JPH02108062A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特定の構造のカプラー
成分を有するアゾ顔料を含有する電子写真感光体に関す
る。

［従来の技術］ 従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などを用いたも
のが広く知られている。

一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電
性ポリマーや２，５−ビス（ｐ　−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電性物質を用いたもの、さらには、かかる有機
光導電性物質と各種染料や顔料を組み合せたものなどが
知られている。

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良
く、塗工により生産できること、極めて生産性が高く、
安価な感光体を提供できる利点を有している。また、使
用する染料や顔料などの増感剤の選択により、感色性を
自在にコントロールできるなどの利点を有し、これまで
幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機光導電
性顔料を電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや低
分子の有機導電性物質などからなる電荷輸送層を積層し
た機能分＃型感光体の開発により、従来の有機電子写真
感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善が
なされてきた。

こうした有機電子写真感光体に用いられる顔料は数多く
提案されているが、特にアゾ顔料はアミン成分とカプラ
ー成分の組み合せにより様々な性質を持った顔料を合成
できるため、幅広い検討がなされているが、感度や繰り
返し使用時の電位安定性の点に問題があり、実用されて
いるのはごく僅かな材料のみである。

こうしたアゾ顔料に使用されるカプラー成分としては特
開昭４７−３７５４３号公報などに記載されるナフトー
ルＡｓ系カプラー、特開昭５８−１２２９６７号公報な
どに記載されるベンゾカルバゾール系カプラー、特開昭
５４−７９６３２号公報に記載のナフタルイミド系カプ
ラー、特開昭５７−１７６０５５号公報に記載のペリノ
ン系カプラー、特開昭６１−２３１５５号公報、特開昭
６２−１３９５６４号公報に記載されるカプラーなどが
既に公知である。

本発明者は上記の課題を解決すべく研究を重ねた結果、
後記特定のカプラーを使用したアゾ顔料を含有する電子
写真感光体が、実用的な感度と安定′した電位特性を有
することを見い出した。

［発明が解決しようとする課Ｂ］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供すること
、実用的な高感度特性と繰り返し使用時の安定した電位
特性を有する電子写真感光体を提供することである。

［課題を解決する手段１作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記一般式（１）で示すア
ゾ顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体におい
て、一般式（１）中のｃｐの少なくとも１つが下記一般
式（２）で示すカプラー残基であることを特徴とする電
子写真感光体から構成される。

式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
を示し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残
基を示し、ｎは１．２．３または４の整数を示す。

Ｘ゛ 式中、Ｑは置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素
基または２価の複素環基を示し、Ｘｔ士ベンゼン環と縮
合して多環芳香環または複素環基を形成するに必要な残
基を示す。

具体的ニは、Ａｒとしてはベンゼン、ナフタレン、フル
オレン、フェナンスレン、アントフセンピレンなどの芳
香族炭化水素基、２ラン、チオフェン、ピリジン、イン
ドール、ベンゾチアシル、カル八ゾール、アクリドン、
ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリ
アゾールオキサジアゾール、チアゾールなどの芳香族複
素環基、さらに上記芳香環を直接あるいは芳香族性基ま
たは非芳香族性基で結合したもの、例えばトリフェニル
アミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミ
ン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレ
ノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノン、ベンズ
アントロン、ジフェニルオキサジアゾール、フェニルベ
ンゾオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルスル
ホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベ
ン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニルｐ−フェニレ
ンジアミン、テトラフェニルベンジジンなどが挙げられ
る。

上記結合基を介して結合してよい芳香族炭化水素基また
は芳香族複素環基の有してもよい置換基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、メト
キシ、エトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、フッ素、塩
素、臭素などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基
、シアノ基、ハロメチル基が挙げられる。

Ｘとしては、ベンゼン環と縮合して置換基を有してもよ
いナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベ
ンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環などを形成する
のに必要な残基が挙げられる。

Ｑとしては、０−フェニレン、０−ナフチレン、ペリナ
フチレン、１，２−アンスリレンなどの芳香族炭化水素
基、３，４−ピラゾールジイル、２．３−ピリジンジイ
ル、４，５−ピリジンジイル、６，７−インダゾールジ
イル、６，７−キラリンジイルなどの２価の複素環基が
挙げられる。

上記２価の芳香族炭化水素基または複素環基の置換基と
してはメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキ
ル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、
フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、ヒドロキシ基
、ニトロ基、シアノ基、ハロメチル基などが挙げられる
。

また、一般式（１）中のＣｐにおいて、一般式（２）で
示すカプラー残基以外の共存してもよいカプラー残基の
好ましい例としては、例えば、下記一般式（４）〜（８
）で示す構造を有するカプラー残基が挙げられる。

上記一般式（４）、（５）、（６）中のＸとしてはベン
ゼン環と縮合して置換基を有してもよいナフタレン環、
アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール
環、ジベンゾフラン環などを形成するに必要な残基を示
す。

Ｒ，、Ｒ２は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基、アラルキル基、複素環基あるいはＲ１
、Ｒ２の結合する窒素原子を含む環状アミン基を示し、
Ｒ３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、ア
リール基、アラルキル基または複素環基を示す。

Ｒ４は置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、
アラルキル基、複素環基を示す。

Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、文はＯまたはｌを
示す。

Ｙは２価の芳香族炭化水素基または窒素原子を環内に含
む２価の複素環基を示す。

具体的にはＯ−フェニレン、０−ナフチレン、ペリナフ
チレン、１．２−アンスリレン、３．４ピラゾールジイ
ル、２３−ピリジンジイル、４．５−ピリジンジイル、
６，７−インダゾールジイル、６．７−キラリンジイル
などの基が挙げられる。

１記表現のアルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基として
はベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙
げられ、複素環基としてはピリジル、チエニル、フリル
、チアゾリル、カルバゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾ
イミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げられ、
窒素原子を環内に含む環状アミノ基としてはピロール、
ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドールインド
リン、インインドール、カルバゾール、ベンゾインドー
ル、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジ
ン、フェノキサジン、ベンゾカルバゾールなどから誘導
される環状アミン基が挙げられる。

また置換基としては、メチル、エチル、プロピルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、
ジエチルアミノ、ジメチルアミノなどの置換アミノ基、
フッ素、塩素、臭素などのハロケン原子、フェニルカル
バモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル
などのハロメチル基などが挙げられる。

以下に本発明において使用するアゾ顔料の代表例を列挙
する。

記載方法は、アゾ顔料の基本型において変化する部分の
みを記載することとする。

モノアゾ顔料の基本型 Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ 例示顔料（１−１） 例示顔料（１−２） 例示顔料（１−３） 例示顔料（２−３） ジスアゾ顔料の基本型 Ｃｐ　　−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ−Ｎ−Ｎ−Ｃｐ例示顔料（２−
１） 例示顔料（２−４） 例示顔料（２−２） 例示顔料 例示顔料 し父 例示顔料（２ 例示顔料 Ａ　ｒ　： 舎ｃｎ＝ｃＨ−＠− 例示顔料 Ａ　ｒ　：　　−＠−Ｎ−＠− 例示顔料 例示顔料 例示顔料（２ 例示顔料 ・（Ｂ沙畷Ｘ 例示顔料（２ 例示顔料 Ａ　ｒ　：＋ＣＨ＝ＣＨ（カＣＨ＝ＣＨ舎例示顔料 Ａ　ｒ　： 舎ＣＨ：ｔ−ｕ 例示顔料 例示顔料（２− Ａ　ｒ　： （防Ｃ十 例示顔料（２− Ａｒ：て渕運「 例示顔料 例示顔料（２−２３） 例示顔料（２−２１） 例示顔料（２ Ａ　ｒ　： Ｈ３ 舎Ｎ舎 ト リ スアゾ顔料の基本型 ＣＰ】 Ｎ＝Ｎ−Ｃｐユ Ｎ＝Ｎ−Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−ＣＰ３ 例示顔料（３−１） 例示顔料 例示顔料 例示顔料（３−４） 例示顔料（３−５） テトラキスアゾ顔料の基本型 例示顔料（４−１） 例示顔料（４−２） 例示顔料（３−６） 本発明の特定のアゾ顔料は、相当するアミンを常法によ
りジアゾ化し、アルカリの存在下前記−般式（２）で示
すカプラー残基を形成すべきカプラーと水系でカップリ
ングするか、ジアゾニウム塩をホウフッ化塩や塩化亜鉛
複塩などに変換した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシドなどの有機溶剤中で、酢酸ソー
ダ、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの塩
基の存在下、カプラーとカップリングすることによって
容易に合成できる。　また、分子内に一般式（２）で示
すカプラー残基以外のカプラー残基が共存結合するジス
アゾ顔料を合成する場合は、相当するジアミンを常法に
よりテトラゾ化し、前述の可溶性の塩として単離した後
、一般式（２）で示すカプラー残基を形成すべきカプラ
ー１モルを力・ンプリソグさせ、次いで別種カプラー１
モルをカップリングさせて合成するか、ジアミンの一方
のアミン基をアセチル基などで保護しておき、これをジ
アゾ化し一般式（２）で示すカプラー残基を形成すべき
カプラーをカップリングさせた後、保護基を塩酸などで
加水分解し、これを再びジアゾ化し、別種カプラーとカ
ップリングして合成することができる。

分子内に一般式（２）で示すカプラー残基を形成すべき
カプラー以外のカプラーが共存するトリスアゾ顔料やテ
トラキスアゾ顔料も同様にして合成される。

また一般式（２）で示すカプラー残基を形成すべきカプ
ラーは、下記一般式（９）で示すアミンと下記一般式（
ｌＯ）で示すナフタル酸無水物とを脱水縮合する反応に
よって得られる。

７モル）を水１０ｍ文に溶かした液を液温を５℃以下に
保ちながら１０分間で液中へ滴下した。

１５分間攪拌した後、カーボン濾過し、テトラゾ化液を
得た。この液の中にホウフッ化ソーダ１０．５ｇ（０，
０９６モル）を水９０ｍ文に溶かした液を滴下し、析出
したホウフッ化塩を濾取し冷水で洗浄した後、アセトニ
トリルで洗浄し室温で減圧乾燥した。

収量１２．６ｇ、収率８７．５％ 次に１文ビーカーにＤＭＦ５００ｍ文を入れ、合成例（
例示顔料（２−１）の合成） ３００ｍ文ビーカーに水１５０ｍ文、濃塩酸２０ｍ又（
０，２３モル）と ８．０ｇ　（０，０３２％ＪＬ、）を入れて０℃まで冷
却し、この中に亜硝酸ソーダ４．６ｇ（０，０６５°Ｃ
に冷却した後、先に得たホウフッ化塩９．０ｇ（０，０
２０モル）を溶解し、次いでトリエチルアミン５．１ｇ
　（０，０５０モル）を５分間で滴下した。２時間攪拌
した後、析出した顔料を濾取し、ＤＭＦで４回、水で３
回洗浄した後、凍結乾燥した。収量１８．２ｇ、収率８
９．１％、融点３００　’Ｃ以上（分解） 元素分析　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ６８，１
７６８，１１ Ｈ２，９６３，０Ｏ Ｎ　　　１０．９７　　　　１１．００前述のアゾ顔料
を有する被膜は、光導電性を示し、従って下達する電子
写真感光体の感光層に用いることができる。

即ち、本発明の具体例では、導電性支持体の上に前記ア
ゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成
することにより電子写真感光体を作成することができる
。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生物質として、前述の特定のアゾ顔料
を含有する光導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの光導電性を示す前述の特定のアゾ顔料を含有し、
かつ、発生した電荷キャリアが電荷輸送層と界面ないし
は導電性支持体との界面まで効率的に輸送されるために
薄膜層、例えば５ｐＬｍ以下、好ましくは０．０１〜１
ルｍの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン
、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂
を挙げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は
８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下が適してい
る。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコール七ツメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素
、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素
類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン
、モノクロルベンゼンジクロルベンゼンなどの芳香族類
などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーチインク法、マ
イヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は３０〜２００°Ｃの温度で５分〜
２時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる
。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。

この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていても
よく、また下に積層されていてもよい。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，
５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５
．７−テトラニトロキサントン、２，４．８−）リニト
ロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸
引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジ
ン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどの
ヒドラゾン系化合物、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ｌ−フ
ェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−　［ピ
リジル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジ工チルア
ミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、■−フェニルー３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンな
どのピラゾリン系化合物、α−フェニル−４−Ｎ　、Ｎ
−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α
−フェニルスチリル）カルバゾール、９−ジベンジルア
ミノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５ｐ−ジトリ
ルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ　、ｄｌ　
シクロヘプテンなどのスチリル系化合物、２−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオ
キサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロ
フェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、
２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルア
ミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニ
ルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、１，１−
ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）へブタン、ｌ、１，２．２テトラキス（４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミン−２−メチルフェニル）エタンなどの
ポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルアクリジンポリ−９−ビニ
ルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチ
ルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂など挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネートポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ア
クリロこトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性
樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性
ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。−船釣
には５〜３０ｐｍであるが、好ましい範囲は８〜２０ｐ
Ｌｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には
、前述したような適当なコーティング法を用いることが
できる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。

導電性支持体としては、支持体自体が導電性を有する、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウムー酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレートアクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）を用いることができ、導電
性粒子（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当
なバインダーとともにプラスチックの上に被覆した支持
体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体や
導電性ポリマーを有するプラスチックなどを用いること
ができる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマポリアミド（ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイ
ロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタ
ン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成でき
る。

下引層の膜厚は、０．１〜５ｇｍ、好ましくは０．５〜
３ＩＬｍが適当である。

さらに本発明の電子写真感光体として、前記特定のアゾ
顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写
真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は、前記特定のアゾ顔料と電荷
移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成でき
る。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）および（２）で示すアゾ顔料から選ばれる少なく
とも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質、結晶
質のいずれでもよい。

また、必要に応じて、光吸収の異なる顔料を組合せて使
用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光
体を得るなどの目的で、前記一般式（１）８よび（２）
で示すアゾ顔料を２種類以上組合せたり、あるいは公知
の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用
することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザービームプリンターＣＲＴプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版
などの電子写真応用分野にも広く使用することができる
。

［実施例］ 実施例１〜工０ アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン（平均分子量
３万２千）５ｇ、アルコール可溶性共重合ナイロン（平
均分子量２万９千）１０ｇをメタノール９５ｇに溶解し
た液をマイヤーバーで塗布し乾燥後の膜厚が０．５ルｍ
の下引層を設けた。

次に前記例示顔料（２−１）を４ｇをシクロへキサノン
９５ｍＭにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％
）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２０時間分散
した。この分散液を先に形成した下引層の上に乾燥後の
膜厚が０．２ＪＬｍとなるようにマイヤーバーで塗布し
乾燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをトルエン４０ｍ文に溶解し
、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０ｐｍと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を
形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（２−１）に代えて下記の例示顔料
を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２〜
１０に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機制酸Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ文　５Ｐ−４２８
）を用いてスタティック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し
、暗所で１秒間保持した後、照度１０ルツクスで露光し
、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１７２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。結果を示す。

Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　　５ｅｃ１　　
　　（２−１）　　７００　　　２．３２　　　　（２
−３）　　７００　　　２．７３　　　　（２−４）　
　７１０　　　２．４４　　　（２−５）　　７００　
　　１．９５　　　　（２−６）　　６９０　　　２．
０６　　（２−２０）　　７００　　　２．２７　　（
２−２１）　　６９０　　　１．８８　　　　（１−１
）　　６９０　　　３．９９　　　　（３−１）　　７
００　　　２．９１０　　　　（４−１）　　７１０　
　　３．７（比較例１） Ｖｏ　　ニー６００Ｖ Ｅ　　１／２　　：　　６　　、　２文ｕｘ、５ｅｃ（
比較例２） 比較例１および２ 実施例１に用いたアゾ顔料を下記構造式のアゾ顔料に代
えた他は実施例１と全く同様の方法により感光体を作成
し、同様に帯電特性を評価した。

結果を示す。

ｖｏ　　ニー６２０Ｖ Ｅｌ／２：５．９Ｊｌｊｕｘ、ｓｅｅ 上記の結果から本発明の電子写真感光体はいずれも十分
な帯電能と優れた感度を有することが分る。

実施例１１〜１５ 実施例１．２．５．９．１０で作成した電子写真感光体
を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動
を測定した。

測定方法は、−６，５ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴ない、転写
紙上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用い初期の暗部電位（Ｖｏ）と明部電位（
ＶＬ　）をそれぞれ−７００Ｖ、−２００Ｖ付近に設定
し、５，０００回使用した際の暗部電位の変動量（△Ｖ
ｏ）および明部電位の変動量（ΔＶＬ）を測定した。結
果を示す。

なお、電位の変動量における負記号は電位の低下を表わ
し、正記号は電位の増加を表わす。

１　１　　　　　　　１　　　　　　−５　　　　　　
　＋５１２　　　２　　−１０　　　＋ｌＯ １３５−１５＋１０ １４　　　　　　　９　　　　　−１０　　　　　＋１
５１５　　　　　１０　　　　　−１５　　　　　＋１
０比較例３および４ 比較例１．２で作成した電子写真感光体を実施例１１と
同様の方法で繰り返し使用時の電位変動を測定した。結
果を示す。

３　　　　　　　　　１　　　　　−９０　　　　　＋
７５４　　　　　　　　２　　　−１００　　　　　＋
６０上記の結果から、本発明の電子写真感光体は、繰り
返し使用時における電位変動の少ないことが分る。

実施例１６ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ｐ−ｍのポリビニルアルコールの被
膜を形成した。

次に、実施例１で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が０
．２ｇｍとなるようにマイヤーバ−で塗布し乾燥して電
荷発生層を形成した。

のスチリル化合物５ｇとボリアリレート（ビスフェノー
ルＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮合重合体）５ｇ
をテトラヒドロフラン４０ｍＪＬに溶かした液を電荷発
生層の上に乾燥後の膜厚が２０ＪＬｍとなるように塗布
し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例１１と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

ｖｏニー７００Ｖ、 Ｅｌ／２：１．５文ｕＸ、Ｓｅｃ ΔＶＤニー１０Ｖ ΔＶＬ：＋１０Ｖ 実施例１７ 実施例３で作成した電子写真感光体の電荷発生層と電荷
輸送層を逆の順番で塗布した電子写真感光体を作成し、
実施例１と同じ方法で帯電特性を評価した。ただし帯電
極性は十とした。

ｖｏ　　：＋６９０Ｖ Ｅｌ／２　：　２．７１ｕｘ、ｓｅｅ 実施例１８ 実施例４で形成した電荷発生層の上に、２，４、７−　
）　ＩＪニトロ−９−フルオレノン５ｇと、ポリ−４，
４′−ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネ
ート（分子量３０万）５ｇをクロロベンゼン７０ｍ１に
溶解した液を乾燥後の膜厚が１５ｇｍとなるように塗布
し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同じ方法
で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は十とした。

ｖｏ　　：＋７００Ｖ Ｅｌ／２：４．９Ｍｕｘ、ｓｅｃ 実施例１９ ２．４．７）リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万）５ｇを
テトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かして電荷移動錯化合
物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−１７）の１ｇを
ポリエステル（商品名バイロン、東洋紡■製）５ｇをテ
トラヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液に加え分散した
。この分散液を実施例１で形成した下引層の上に塗布し
乾燥して膜厚１６７ｔｍの感光層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同じ方法
で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は＋とした。

ｖｏ　　：＋７００Ｖ Ｅｌ／２：４．４　文　ｕＸ、ＳｅＣ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、実用的な高感度と安定した電位特性
を有するという顕著な効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式（１）で示すアゾ顔料
   を含有する感光層を有する電子写真感光体において、一
   般式（１）中のＣｐの少なくとも１つが下記一般式（２
   ）で示すカプラー残基であることを特徴とする電子写真
   感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残
   基を示し、ｎは１、２、３または４の整数を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｑは置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素
   基または２価の複素環基を示し、Ｘはベンゼン環と縮合
   して多環芳香環または複素環基を形成するに必要な残基
   を示す。 ２、導電性支持体上に、一般式（１）および（２）で示
   すアゾ顔料を含有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少
   なくとも二層を設けた請求項１記載の電子写真感光体。 ３、導電性支持体上に下記一般式（３）で示すアゾ顔料
   を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、Ｑは置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水
   素基または２価の複素環基を示し、Ｘはベンゼン環と縮
   合して多環芳香環または複素環基を形成するに必要な残
   基を示し、ｎは１、２、３または４の整数を示す。 ４、導電性支持体上に一般式（３）で示すアゾ顔料を含
   有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少なくとも二層を
   設けた請求項３記載の電子写真感光体。