JPH01206352A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH01206352A
JPH01206352A JP3079988A JP3079988A JPH01206352A JP H01206352 A JPH01206352 A JP H01206352A JP 3079988 A JP3079988 A JP 3079988A JP 3079988 A JP3079988 A JP 3079988A JP H01206352 A JPH01206352 A JP H01206352A
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JP
Japan
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azo pigment
general formula
arom
pigment
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JP3079988A
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Yoshirou Kashizaki
樫崎　好郎
Hideki Anayama
秀樹 穴山
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Canon Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特に特定のアゾ顔料を
含有した電子写真感光体に関する。
［従来の技術］ これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
公知である。
一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた１例
えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒド
ラゾン類、ボリアリールアルカン類などの低分子の有機
光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染
料、多環羊ノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料、
チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染料
などの有機顔料や染料が知られている。特に光導電性を
有する有機顔料や染料は、無機材料に比べて合成が容易
で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物を選択
できるバリエーションが拡大されたことなどから、数多
くの光導電性有機顔料や染料が提案されている。
例えば、米国特許第４１２３２７０号明細書、同ＰＪＪ
４２４７６１４号明細書、同第４２５１６１３号明細書
、同第４２５１６１４号明細書、同第４２５６８２１号
明細書、同第４２６０６７２号明細書、同第４２６８５
９６号明細書、同第４２７８７４７号明細書、同第４２
９３６２８号明細書などに開示されたように電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物
質として光導電性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光
体などが知られている。
このような有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バ
インダーを適当に選択することによって塗工で生産でき
るため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき
、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコ
ントロールできる利点を有している反面、この感光体は
感度および耐久性などにおいて実用できるものはごく僅
かであり、問題点を有している。
なお、従来のアゾ顔料はカプラ一部位にアミド構造を有
する化合物（例えば特開昭４７−３７５４３号公報、特
開昭５８−１２２９６７号公報）、ヒドラゾン構造を有
する化合物（例えば特開昭５６−９４３５８号公報）な
どが知られるが、本発明者らは、前記問題点を解決すべ
く検討した結果、下記一般式（Ｉ）で示す構造を有する
化合物をカプラーに用いた場合極めて有効であることを
見い出した。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供すること
、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安定な電
位特性を有する電子写真感光体を提供することである。
［課題解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示す有
機残基が、結合基を介して結合していてもよい置換もし
くは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基と
結合した構造を有するアゾ顔料を含む感光層を有するこ
とを＃徴とする電子写真感光体から構成される。
°ｘ′ 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を形成するに必
要な残基を示し、Ｒ１は置換基を有してもよい芳香族炭
化水素基または芳香族複素環基を示す。
本発明における上記アゾ顔料は下記一般式％式％ 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
を示し、ｎはｌ、２．３または４の整数である。なお、
ＸおよびＲ１は一般式（Ｉ）におけると同義である。
具体的には、又としてはベンゼン環と縮合して置換基を
有してもよいナフタレン、アントラセン、カルバゾール
、ベンズカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、ジベン
ゾフラン、ベンゾナフトフラン、フルオレノン、ジフェ
ニルサルファイドなどの芳香族炭化水素基または芳香族
複素環基を形成するに必要な残基が挙げられ、Ｒ１とし
ては置換基を有してもよいベンゼン、ナフタレン、フル
オレン、フェナンスレン、アントラセン、ピレンなどの
芳香族炭化水素基、フラン、チオフェン、ピリジン、ベ
ンゾチアゾール、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、
ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサジア
ゾール、チアジアゾールなどの芳香族複素環基が挙げら
れる。
上記のＸ、Ｒ１における置換基としては、メチル、エチ
ル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシな
どのアルコキシ基、ジエチルアミン、ジメチルアミノな
どの置換アミン基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロ
メチルなどのハロメチル基などが挙げられる。
Ａｒ（一般式（Ｉ）で示す有機残基が結合する結合基を
介して結合してもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化
水素基または芳香族複素環基）としては、ベンゼン、ナ
フタレン、フルオレン、フェナンスレン、アントラセン
、ピレンなどの芳香族炭化水素基、フラン、チオフェン
、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾ
ール。
アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール
、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾ
ールなどの芳香族複素環基、さらに上記芳香′ｋＸ基と
直接あるいは芳香族性または非芳香族性基で結合したも
の、例えばトリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ
−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル
、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、
アントラキノン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサ
ジアゾール、フェニルベンゾオキサゾール、ジフェニル
メタン、ジフェニルスルホン、シフェこルエーテル、ベ
ンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テト
ラフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラフェニル
ベンジジンなどが挙げられる。
上記Ａｒにおけ装置４！！！！基としては、メチル、エ
チル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、
エトキシなどのアルコキシ基、ジエチルアミン、ジメチ
ルアミ７などのジアルキルアミノ基、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ハロメチル基または一般式　−Ｎ−
Ｎ−ＣＰ　（ＩＩＩ）　　（式中、Ｃｐはフェノール性
水酸基を有するカプラー残基を示す）で示す置換アゾ基
が挙げられる。
上記一般式（ＩＩＩ）におけるＣｐの好ましい例として
は下記の一般式で示す構造を有する基が挙げられる。
Ｘパ ′Ｘ′” Ｐ、 −Ｘ’ ＸＸ′ Ｒ≦ 、Ｙｌ、。
上記一般式中、ＸおよびＲ１は一般式（Ｉ）と同義であ
り、Ｒ２およびＲ３は水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基また
はＲ２とＲ３の結合する窒素原子を環内に含む環状アミ
ノ基を示し、Ｒ４およびＲ５は水素原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基または
複素環２１（を示し、Ｒ６は置換基を有してもよいアル
キルツメ゛、アラルキル基、アリール基または複素環基
を示し、Ｙｌは置換基を有してもよい２価の芳香族炭化
水素基または複素環基を示し、Ｙｌを含む−ＣＹｔとし
ては、 晶Ｈ３占Ｈ３ Ｙｌは置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基ヲ
示し、０−フェニレン、０−ナフチレン、ペリナフチレ
ン、１，２−アンスリレン、９．１０−フェナンスレン
などの基が挙げられ、Ｙ３は置換基を有してもよい２価
の芳香族炭化水素基または窒素原子を環内に含む２価の
複素環基を示し、２価の芳香族炭化水素基としては０−
フェニレン、Ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１．２
−アンスリレン、９．１０−フェナンスレンなどの基が
挙げられ、窒素原子を環内に含む２価の複素環基として
は３．４−ピラゾールジイル、２．３−ピリジンジイル
、４．５−ピリミジンジイル、６．７−インダゾールジ
イル、５．６−ベンズイミダゾールジイル、６，７−キ
ラリンジイルなどの基が挙げられ、Ｚは酸素原子または
硫黄原子を示し、Ｂは酸素原子、硫黄原子またはＮ−置
換、非置換のイミノ基を示し、Ｎ−置換としては置換基
を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基
などの基である。
上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基としては
ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙げ
られ、アリール基としてはツユニル、ジフェニル、ナフ
チル、アンスリルなどの基が挙げられ、複素環基として
はピリジル、チエニル、　フリル、チアゾリル、カルバ
ゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾ
チアゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を環内に含む
環状アミ７基としてはピロール、ビロリン。
ピロリジン、ピロリドン、インドール、インドリン、イ
ンインドール、カルバゾリル、ベンツ゛インドール、イ
ミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フ
ェノキサジン、ベンゾカル八ゾールなどから誘導される
環状アミノ基が挙げられる。
上記表現の置換基としては、メチル、エチル、プロピル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのフルコキ
シ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミノな
どのアルキルアミノ基、フェニルカルバモイル基、ニト
ロ基、シアノ基、トリフルオロメチルなどのハロメチル
基が挙げられる。
以下に本発明で特定するアゾ顔料の列挙する。
例示顔料（１−１） 例示顔料（１−２） 例示顔料（２−１） 例示顔料（２−２） Ａ　−Ｎ　−Ｎ　−ｏ−ｃ　）Ｉ　−ｃ　Ｈ−＠）−Ｎ
　−Ｎ　−Ａ例示顔料（２−３） ０Ｍ Ａ　−Ｎ　−Ｎ　−＠−ＣＨ寓Ｃ舎Ｎ−Ｎ−Ａ例示顔料
（２−４） 例示顔料（２−５） 例示顔料（２−６） 例示顔料（２−７） しＸ 例示顔料（２−８） 例示顔料（２−９） ＬＨ５− 例示顔料（２−１０） 例示顔料（２−１１） 例示顔料（２−１２） 例示顔料（２−１３） 例示顔料（２−１４） 例示顔料（２−１５） ｌ 例示顔料（２−１６） 例示顔料（２−１７） ト 例示顔料（２−１８） 例示顔料（２−１９） 例示顔料（２−２０） Ａ−Ｎ−Ｎ徊−−ｃ　Ｈ（ＸＮ・Ｎ−Ａ’例示顔料（２
−２１） 例示顔料（２−２２） 例示顔料（２−２３） 例示顔ｔ４（２−２４） し叉 例示顔料（３−１） 例示顔料（３−２） 例示顔料（３−３） 例示顔料（３−４） Ｎ−Ｎ−＾ 中 例示顔料（３−５） 例示顔料（４−１） 例示顔料（４−２） 本発明に用いられるアゾ顔料の合成に用いられる下記一
般式（に）で示すカプラー成分は、一般式（店）で示す
アミンと一般式（ＸＶ）で示す対応するアミンおよび一
般式（ｘ　ｖｉ）で示す対応するオギザリルクロリドと
を反応させることにより簡単に合成される。
（Ｘｌｌｌ）　　　　　０！Ｊ）　　　　（ＸＶ）（Ｘ
　Ｖｌ） 冒 ０文−Ｃ−Ｃ−０文 本発明に用いる上記特定のアゾ顔料は対応するアミ／化
合物を常法によりジアゾ化し、アルカリ存在下で上記合
成されるカプラーとカップリングさせるか、または対応
するアミン化合物のジアゾニウム塩をホウフッ化塩また
は塩化亜鉛複塩などの塩の形で一旦単離した後、例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などの有機溶剤中、酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチル
アミンなどの塩基の存在下でカップリングすることによ
り製造することができる。また、上記特定のアゾ顔料の
うち、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、テトラキスアゾ
顔料の場合は、同一分子内に、一般式（Ｘ［ＩＩ）で示
すカプラー成分が１個以上含まれていれば、他のカプラ
ー成分を含んでいてもよい、この場合の合成法は、一般
式（１）で示すアミン化合物をジアゾ化し、一般式（′
４）で示すカプラーとカップリングさせた後、 （ＣＨ３ＣＯＮＨ）−＋−Ａｒ−（ＮＨａ）Ｊ　　　（
Ｘ　ＶＩＩ　）（式中、Ａｒは一般式（■りと同義１文
、ｍは１．２または３の整数を示し、ｕ＋ｍは２．３な
いしは４である） 塩酸などの鉱酸類により加水分解し、 を得、再度ジアゾ化し、別のフェノール性水酸基を石す
るカプラーとカップリングして合成してもよく、あるい
は　ＡｒｎＮＨユ）ｙＩ（ｘ■）（式中、Ａｒは一般式
（ＩＩ　）と同義、ｎは２．３あるいは４の整数を示す
）で示すアミノ化合物を常法によりジアゾニウム塩とし
、これを前記の一般式（ＸＯＩ）で示すカプラーと、こ
れとは別のカプラーとを混合溶解した溶液中でカップリ
ングして合成してもよい。
また、第１のカプラー成分を最初にカップリングさせ、
モノアゾ体とした後、同様に一成分ずつ順次カプラーを
加えてカプリングさせて対応するアゾ顔料を合成しても
よい。
合成例（例示顔料（２−１）の合成） ５００＋ｎＪ１ビーカーに水２００ｍＪ１、ｆａ　１ｊ
Ｘ酸４８ｍＭ（０，５４モル）を入れ、氷水浴で冷却し
ながら、０−ジアニシジン２０．０ｇ（０，０８２モル
）を加え、攪拌しつつ液温を０〜３°Ｃとした０次に亜
硝酸ソーダ１２．０ｇ（０，１７４モル）を水２０ｍ１
に溶かした液をｇ！温を５°Ｃ以下に保ちながら１０分
間で滴下し、滴下終了後、同温度でさらに３０分攪拌し
た０反応液に活性炭５ｇを加え、癌過した後に、ホウフ
ッ化ソーダ２７．０ｇ　（０，２４６モル）を水４０ｍ
Ｍに溶がした液を滴下し、析出したホウフッ化塩を濾取
し、水洗後真空乾燥した。
収量２９．４ｇ、収率８１％ 次に５００ｍＭビーカーにＤＭＦ２００ｍ文を入れ、こ
れに下記構造の化合物 ６．１３ｇ（０，０２モル）を溶解し、液温を５℃に冷
却し、先に得たホウフッ化塩４　、２４　ｇ（０，００
９６モル）を溶解させた後、トリエチルアミ７１．９４
ｇ（０，０１９２モル）を１゜分間で滴下しその後２時
間攪拌した。反応液を濾過した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド２００ｍ交で４回洗？’ｒｌ　Ｌ、さらに水
洗を３回行なった後、フリーストライで乾燥し、目的顔
料を得た。
収！直７．０３ｇ、収−Ｆ８３．２％（ホウフッ化塩ベ
ース） 元素分析　　　計算（ｉｆｌ　（％）　実測値（％）Ｃ
６８，１９６８，２１ Ｈ４，３５４，２９ Ｎ　　　１２．７２　　１２．７９ 前述のアラ顔ネ４を有する被膜は、光導電性を示し、従
って下述する電子写真感光体の感光層に用いることがで
きる。
本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生物質として。
前述の特定のアゾ顔料を用いることができる。
電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの電荷発生物質を含有し、かつ１発生した電荷キャ
リアの走行距離を短くするためにｒ’、’ｌＣｆ１ｅａ
層、例えば５ミクロン以下、好ましくは０゜０１〜１ミ
クロンの膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。
このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく重荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。
電荷発生層は前述の特定のアゾ顔料を適当なバインダー
に分散させ、これを導電性支持体の上に塗工することに
よって形成できる。
電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール。
ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合
体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキ
シ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリル
アミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース
系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル ピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電
荷発生層中に含有する樹脂は８０重量％以Ｆ，好ましく
は４０！Ｉ！量％以下が適している。
塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法，
スピンナーコーティング法，ビートコ−ティ、フグ法、
マイヤーバーコーティング法，ブレートコーチインク法
、ローラーコーティング法。
カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行なうことができる。
乾燥は，室温における指触乾燥後，加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。
これらの樹脂を溶解する溶剤は，樹脂の種類によって異
なり、また下述する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。
具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテ／
Ｌ／類、酢酸メチル、酢酸エチルなどの工ゑチル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳
香族類などを用いることができる。
電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり，電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受□け取るとともに、これらの電荷キャリアを
表面まで輸送できる機能を有している。
この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていても
よく、また下に積層されていてもよい。
しかし電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されているこ
とが望ましい。
光導電体は一般に電荷キャリアを輸送する機能を有して
いるので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成でき
る。
電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応す
る電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好ま
しい。
ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線
、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の光
線の定義を包含する０、電荷輸送層の光感応性波長域が
電荷発生層のそれと一致またはオーバーラツプする時に
は、両者で発生した電荷キャリアが相互に捕獲し合い、
結果的には感度の低下の原因となる。
電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質どしてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアフキ／ジメ
タン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２
，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−１リニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４
．８−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質
やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある
。
正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−インプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１０−二チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラソン、Ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒト−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリシノヘンズアルデヒ
トーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−１リ
メチルインドレニンーω−アルデヒド−Ｎ　、　Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどの
ヒドララン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［キノリル（
２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリ
ジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
［６−メドキシビリジル（２）　］　−３’　−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン２　ｌ−［レピシ２しく２
）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミ／フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジ
ル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４
−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、ｌ−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３
−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロ
ピラゾリンなどのピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ
、Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−
（α−フェニルスチリル）カルバゾール、９−ジベンジ
ルアミンベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−
ジトリルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ、ｄ
］シクロヘプテンなどのスチリル系化合物、２−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズ
オキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロ
ロフェニル）オキサゾールなどのオキサンール系化合物
、　　２　　（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−シ
エチルアミノベンンチアゾールなどのチアンール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、
１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−’；エチルアミノー２−メ
チルフェニル）へブタン、１，１，２．２テトラキス（
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エ
タンなどのボリアリールアルカン類、トリフェニルアミ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン
１　ボｔノビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン
、ポリ−９−ビニルアントラセン、ピレン−ホルムアル
デヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂
など挙げられる。　　これらの有機電荷輸送物質の他に
セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン、１乙
化カドミウムなどの％Ｅ機材Ｊ−ｉも用いることができ
る。
また、これらの電荷１陥送物質は、１種または２種以上
組合せて用いることができる。
電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択、することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂
、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネートポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーなどが挙げられる。
電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には５〜４０ミクロンであるが、好ましい範囲は１０〜
２５ミクロンである。塗工によって電荷輸送層を形成す
る際には、前述したような適当なコーティング法を用い
ることができる。
このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支持
体としては、支持体自体が導電性を有する１例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、
へナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニー７ケル
、インジウム。
金や白金などを用いることができ、その他には、アルミ
ニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化錫、
酸化インジウム−酸化錫合金などを真空蒸着法によって
被膜形成された層を有するプラスチック（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ士ｎ化ヒ′ニル、ポリエ
チレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリフッ化エチ
レンなど）を用いることができ、導電性粒子（例えばカ
ーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチックの北に被覆した支持体、導電性粒子を
プラスチ、りや紙に含浸した支持体や導電性ポリマーを
有するプラスチックなどを用いることができる。
・Ｈ”Ｉｔ性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接
着機能を有する下引層を設けることもできる。
下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる６下引層の膜厚は、０．１〜５ミクロン、好まし
くは０．５〜３ミクロンが適当である。
導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生層において生成した電子が、電荷輸送層に注入され
、そのあと表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減
衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。
このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、あ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後、現像し、定着することができる。
また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の杼類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。
一方Ｊ荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光する
と露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷輸
送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し表
面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラスト
が生じる。
現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。
さらに本発明の電子写真感光体として、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感
光体を挙げることができる。
この際、前記電荷Ｉ陥送物質の他にポリ−Ｎ−上ニルカ
ルバソールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動
錯化合物を用いることができる。
この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電荷移動錯
化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステル
溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる。
いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料から選ばれる少
なくとも１種類の顔料を含有し、必要に応じて、光吸収
の異なる顔料を組合せて使用し感光体の感度を高めたり
、パンクロマチックな感光体を得るなどの目的で、前記
一般式（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料を２種類
以上組合せたり、あるいは公知の染料、顔料から選ばれ
た電荷発生物質と組合せて使用することも可能である。
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
のみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリン
ターなどの電子写真応用分野にも広く使用することがで
きる。
［；Ｃ施例］ 実施例１〜１２ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２　ｍＭ）
をマイヤーパーで乾燥後の膜厚が１．０ミクロンとなる
ように塗布し乾燥した。
次に前記例示顔料（２−１）を５ｇをテトラヒドロフラ
ン９５ｍ１にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル
％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２時間分散
した。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥
後の膜厚が０．４ミクロンとなるようにマイヤーバーで
塗布し乾燥しのヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタ
クリレート（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０
［ｎ文に溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜
厚が１９ミクロンとなるようにマイヤーバーで塗布し乾
燥して電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体
を作成した。
アソ顔利を例示顔料（２−１）に代えて下記の例示顔料
を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２〜
１２に対応する電子写真感光体を作成した。
このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口ＴｒＬ機輛製Ｍ　Ｏｄ　８文５Ｐ−４２８
）を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度５ルツクスで露光
し、帯電特性を調べた。
帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。結果を示す。
ｔｚ−Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　　５ｅｃ
）１　　　　（２−１）　　　７０５　　　２．９２　
　　　（２−２）　　　７１０　　　２．３３　　　　
（２−５）　　　７１０　　　２．８４　　　（２−７
）　　　７００　　　２．２５　　　　（２−８）　　
　７０５　　　３．１６　　（２−１１）　　７００　
　　２．６７　　（２−１２）　　７００　　　２．４
８　　（２−１８）　　　７０５　　　２．２９　　　
（２−１９）　　　７００　　　　　２．７ｔｏ　　　
（２−２２）　　　７００　　　　　２．８１１　　　
　（２−２３）　　　　７００　　　　　２．１１２　
　　　　（３−１）　　　　７００　　　　　２．６比
較例１〜３ 実施例１．２．３で使用したアゾ顔料を下記構造式のア
ゾ顔料に代えた他は実施例１．２，３と全く同様の方法
により感光体を作成し、同様に評価した。結果を示す。
（比較例１） ｖｏ　　ニー６９０Ｖ Ｅｌ／２：９．７１ｕｘ、５ｅｅ （比較例２） Ｅｌ／２ニア、３ＪＬｕｘ、５ｅｅ （比較例３） Ｖｏ　ニー’７００Ｖ Ｅｌ／２ニア、５ｕｕｘ、ｓｅｃ 比較例４〜５ また実施例８．９および実施例１０．１１のアゾ顔料に
代え下記のアゾ顔料を用いた他は前の実施例と全く同様
の方法により感光体を作成し、同様に評価した。結果を
示す。
（比較例４） ｖｏ　　ニー６９１Ｖ Ｅｌ／２　：　１１　、ＩＪｌｕｘ、５ｅｅ（比較例５
） Ｅｌ／２：１０．：２ｆＬｕｘ、ｓｅｅ上記の結果から
明らかなように、本発明で特定するアゾ顔料を用いた電
子写真感光体はいずれも優れた感度を有することが分る
。
実施例１３〜１４ 実施例４．１２で作成した各電子写真感光体を、７８０
ｎｍの半導体レーザーおよびそのスキャニングユニット
をタングステン光源に置き換えて、静電複写紙試験装置
（川口電機■製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ文５Ｐ−４２８の改造機
）を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、レーザー光で露光し、
帯電特性を調べた。
帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１１５に減衰するに必要な露光量（Ｅ１
１５）を測定した。結果を示す。
′−７１ＶＡ八　料　Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅ１１５　　Ｊ
／ｃｍ２１３　　、　　（２−７）　　　７００　　　
３．１１４　　　（３−１）　　　７１０　　　３．１
上記の結果より、本発明電子写真感光体は、いずれもレ
ーザー光に対しても優れた感度を有することが認められ
る。
実施例１５〜２０ 実施例１．２．３．８．９．１０で作成した電子写真感
光体を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の
変動を測定した。
測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。
この複写機を用い、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部電
位（ＶＤ）をそれぞれ−２００ｖ、−７００Ｖに設定し
、５，０００回繰り返し使用した後の明部電位（ＶＬ　
）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。
１７　　　’（２−５）　　　　　７００　　　　２０
０比較例６〜１０ 比１校例１〜５で作成した電子写真感光体を実施例１５
〜２０と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動を４１
１定した。結果を示す。
ｔｏ　　　　　　　５　　　　　　　　６９８　　　　
２１：９上記の結果から、本発明の電子写真感光体は。
繰り返し使用時における電位変動の少ない優れた特性を
有していることが分る。
実施例２１ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４”−ジ
オキシジフェニル−２，２−７’ロバンカーポネート（
分子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍＪ１に
溶解して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ
２となるように塗布し乾燥した。
こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。
この時の帯電極性は十とした。結果を示す。
ｖｏ　　：＋６８５Ｖ、 Ｅｌ／２：４．５１ｕｘ、ｓｅｃ 実施例２２ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。
次に、実施例８で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が０
．５ミクロンとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥し
て電荷発生層を形成した。
５ｇとボリアリレート（ビスフェノールＡとテレフタル
酸−イソフタル酸の縮合重合体）５ｇをテトラヒドロフ
ラン７０ｍＭに溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が１８ミクロンとなるように塗布し、乾燥して電荷
輸送層を形成した。
こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例１６と同様の方法で測定し
た。結果を示す。
ｖｏニー７００Ｖ。
Ｅｌ／２　：　３．３ｕｕｘ、ｓｅｃ 耐久特性 初　　期 ■Ｄニー７００ｖ゛、ＶＬニー２００Ｖ５千枚酎久後 ｖｎニー７１０Ｖ、ＶＬニー２２５Ｖ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アジ顔料を含む感光層内部にお
けるキャリア発生効率ないしはキャリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、感度および耐久使用時
における電位安定性に優れた電子写真感光体である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式（ I ）で示す有機残
    基が、結合基を介して結合していてもよい置換もしくは
    非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基と結合
    した構造を有するアゾ顔料を含有する感光層を有するこ
    とを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
    芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を形成するに必
    要な残基を示し、Ｒ＿１は置換基を有してもよい芳香族
    炭化水素基または芳香族複素環基を示す。 ２、アゾ顔料が下記一般式（II）で示すアゾ顔料である
    請求項１記載の電子写真感光体。▲数式、化学式、表等
    があります▼（II） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
    しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
    を示し、ｎは１、２、３または４の整数である。なお、
    ＸおよびＲ＿１は一般式（ I ）におけると同義である
    。 ３、アゾ顔料が一般式（ I ）で示す有機残基より選択
    される有機残基が少なくとも１個と前記選択された有機
    残基とは異なる下記一般式（III）で示す有機残基の少
    なくとも１個とが同一分子内で結合基を介して結合して
    いてもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基また
    は芳香族複素環基と結合した構造を有するアゾ顔料であ
    る請求項１記載の電子写真感光体。 −Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（III） 式中、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残基
    を示す。
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