JPH0232360A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特に特定の構造のカプ
ラー成分を有するアゾ顔料を含有する電子写真感光体に
関する。

［従来の技術］ 従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などを用いたも
のが広く知られている。

一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電
性ポリマーや２．５−ビス（ｐ　−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電性物質を用いたもの、さらには、かかる有機
光導電性物質と各種染料や顔料を組み合せたものなどが
知られている。

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良
く、塗工により生産できること、極めて生産性が高く、
安価な感光体を提供できる利点を有している。また、使
用する染料や顔料などの増感剤の選択により、感色性を
自在にコントロールできるなどの利点を有し、これまで
幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機光導電
性顔料を電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや低
分子の有機導電性物質などからなる電荷輸送層を積層し
た機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真
感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善が
なされてきた。

この種の感光体に用いられる顔料は数多く提案されてい
るが、特にアゾ顔料とはアミン成分とカプラー成分の組
み合せかたにより容易に様々な性質を有する顔料を合成
できるため、幅広い検討がなされているが、感度や繰り
返し使用時の電位安定性の点に問題があり、実用されて
いるのはごく僅かな材料のみである。

こうしたアゾ顔料に使用されるカプラー成分としては特
開昭４７−３７５４３号公報などに記載されるナフトー
ルＡＳ系カプラー、特開昭５８−１２２９６７号公報な
どに記載されるベンズカルバゾール系カプラー、特開昭
５４−７９６３２号公報に記載のナフタルイミド系カプ
ラー、特開昭５７−１７６０５５号公報に記載のペリノ
ン系カプラーなどが既に公知である。

本発明者らは上記の課題を解決すべく研究を重ねた結果
、後記特定のカプラーを使用したアゾ顔料を含有する電
子写真感光体が、実用的な感度と安定した電位特性を有
することを見い出した。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供すること
、実用的な高感度特性と繰り返し使用時の安定した電位
特性を宥する電子写真感光体を提供することである。

［課題を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記一般式（１）で示すア
ゾ顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体におい
て、一般式（１）中のＣｐの少なくとも１つが一般式（
２）で示すカプラー残基であることを特徴とする電子写
真感光体から構成される。

式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
を示し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残
基を示し、ｎは１．２．３または４の整数を示す。

Ｈ 式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を示し、Ａは置換
基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基あるいは窒素
原子を環内に含む２価の複素環基を示す。

素環基を示す。

具体的には、Ａｒとしてはベンゼン、ナフタレン、フル
オレン、フェナンスレン、アントラセンピレンなどの芳
香族炭化水素基、フラン、チオフェン、ピリジン、イン
ドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、アクリドン
、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾト
リアゾールオキサジアゾール、チアゾールなどの芳香族
複素環基、さらに上記芳香環を直接あるいは芳香族性基
または非芳香族性基で結合したもの、例えばトリフェニ
ルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルア
ミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオ
レノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノン、ベン
ズアントロン、ジフェニルオキサジアゾール、フェニル
ベンゾオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルス
ルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチル
ベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−Ｐ−フェ
ニレンジアミン、テトラフェニルベンジジンなどが挙げ
られる。

上記結合基を介して結合してよい芳香族炭化水素基また
は芳香族複素環基の有してもよい置換基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、メト
キシ、エトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、フッ素原子
、１Ｍ素原子、臭素原子などハロゲン原子、ヒドロキシ
基、ニトロ基、シアノ基、ハロメチル基が挙げられる。

Ｒ１において、アルキル基としてはメチル、エチル、プ
ロピルなどの基、アルコキシ基としてはメトキシ、エト
キシなどの基、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素
原子、臭素原子などの基が挙げられる。

Ａについては、具体的には、０−フェニレン、０−ナフ
チレン、ペリナフチレン、１，２−アンスリレン、３，
４−ピラゾールジイル、２．３−ピリジンジイル、４，
４−ピリジンジイル、６゜７−インダゾールジイル、６
，７−キラリンジイルなどの基が挙げられる。

これらの２価の芳香族炭化水素基または窒素原子を環内
に含む２価の複素環基が有してもよい置換基としては、
例えばメチル、エチル、プロピルなどのアルキル基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ト
リフルオロメチルなどのハロメチル基、シアノ基、ニト
ロ基などが挙げられる。

また、一般式（１）中のＣｐにおいて、一般式（２）で
示すカプラー残基以外の共存してもよいカプラー残基の
好ましい例としては１例えば、下記一般式（４）〜（８
）で示す構造を有するカプラー残基が挙げられる。

上記一般式（４）、（５）、（６）中の又としてはベン
ゼン環と縮合しては換基を有してもよいナフタレン環、
アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール
環、ジベンゾフラン環などを形成するに必要な残基を示
す。

Ｒ２、Ｒ３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基、アラルキル基、複素環基あるいはＲ２
、Ｒ３の結合する窒素原子を含む環状アミン基を示し、
Ｒ４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、ア
リール基、アラルキル基または複素環基を示す。

Ｒ５は置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、
アラルキル基、複素環基を示す。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、文はＯまたはｌを
示す。

Ｙは２価の芳香族炭化水素基または窒素原子を環内に含
む２価の複素環基を示す。

具体的にはＯ−フェニレン、０−ナフチレン、ペリナフ
チレン、１，２−アンスリレン、３．４−ピラゾールジ
イル、２．３−ピリジンジイル、４．５−ピリジンジイ
ル、６，７−インダゾールジイル、６，７−キラリンジ
イルなどの基が挙げられる。

上記表現のアルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基として
はベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙
げられ、複素環基としてはピリジル、チエニル、フリル
、チアゾリル、カルバゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾ
イミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げられ、
窒素原子を環内に含む環状アミン基としてはピロール、
ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドールインド
リン、イソインドール、カルバゾール、ベンゾインドー
ル、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジ
ン、フェノキサジン、ベンゾカルバゾールなどから誘導
される環状アミノ基が挙げられる。

また置換基としては、メチル、エチル、プロピルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシなどのフルコキシ基、
ジエチルアミノ、ジメチルアミノなどの置換アミノ基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、
フェニルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフ
ルオロメチルなどのハロメチル基などが挙げられる。

以下に本発明において使用するアゾ顔料の代表例を列挙
する。

例示顔料（１−１） ＲＩ 例示顔料（１−２） 例示顔料（２−３） 例示顔料（１−３） 例示顔料（２−１） 例示顔料（２−４） ＣＨ 例示顔料（２−２） 例示顔料（２−５） Ａ−Ｎ−Ｎ−＠−ＣＨ−ＣＨ−＠−Ｎ舅Ｎ−Ａ’ｎ 例示顔料（２−６） 例示顔料（２ 例示顔料（２−８） 例示顔料（２−９） 例示顔料 例示顔料 例示顔料（２− 例示顔料（２− 例示顔料 例示顔料（２−１１） 例示顔料 例示顔料（２− 例示顔料（２− 例示顔料（２− 例示顔料（２−２０） 例示顔料（２−２３） Ａ−Ｎ−Ｎ−＠−ｃローＣＨ合Ｎ　−Ｎ　−Ａ　゛例示
顔料（３−１） 例示顔料（３−２） 例示顔料（２−２１） 例示顔料（２−２２） 例示顔料（４−１） なお、本発明のアゾ顔料はこれら例示顔料に限定される
ものではない。

本発明の特定のアゾ顔料は、相当するアミンを常法によ
りジアゾ化し、アルカリの存在下前記−般式（２）で示
すカプラーと水系でカップリングするか、ジアゾニウム
塩をホウフッ化塩や塩化亜鉛複塩などに変換した後、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドな
どの有機溶剤中で、酢酸ソーダ、トリエチルアミン、ト
リエタノールアミンなどの塩基の存在下、カプラーとカ
ップリングすることによって容易に合成できる。

また、分子内に一般式（２）で示すカプラー以外のカプ
ラーが共存するジスアゾ顔料を合成する場合は、相当す
るジアミンを常法によりテトラゾ化し、前述の可溶性の
塩として単離した後、一般式（２）で示すカプラー１モ
ルをカップリングさせ、次いで別種カプラー１モルをカ
ップリングさせて合成するか、ジアミンの一方のアミノ
基をアセチル基などで保護しておき、これをジアゾ化し
一般式（２）で示すカプラーをカップリングさせた後、
保護基を塩酸などで加水分解し、これを再びジアゾ化し
、別種カプラーとカップリングして合成することができ
る。

分子内に一般式（２）で示すカプラー以外のカプラーが
共存するトリスアゾ顔料やテトラキスアゾ顔料も同様に
して合成される。

合成例（例示顔料（２−９）の合成） ３００ｍ文ビーカーに水１５０ｍ文、濃塩酸２０ｍＪｌ
　（０，２３モル）と２．５−ビス（ｐ−アミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール８．０ｇ（０，０
３２モル）を入れ、０℃まで冷却し、この中に亜硝酸ソ
ーダ４．６ｇ（０，０６７モル）を水１０ｍＪｌに溶か
した液を液温５℃以下に制御しながら、１０分間で滴下
した。

１５分攪拌した後、カーボン濾過し、テトラゾ化液を得
た。この液中にホウフッ化ソーダ１０゜５ｇ（０，０９
６モル）を水９０ｍ文に溶かした液を滴下し、析出した
ホウフッ化塩を濾取し、冷水で洗浄した後アセトニトリ
ルで洗浄し、室温で減圧乾燥した。

収量１１．８ｇ、収率８２．０％ 次に、１文ビーカーにＤＭＦ５００ｍ文を入れ１１．４
ｇ（０，０４２モル）を溶解し、液温を５℃まで冷却し
た後、先に得たホウフッ化塩９゜０ｇ（０，０２０モル
）を溶解し、次いでトリエチルアミン５．１ｇ（０，０
５０モル）を５分間で滴下した。２時間攪拌した後、析
出した顔料を濾取し、ＤＭＦで４回洗浄し、水で３回洗
浄した後、凍結乾燥した。

収量１４．２ｇ　　収率８７．Ｏ％ 融点３００″Ｃ以上（分解） 元素分析 計算値（％）　実測値（％） Ｃ７３，６９７３，７５ Ｈ３，２２３，３８ Ｎ　　１７．１９　　１７．０２ 前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示し、従っ
て下達する電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。

即ち、本発明の具体例では、導電性支持体の上に前記ア
ゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成
することにより電子写真感光体を作成することができる
。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生物質として。

前述の特定のアゾ顔料を含有する光導電性被膜を適用す
ることができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの光導電性を示す前述の特定のアゾ顔料を含有し、
かつ１発生した電荷キャリアが電荷輸送層と界面ないし
は導電性支持体との界面まで効率的に輸送されるために
薄膜層、例えば５ｇｍ以下、好ましくは０．０１〜１μ
ｍの膜厚をもつＳ膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成することさらに発生した
電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要があることに起因
している。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ボリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン
、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂
を挙げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は
８０重量％以下、好ましくは４０１ｉ％以下が適してい
る。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素
、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素
類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン
、モノクロルベンゼンジクロルベンゼンなどの芳香族類
などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００″Ｃの温度で５分〜
２時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる
。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，
５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５
．７−チトラニトロキサントン、２，４．８−トリニド
ロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸
引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチアジ
ン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどの
ヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラプリン、１−［ピリジル（
２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリ
ジル（３）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン。

１−［ピリジル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどの
ピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ　、Ｎ−ジフェニ
ルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フェニル
スチリル）カルバゾール、９−ジベンジルアミノベンジ
リデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−ジトリルアミノ
ベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ　、　ｄ］シクロヘ
プテンなどのスチリル系化合物、２−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾー
ル、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル
）オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、２−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベン
ゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン
などのトリアリールメタン系化合物、１．１−ビス（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）へブ
タン、１，１，２゜２テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなどのボリアリ
ールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルアン
トラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾールホルムアルデヒド樹脂など挙げられる。これら
の有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テルル、ア
モルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機材料も
用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネートポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ア
クリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、ａ！素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜３０ｐＬｍであるが、好ましい範囲は８〜２０
ｇｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には
、前述したような適当なコーティング法を用いることが
できる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支持
体としては、支持体自体が導電性を有する、例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、
バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、
インジウム、金や白金などを用いることができ、その他
には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸°化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空
蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチック
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリ
フッ化エチレンなど）を用いることができ、導電性粒子
（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバイ
ンダーとともにプラスチックの丘に被覆した支持体、導
電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体や導電性
ポリマーを有するプラスチックなどを用いることができ
る。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマポリアミド（ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０．共重合ナイ
ロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタ
ン、ゼラチン酸化アルミニウムなどによって形成できる
。

下引層の膜厚は、０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜
３μｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生層において生成した電子が、電荷輸送層に注入され
、そのあと表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減
衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、あ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後、現像し、定着することができる。

また、感光体上の静ｗｉ像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入され、
そのあと導電性支持体に達する。一方、電荷発生層にお
いて生成した正孔は表面に到達し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、あ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後、現像し、定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない・ 一方、電荷輸送層が正孔輸送性物質からなるときは、電
荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷
輸送層に注入され、その後導電性支持体に達する。一方
、電荷発生層において生成した電子は表面に到達し、表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合と
は逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前記特定のアゾ
顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写
真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錆
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記特定のアゾ顔料と電荷
移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成でき
る。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）および（２）で示すアゾ顔料から選ばれる少なく
とも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質、結晶
質のいずれでもよい。

また、必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組合せて使
用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光
体を得るなどの目的で、前記一般式（１）および（２）
で示すアゾ顔料を２種類以上組合せたり、あるいは公知
の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用
することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザービームプリンターＣＲＴプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版
などの電子写真応用分野にも広く使用することができる
。

［実施例］ 実施例１〜１２ アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン（平均分子量
３万２千）５ｇ、アルコール可溶性共重合ナイロン（平
均分子量２万９千）　１０ｇをメタノール９５ｇに溶解
した液をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が　ＩＬ
Ｌｍの下引層を設けた。

次に前記例示顔料（１−１）を５ｇをシクロヘキサノン
９５ｍＪｊにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル
％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２０時間分
散した。この分散液を先に形成した下引層の上に乾燥後
の膜厚が０．２ルｍとなるようにマイヤーバーで塗布し
乾燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子５＃１０万）５ｇをトルエン４０ｍ見に溶解
し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０ＪＬ
ｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送
層を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（１−１）に代えて下記の例示顔料
を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２〜
１２に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口型Ｉａ■製Ｍｏｄｅｌ　　５Ｐ−４２８）
を用いてスタティック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、
暗所で１秒間保持した後、照度１０ルツクスで露光し、
帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖＯ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を１／２に減衰するに必要な露光ｆｊＬ（Ｅ
ｌ／２）を測定した。結果を示す。

Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　　５ｅｅ１　　
　　（１−１）　　　６８５　　　３．８２　　　（２
−１）　　　７００　　　２．０３　　　（２−２）　
　７０５　　　１．８４　　　（２−５）　　　７００
　　　１．６５　　　　（２−６）　　　６９０　　　
１．７６　　　（２−８）　　　７１０　　　２．３７
　　　　（２−９）　　　６９０　　　１．３ｓ　　（
２−＋ｏ）　　７１０　　　２．２９　　（２−１３）
　　　６９５　　　１．４１０　　（２−１５）　　　
６９０　　　１．９１１　　（２−１８）　　　６８０
　　　１．８１２　　　（３−１）　　　６８５　　　
１．４比較例１．２ 実施例１に用いたアゾ顔料を下記構造式のアゾ顔料に代
えた他は実施例１と全く同様の方法により感光体を作成
し、同様に帯電特性を評価した。

結果を示す。

（比較例１） ｖｏ　　ニー６５０Ｖ Ｅ’ｌ／２：４．４Ｊｌｕｘ、５ｅｃ （比較例２） ｖｏ　　ニー５５０Ｖ Ｅｌ／２：３．８１ｕｘ、ｓｅｃ 上記の実施例２および比較例１．２の結果から本発明の
電子写真感光体はいずれも十分な帯電能と優れた感度を
有することが分る。

実施例１３〜１７ 実施例２．３．５．７．９で作成した電子写真感光体を
用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を
測定した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴ない、転写
紙上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用い初期の暗部電位（Ｖｏ）と明部電位（
ＶＬ　）をそれぞれ−７００ｖ、−２００Ｖに設定し、
５，０００回使用した際の暗部電位の変動ｆｆ１（ΔＶ
Ｄ）および明部電位の変動量（ΔＶＬ）を測定した。結
果を示す。

なお、電位の変動量における負記号は電位の低下を表わ
し、正記号は電位の増加を表わす。

−２０　　　　　＋２０ −１０　　　　　＋１５ −１５　　　　　＋１Ｏ −５＋５ 比較例３．４ 比較例１．２で作成した電子写真感光体を実施例１３と
同様の方法で縁り返し使用時の電位変動を測定した。結
果を示す。

３　　　　　　　　１　　　　−８０　　　　　＋５０
上記の結果から、本発明の電子写真感光体は、繰り返し
使用時における電位変動の少ないことが分る。

実施例１８ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５７ｚｍのポリビニルアルコールの被
膜を形成した。

次に、実施例７で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層ノ上に乾燥後の膜厚が０
．２ｇｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電
荷発生層を形成した。

次いで、 のスチリル化合物５ｇとボリアリレート（ビスフェノー
ルＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮合重合体）５ｇ
をテトラヒドロフラン４０ｍ１に溶かした液を電荷発生
層の上に乾燥後の膜厚が２０ルｍとなるように塗布し、
乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例１３と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

ｖｏニー７００Ｖ、 Ｅｌ／２　：　０．９ｆＬｕｘ、ｓｅｅΔＶＤ：＋５Ｖ ΔＶＬ：＋５Ｖ 実施例１９ 実施例７で作成した電子写真感光体の電荷発生層と電荷
輸送層を逆の順番で塗布した電子写真感光体を作成し、
実施例１と同じ方法で帯電特性を評価した。ただし帯電
極性は十とした。

ｖｏ　　：＋７００Ｖ Ｅ　　１　／　２　　：　　１　　、　６１　　ｕ　Ｘ
　　、　　Ｓ　　ｅ　　Ｃ実施例２０ 実施例７で形成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇと、ポリ−４，４′−
ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（
分子量３０万）５ｇをクロロベンゼン７０ｍ１に溶解し
た液を乾燥後の膜厚が１５ｇｍとなるように塗布し、乾
燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同じ方法
で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は＋とした。

ｖｏ　　：＋６５０Ｖ Ｅｌ／２　　：　　３．３１ｕｘ、ｓｅｃ実施例２１ ２．４．７トリニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万）５ｇを
テトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移動錯化合
物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−９）の１ｇをポ
リエステル（商品名パイロン、東洋紡績■製）５ｇをテ
トラヒドロフラン７０ｍＭに溶かした液に加え分散した
。この分散液を実施例１で形成した下引層の上に塗布し
乾燥してＤＩ厚１６弘ｍの感光層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同じ方法
で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は＋とじた。

ｖｏ　　：＋６８０Ｖ Ｅｌ／２：３．６ｊＬｕｘ、ｓｅｃ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部にお
けるキャリア発生効率ないしはキャリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、感度および耐久使用時
における電位安定性に優れ電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式（１）で示すアゾ顔料
   を含有する感光層を有する電子写真感光体において、一
   般式（１）中のＣｐの少なくとも１つが一般式（２）で
   示すカプラー残基であることを特徴とする電子写真感光
   体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残
   基を示し、ｎは１、２、３または４の整数を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を示し、Ａは置
   換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基あるいは窒
   素原子を環内に含む２価の複素環基を示す。 ２、導電性支持体上に、一般式（１）および（２）で示
   すアゾ顔料を含有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少
   なくとも二層を設けた請求項１記載の電子写真感光体。 ３、導電性支持体上に下記一般式（３）で示すアゾ顔料
   を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を示し、Ａは
   置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基あるいは
   窒素原子を環内に含む２価の複素環基を示す。 ４、導電性支持体上に一般式（３）で示すアゾ顔料を含
   有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少なくとも二層を
   設けた請求項３記載の電子写真感光体。