JP2603304B2

JP2603304B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP2603304B2
Application number: JP17897388A
Authority: JP
Inventors: 秀幸高井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1988-07-20
Filing date: 1988-07-20
Publication date: 1997-04-23
Anticipated expiration: 2012-04-23
Also published as: JPH0229658A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の構造
を持つカプラー成分を有するアゾ顔料を含有する電子写
真感光体に関するものである。

［従来の技術］従来、電子写真感光体としては、セレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く用いられて
きた。

一方、有機光導電性物質からなる電子写真感光体とし
ては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導
電性ポリマーや、2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−1,3,4−オキサジアゾールのような低分子の有
機光導電性物質を用いたもの、更には、このような有機
光導電性物質と各種の染料や顔料を組み合わせたものな
どから知られている。

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が
良く、塗工によって生産できる為、極めて生産性が高
く、安価な感光体を提供できる利点を有している。又、
使用する染料や顔料等の増感剤の選択により、感色性を
自在にコントロールできる等の利点を有し、これまで幅
広い検討が成されてきた。特に最近では、有機光導電性
顔料を電荷発生層として、前述の光導電性ポリマーや、
低分子の有機光導電性物質等から成る電荷輸送層を積層
した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写
真感光体の欠点とされていた感度や耐久性に著しい改善
がなされてきた。

こうした有機電子写真感光体に用いられる顔料は、数
多く提案されているが特にアゾ顔料は、アミン成分とカ
プラー成分の組み合わせ方により、様々な性質を持った
顔料を合成できる為、幅広い検討がなされている。

この様なアゾ顔料に使用されるカプラー成分として
は、特開昭47−37543号公報等に記載されるナフトール
系カプラー、特開昭58−122967号公報等に記載されるベ
ンズカルバゾール系カプラー、特開昭54−79632号公報
に記載されるナフタルイミド系カプラー、特開昭57−17
6055号公報に記載されるペリノン系カプラー等がすでに
公知である。

［発明が解決しようとする課題］しかし、上記アゾ顔料を用いた場合、感度や繰り返し
使用時の電位の安定性の面で問題があり、実用化されて
いるのは極く微な材料のみである。

従って、本発明の目的は、新規な光導電性材料を提供
することにある。本発明のもう一つの目的は、実用的は
高感度特性と繰り返し使用時の安定した電位特性を有す
る電子写真感光体を提供することにある。

［課題を解決するための手段］前記課題は、導電性支持体上に、アゾ顔料を含有する
感光層を有する電子写真感光体において、前記アゾ顔料
が一般式、 A_rＮ＝Ｎ−C_P）_ｎ（１）（式中、A_rは結合基を介して結合してもよい置換もしく
は非置換の、芳香族炭化水素基または複素環基を表わ
す。C_Pはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を表
わし、該C_Pの少なくとも一つは下記一般式（２）で示さ
れるカプラー残基である。ｎは１〜４の整数を表わ
す。）で示される化合物であることを特徴とする電子写真感光
体により解決される。

（式中、Ｘはベンゼン環と縮合して、置換基を有しても
よい多環芳香環または複素環を形成するのに必要な残基
を表わし、R₁は置換基を有してもよい、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基または複素環基を表わす。）一般式（１）のA_rの具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレ
ン、アンスラセン、ピレンなどの炭化水素系芳香環、フ
ラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチア
ゾール、カルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェ
ン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサ
ジアゾール、チアゾールなどの複素環、さらに上記芳香
環、複素環を直接あるいは芳香族性基または非芳香族性
基で結合したもの、例えばトリフェニルアミン、ジフェ
ニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニ
ル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナ
ンスレンキノン、アンスラキノン、ベンズアントロン、
ジフェニルオキサジアゾール、フェニルベンゾオキサゾ
ール、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェ
ニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリ
ルベンゼン、テトラフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、テトラフェニルベンジジン、Ｎ−フェニル−２−ピ
リジルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル−２−ピリジ
ルアミン、N,N−ジフェニル−２−ピリジルアミン、ア
ザフルオレノンなどが挙げられる。

上記結合基を介して結合してもよい芳香炭化水素基お
よび複素環基の有してもよい置換基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、
エトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノなどのジアルキルアミノ基、フッ素、塩素、臭
素などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、ハロメチル基などが挙げられる。

一般式（２）中のＸはベンゼン環と縮合して置換基を
有しても良いナフタレン環、アントラセン環、カルバゾ
ール環、ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環等の
多環芳香環または複素環を形成するのに必要な残基を表
わす。置換基としてはメチル、エチル、プロピロ等のア
ルキル基、メトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、フッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子、トリフロロメチル等
のハロメチル基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられ
る。

又、R₁は置換基を有しても良いアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または複素環基を表わし、具体的には
メチル、エチル、プロピル等のアルキル基、ベンジル、
フェネチル等のアラルキル基、フェニル、ナフチル、ア
ンスリル等のアリール基、ピリジル、チアゾリル、カル
バゾリル等の複素環基が挙げられる。これらの置換基と
しては一般式（２）のＸにおける置換基と同様な基を挙
げることができる。

また一般式（１）のC_Pにおいて、一般式（２）で示さ
れるカプラー残基以外に共存しても構わないカップラー
残基の例としては、下記一般式（４）〜（８）で示され
るような化合物が挙げられる。

一般式（４），（５），（６）中のＸは一般式（２）
のＸと同義である。

一般式（８）中のＹは、２価の芳香族炭化水素ないし
は窒素原子を環内に含む２価の複素環基を表わす。具体
的には、ｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ペリナフチ
レン、1,2−アンスリレン、3,4−ピラゾールジイル、2,
3−ピリジンジイル、4,5−ピリジンジイル、6,7−イン
ダゾールジイル、6,7−キノリンジイルなどの２価の基
が挙げられる。

一般式（４）中のＺは、酸素原子または硫黄原子を表
わし、ｌは０または１を表わす。

一般式（４），（５）中のR₂,R₃は、水素原子、置換
基を有しても良いアルキル基、アリール基、アラルキル
基、複素環基を表わし、またR₂,R₃は共に窒素原子の結
合して窒素原子を環内に含む環状アミノ基を形成しても
よい。

一般式（６）中のR₄は水素原子、置換基を有しても良
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基を
表わし、一般式（７）中のR₅は置換基を有しても良いアルキル
基、アラルキル基、アリール基、複素環基を表わす。

上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基として
はベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙
げられ、アリール基としては、フェニル、ジフェニル、
ナフチル、アンスリルなどの基が挙げられ、複素環基と
してはピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、カル
バゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベン
ゾチアゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を環内に含
む環状アミノ基としてはプロール、ピロリン、ピロリジ
ン、ピロリドン、インドール、インドリン、イソインド
ール、カルバゾール、ベンゾインドール、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサ
ジン、ベンゾカルバゾールなどから誘導される環状アミ
ノ基が挙げられる。

また置換基としてはメチル、エチル、プロピルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノなどのアルキルアミノ基、
フェニルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフ
ルオロメチルなどのハロメチル基などが挙げられる。

尚、一般式（２）及び（４），（５），（６）におけ
るＸがベンゼン環と縮合してベンズカルバゾール環を形
成しているカプラーを用いた顔料は、その吸収域が近赤
外領域付近にまで広がるため、半導体レーザー用の電荷
発生材料として好適である。

以下に本発明に用いるアゾ顔料の代表例を列挙する
が、本発明に用いるアゾ顔料はこれらに限定されるもの
ではない。

本発明のアゾ顔料は、相当するアミンを常法によりジ
アゾ化し、アルカリの存在下前記一般式（２）で示され
るカプラーと水系でカップリングするか、ジアゾニウム
塩をホウフッ化塩や塩化亜鉛等に変換した後、N,N−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶
媒中で、酢酸ソーダ、トリエチルアミン、トリエタノー
ルアミン等の塩基の存在下、カプラーとカップリングす
る事によって容易に合成できる。

又、分子内に一般式（２）で示されるカプラー以外の
カプラーが共存するジスアゾ顔料を合成する場合は、相
当するジアミンを常法によりテトラゾ化し前述の可溶剤
性の塩として単離した後、一般式（２）で示されるカプ
ラー1molをカップリングさせ、次いで別種カプラー1mol
をカップリングさせて合成するか、ジアミンの一方のア
ミノ基をアセチル基等で保護しておき、これをジアゾ化
し一般式（２）で示されるカプラーをカップリングさせ
た後、保護基を塩酸等で加水分解し、これを再びジアゾ
化し別種カプラーとカップリングして合成する事ができ
る。

分子内に一般式（２）で示されるカプラー以外のカプ
ラーが共存するトリスアゾ顔料やテトラキスアゾ顔料も
同様に合成される。

なお、一般式（２）で示されるカプラーは、例えばア
ロファン酸エチルエステルとR₁−NH₂（R₁は一般式
（２）のR₁と同義）を反応させR₁−HNOCHNCOOC₂H₅とし
た後、濃アンモニア水で100℃付近で処理し、R₁−HNOCH
NOCNH₂とし、これを（Ｘは一般式（２）のＸと同義）の縮合させる事によっ
て合成される。

次に本発明のアゾ顔料の合成例を挙げる。

合成例（前記例示のアゾ顔料No.（２）−８の合成） 300mlビーカーに水150ml、濃塩酸20ml（0.23mol）と 8.1g（0.032mol）を入れ０℃まで冷却し、この中に亜硝
酸ソーダ4.6g（0.067mol）を水10mlに溶かした液を液温
を５℃以下に保ちながら10分間で液中へ滴下した。15分
撹拌した後カーボン瀘過しテトラゾ塩の溶液を得た。こ
の液の中にホウフッ化ソーダ10.5g（0.096mol）を水90m
lに溶かした液を滴下し、析出したホウフッ化塩を瀘取
し、冷水で洗浄した後アセトニトリルで洗浄し室温で減
圧乾燥した。

収量:12.2g 収率:84.6％次に１ビーカーにDMF500mlを入れ、 16.1g（0.042mol）を溶解し液温を５℃に冷却した後、
先に得たホウフッ化塩9.0g（0.020mol）を溶解し次いで
トリエチルアミン5.1g（0.050mol）を５分間で滴下し
た。２時間撹拌した後析出した顔料を瀘取し、DMFで４
回、水で３回洗浄した後凍結乾燥した。

収量:17.7g 収率:85.0％元素分析計算値（％）実測値（％）Ｃ 59.94 60.01 Ｈ 3.30 3.26 Ｎ 16.14 16.23 前述のアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、従っ
て下述する電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。

すなわち、本発明の具体例では導電性基板の上に前記
アゾ顔料を適当なバインダー中に分散含有させて被膜形
成することにより電子写真感光体を作成することができ
る。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光
層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感
光体における電荷発生層として、前述の特定のアゾ顔料
を含有する光導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限
り多くの光導電性を示す前述の特定のアゾ顔料を含有
し、かつ、発生した電荷キャリアが電荷輸送層と界面な
いしは導電性基板との界面まで効率的に輸送されるため
に薄膜層、例えば５μｍ以下、好ましくは0.01〜１μｍ
の膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収さ
れて、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生
した電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失
活することなく電荷輸送層に注入する必要があることに
起因している。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイ
ンダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選
択できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニルベンザ
ール、ポリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の
縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フ
ェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリア
クリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セル
ロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙
げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は80重
量％以下、好ましくは40重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって
異なり、また下述する電荷輸送層や下引層を溶解しない
ものから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロ
ルヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジ
メチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエステル類、酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエーテル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ
ルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂
肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン
などの芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指接触乾燥後、加熱乾燥する方
法が好ましい。加熱乾燥は30〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを
表面まで輸送できる機能を有している。

この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていて
もよく、また下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合、電荷
輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、電
荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電
磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好まし
い。

ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光
線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
光線の定義を包含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一
致またはオーバーラーップする時には、両者で発生した
電荷キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低
下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,5,7
−テトラニトロ−９−フルオレン、2,4,5,7−テトラニ
トロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントンな
どの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化
したものなどがある。

正孔輸送性物質としては、Ｎ−エチルカルバゾール、
Ｎ−メチル−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９
−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、ｐ−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラ
ゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−N,N−ジフェ
ニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−
メチルペンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒド
ラゾン系化合物、2,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−1,3,4−オキサジアゾール、１−フェニル−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−４−メチル−５−（ｐ−１（ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどの
ピラゾリン類、ｄ−フェニル−４−N,N−ジフェニルア
ミノスチルベン、Ｎ−エチル−３（ｄ−フェニルスチリ
ル）カルバゾール、９−ジベンジルアミノベンジリデン
−9H−フルオレノン、５−ｐ−ジトリルアミノベンジリ
デン−5H−ジベンゾ［a,b］シクロヘプテン等のスチリ
ル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジエチルアミノベンズオキサゾール・２−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾールなど
のオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−６−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどの
チアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニル）−フェニルメタンなどのトリアリール
メタン系化合物、1,1−ビス（４−N,N−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）ヘプタン、1,1,2,2テトラキス
（４−N,N−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エ
タンなどのポリアリールアルカン類、トリフェニルアミ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂な
どが挙げられる。これらの有機電荷輸送物質の他にセレ
ン、セレン−テルル、アモルファスシリコン、硫化カド
ミウムなどの無機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上
組合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には５〜30μｍであるが、好ましい範囲は８〜20μｍ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述したような適当なコーティング法を用いることができ
る。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からな
る感光層は、導電層を有する基板の上に設けられる。か
かる基板としては、基板自体が導電性を有する、例えば
アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレ
ス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケ
ル、インジウム金や白金などを用いることができ、その
他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジ
ウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空
蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチック
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリ
フッ化エチレンなど）を用いることができ、導電性粒子
（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバイ
ンダーとともにプラスチックの上に被覆した基板、導電
性粒子をプラスチックや紙に含浸した基板や導電性ポリ
マーを有するプラスチックなどを用いることができる。

導電性基板と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。下引層はカゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレ
ン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、（ナイロン
６、ナイロン66,ナイロン610、共重合ナイロン、アルコ
キシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、0.1〜５μｍ、好ましくは0.5〜３μ
ｍが適当である。

導電性基板、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
感光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送
性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、
表面に到達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで
現像すれば、可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラ
スチックフィルムなどに転写後、現像し定着することが
できる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成し正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に到達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
ときとは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

導電性基板、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において、電荷輸送物質
が電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負
に帯電する必要があり、帯電後露光すると、露光部では
電荷発生層において生成した電子は電荷輸送層に注入さ
れ、その後基板に達する。一方電荷発生層において生成
した正孔は表面に到達し、表面電位の減衰が生じ、未露
光部との間に静電コントラストが生じる。このようにし
てできた静電潜像を正電荷性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するかあるいはトナー像
を紙やプラスチックフィルムなどに転写後現像し定着す
ることができる。

一方電荷輸送物質が正孔輸送物質からなるときは、電
荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光す
ると、露光部では電荷発生層において生成した正孔は電
荷輸送層に注入され、その後基板に達する。一方電荷発
生層において生成した電子は表面に到達し、表面電位の
減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負
荷電性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の別の具体例として、前述のアゾ顔料を
電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感光
体を挙げることができる。この際、前述の電荷輸送物質
の他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフル
オレノンからなる電荷移動錯化合物を用いることができ
る。

この例の電子写真感光体は、前記のアゾ顔料と電荷移
動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエス
テル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成でき
る。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般
式（１）及び（２）で示されるアゾ顔料から選ばれる少
なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非結晶で
あっても結晶質であってもよい。

また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用
し感光体の感度を高めたり、パンクロマチツクな感光体
を得るなどの目的で一般式（１）で示されるアゾ顔料を
２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料から選
ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能であ
る。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用する
のみならずレーザービームプリンター、CRTプリンタ
ー、LEDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版な
どの電子写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実施例１〜７アルミニウム基板上にメトキシメチル化ナイロン樹脂
（平均分子量32000）5g、アルコール可溶性共重合ナイ
ロン樹脂（平均分子量29000）10gをメタノール95gに溶
解した液をマイヤーバーで塗工し、乾燥後の膜厚が１μ
ｍの下引き層を設けた。

次に前記例示のアゾ顔料No.（１）−１ 5gをシクロ
ヘキサノン95mlにブチラール樹脂（ブチラール化度63モ
ル％）2gを溶かした液に加え、サンドミルで20時間分散
した。この分散液を先に形成した下引き層の上に乾燥後
の膜厚が0.2μｍとなる様にマイヤーバーで塗布し乾燥
して電荷発生層を形成した。

次いで下記構造式のヒドラゾン化合物5gとポリメチルメタクリレート樹脂（数平均分子量100000）
5gをトルエン40mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾
燥後の膜厚が20μｍとなる様にマイヤーバーで塗布し乾
燥して電荷輸送層を形成し、実施例１の感光体を作成し
た。

アゾ顔料No.（１）−１に代えて第１表に示す他の例
示顔料を用い実施例２〜17に対応する感光体を全く同様
にして作成した。

この様に作成した電子写真感光体を川口電気（株）製
静電複写紙試験装置Model SP−428を用いてスタティッ
ク方式で−5kVでコロナ帯電し暗所で１秒間保持した
後、照度10luxで露光し帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（V_O）と１秒間暗所放置し
た後の電位1/2に減衰するのに必要な露光量（Ｅ_1/2）を
測定した。この結果を第１表に示す。

比較例１実施例７に用いた顔料（例示（２）−８）のカプラー
成分だけを代えた下記構造式で示されるジスアゾ顔料を
用いた他は実施例７と同様に感光体を作成し、帯電特性
を評価した。

V_O:700（−Ｖ）,E_1/2:4.5（lux・sec）この結果から、本発明の電子写真感光体はいずれも十
分な帯電能と優れた感度を有していることが分る。

実施例18〜22 実施例3,5,7,9,16で作成した電子写真感光体を用い、
繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定し
た。

方法としては、−6.5kVのコロナ帯電器、露光光学
系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリー
ナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼
り付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴ない、転
写紙上に画像が得られる構成になっている。この複写機
を用い、初期の暗部電位（V_D）と明部電位（V_L）を、そ
れぞれ−700V,−200V付近に設定し、5000回使用した際
の暗部電位の変動量（△V_D）、明部電位の変動量（△
V_L）を測定した。その結果を第２表に示す。尚、電位の
変動量における負記号は電位の絶対値の低下を表わし、
正記号は電位の絶対値の増加を表わす。

比較例２比較例１で作成した感光体を実施例18と同じ方法で繰
り返し使用時の電位変動を測定した。その結果を以下に
示す。

△V_D（Ｖ）：−40,△V_L（Ｖ）：＋50 実施例20及び比較例２より本発明のアゾ顔料を用いた
感光体は、繰り返し使用時の電位変動が少なく安定して
いる事がわかる。

実施例23 アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィル
ムのアルミ面上に膜厚0.5μｍのポリビニルアルコール
の被膜を形成した。次に実施例７で用いたアゾ顔料の分
散液を先に形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥
後の膜厚が0.2μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し
乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで構造式で示されるスチリル化合物5gとポリアリレート樹脂（ビ
スフェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合
体）5gをテトラヒドロフラン40mlに溶かした液を電荷発
生層の上に乾燥後の膜厚が20μｍとなるように塗布し乾
燥して電荷輸送層を形成した。こうして作成した感光体
の帯電特性および繰り返し使用時の明部電位と暗部電位
の変動を実施例１および実施例18と同じ方法によって測
定した。この結果を次に示す。

V_O:705（−ｖ）,E_1/2:0.8（lux・sec） △V_D:−５（Ｖ），△V_L:−５（Ｖ）実施例24 実施例７で作成した感光体の電荷発生層と電荷輸送層
を逆の順番で塗布した感光体を作成し、実施例１の同じ
方法で帯電特性を評価した。ただし帯電極性は＋とし
た。

V_O:710（＋Ｖ）,E_1/2:2.0（lux・sec）実施例25 実施例７で作成した電荷発生層の上に、2,4,7−トリ
ニトロ−９−フルオレノン5gと、ポリ−4,4′−ジオキ
シジフェニル−2,2′−プロパンカーボネート（分子量3
00000）5gをモノクロルベンゼン70mlに溶解した液を乾
燥後の膜厚が15μｍとなる様に塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様な
方法で評価した。ただし帯電極性は＋とした。

V_O:670（＋Ｖ）,E_1/2:3.5（lux・sec）実施例26 2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン5gとポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール（数平均分子量300000）5gをテト
ラヒドロフラン70mlに溶かして電荷移動錯体化合物を作
成した。この電荷移動錯体化合物と前記例示のアゾ顔料
No.（２）−10 1gをポリエステル樹脂（バイロン：東洋
紡製）5gをテトラヒドロフラン70mlに溶かした液に加え
分散した。この分散液を実施例１で作成した下引層の上
に塗布し乾燥して膜厚16μｍの感光層を形成した。

こうして作成した感光体を実施例１と同様な方法で評
価した。ただし帯電極性は、＋とした。

V_O:690（＋Ｖ）,E_1/2:4.2（lux・sec）［発明の効果］本発明のアゾ顔料を感光層に用いる事により、感光体
内部に於けるキャリアの発生高率ないしは注入効果のい
ずれか一方、あるいは双方が改善され感度や繰り返し使
用時の電位安定性の優れた感光体が得られる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、アゾ顔料を含有する感
光層を有する電子写真感光体において、前記アゾ顔料が
一般式、 A_r（Ｎ＝Ｎ−C_P）_ｎ（１）（式中、A_rは結合基を介して結合してもよい置換もしく
は非置換の、芳香族炭化水素基または複素環基を表わ
す。C_Pはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を表
わし、該C_Pの少なくとも一つは下記一般式（２）で示さ
れるカプラー残基である。ｎは１〜４の整数を表わ
す。）で示される化合物であることを特徴とする電子写真感光
体、（式中、Ｘはベンゼン環と縮合して、置換基を有しても
よい多環芳香環または複素環を形成するのに必要な残基
を表わし、R₁は置換基を有してもよい、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基または複素環基を表わす。）
【請求項２】アゾ顔料が一般式、（式中、A_rは結合基を介して結合してもよい置換もしく
は非置換の、芳香族炭化水素基または複素環基を表わ
し、Ｘはベンゼン環と縮合して、置換基を有してもよい
多環芳香環または複素環を形成するのに必要な残基を表
わし、R₁は置換基を有してもよい、アルキル基、アラル
キル基、アリール基または複素環基を表わす。ｎは１〜
４の整数を表わす。）で示される化合物である請求項１記載の電子写真感光
体。
【請求項３】アゾ顔料を含有する感光層が、少なくとも
電荷輸送層と一般式（１）で示されるアゾ顔料を含有す
る電荷発生層の２層からなる請求項１記載の電子写真感
光体。