−Ｖ）　７００ＶＬ（−Ｖ）　　１３０ ５．０００回使用後 Ｖ、（−Ｖ）６８０ ＶＬ［−Ｖｌ　　１４５ 実施例１５ 厚さ１１００ｕのアルミ板上にカゼインのアンモニア水
溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．６μｍの下引層を形成
した。

次に、２，４．７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子嚢３００
，０００）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍＪ２に溶か
して電荷移動錯化合物を形成した。この電荷移動錯化合
物と前記例示のアゾ顔料Ｎｏ、２−２１　（Ｉｇ）を、
ポリエステル樹脂（バイロン；東洋紡製）５ｇをテトラ
ヒドロフラン７０ｍ１ｌに溶かした液に加え、分散した
。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１６μｍと
なる様に塗布し、乾燥した。

こうして調製した感光体の帯電特性を実施例１と同様の
方法によって測定した。この結果を次に示す。但し、帯
電極性は十とした。

■。：＋６００ボルト Ｅｌ／ｌ　；　６．６１ｕｘ、ｓｅｃ。

実施例１６ アルミ板上にカゼインの下引層を設け、この上に実施例
１で用いた電荷輸送層及び電荷発生層をこの順に積層し
た感光体を作成した。層構成を異にする以外は全〈実施
例１と同様に感光体を作成し、同様に帯電特性を測定し
た。但し帯電極性は十とした。この結果を次に示す。

■。（＋Ｖｌ　　；＋６８５ボルト ＥＩ／ｚ　　；　４．０１ｕｘ、ｓｅｃ。

（発明の効果） 以上から明らかな如く、本発明によれば一般式（■）を
有するカップラー成分を有する特定のアゾ顔料を感光層
に用いることにより、当該のアゾ顔料を含む感光層内部
におけるキャリヤー発生効率又はキャリヤー輸送効率の
いずれか一方或いは双方が改善され、感度や耐久使用時
における電位安定性の優れた感光体が得られる。更には
長波長域にまで感度を有する優れた感光体が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
   芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を形成するのに必要
   な残基を示し、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、アラルキル基を示し、Ａは２価の芳香族炭化水素
   環基又は窒素原子を環内に含む２価の複素環基を示す） で表される有機残基が、結合基を介して結合していても
   よい置換若しくは非置換の芳香族炭化水素環又は芳香族
   複素環と結合した構造を有するアゾ顔料を含む感光層を
   有することを特徴とする電子写真用感光体。
2. （２）アゾ顔料が、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａｒは結合基を介して結合してもよい置換若し
   くは非置換の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を示し
   、Ｘ、Ｒ＿１及びＡは一般式（ I ）におけると同意義
   を有し、ｎは１、２、３又は４の整数を示す） で表されるアゾ顔料である請求項１に記載の電子写真用
   感光体。
3. （３）アゾ顔料が、一般式（ I ）で表される有機残基
   より選択される少なくとも１個の有機残基と、該選択さ
   れた有機残基とは異なった一般式（III） −Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（III） （式中のＣｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残
   基を示す） で表わされる少なくとも１個の有機残基とが、同一分子
   内で結合基を介して結合していてもよい置換若しくは非
   置換の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環と結合した構
   造を有するアゾ顔料である請求項１に記載の電子写真感
   光体。
4. （４）アゾ顔料が、請求項２に記載の少なくとも１種の
   アゾ顔料と、請求項３に記載の少なくとの１種のアゾ顔
   料との混合物である請求項１に記載の電子写真感光体。