JPS62127745A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用の感光体に関し、さらに詳しくは、
光を照射したとき電荷担体を発生する物質（以下「電荷
発生物質」という）としてジスアゾ顔料を含有する感光
層を設けた電子写真用感光体に関する。

従来技術 従来、電子写真用の感光体として、セレン、セレン合金
、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物系の感光材料
を用いたものが使用されており、この中でもセレン系感
光体は、受容電位、暗減衰、感度など総合的に優れた特
性を有することから広く用いられている。しかしながら
、セレン系感光体は、真空蒸着により製造されるため特
性の制御が難しく、また、製造コストが高い、可撓性が
ないためにベルト状に加工することが這しい、熱や機械
的な衝撃に鋭敏なため取扱いに制約を受けるなどの問題
点を有していた。

また、可撓性に優れ、製造も比較的容易な有機系の感光
体として、２，４．７−１−リニトロー９−フルオレノ
ンとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとの電荷移動錯体か
らなる感光層を有するものが一部実用に供されているが
、感度が低く、高速複写機用の感光体としては不適当で
あった。

近年、これらの感光体の欠点を排除するため広範な研究
が進められ、中でも、電荷担体の発生と、発生した電荷
の搬送とをそれぞれ別個の物質により行なわしめる機能
分離型の感光体が注目されている。機能分離型感光体と
しては、光照射により電荷担体を発生する電荷発生物質
を含む電荷発生層と、発生した電荷を１最送する′電荷
搬送物質を含む電荷搬送層とを積層した感光層を有する
積層タイプの感光体、電荷搬送物質を含む電荷搬送媒体
中に１“は荷置生物質を分散せしめた分散タイプの感光
体などがあり、これらは感光材料の選択の幅が広がり、
高感度化も可能であることから、普通紙複写用の感光体
として注目されている。

この種の従来の積層型の感光体として、（Ｉ）電荷発生
層としてペリレン誘導体を真空蒸着した薄層を用い、電
荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用いたもの（米国
特許第３８７１８８２号参照） （２）　　７ｊｌ荷発生層としてクロルダイアンブルー
の有機アミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、電荷
搬送層にヒドラゾン化合物を用いたもの（特公昭５５−
４２３８０号公報参照）などが知られている。

しかしながら、この種の積層型の感光体においても従来
のものは多くの長所を持っていると同時にさまざまな欠
点をもっていることも事実である。即ち、次のごとき欠
点である。

（Ｉ）　　で示したペリレン誘導体とオキサジアゾール
誘導体とを用いた感光体は、その電荷発生層を真空蒸着
により形成するため製造コストが高くなる。

（２）　　で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン
化合物とを用いた感光体は、電荷発生層を形成するため
の塗布溶剤として、一般に取り扱いにくい有機アミン（
例えばエチレンジアミン）を用いる必要があり、感光体
作成上の欠点が多い。

製造が容易でしかも感度に優れた感光体としては、スチ
リルスチルベン骨格を有するジスアゾ顔料を電荷発生物
質として用いた感光体（特開昭５３−１３３４４５号公
報）が知られており、この他にも、ジベンゾチオフェン
骨格を有するジスアゾ顔料を電荷発生物質として用いた
感光体（特開昭５４−２１７２８号公報）、　カルバゾ
ール骨格を有するジスアゾ顔料を電荷発生物質として用
いた感光体（特開昭５３−９５０３３号公報）、トリフ
ェニルアミン骨格を有するトリスアゾ顔料を用いた感光
体（特開昭５３−１３２３４７号公報）、オキサジアゾ
ール骨格を有するジスアゾ顔料を用いた感光体（特開昭
５４　１２７４２号公報）、ジスチリルカルバゾール骨
格を有するジスアゾ顔料を用いた感光体（特開昭５４−
１４９６７号公報）、ビススチルベン骨格を有するジス
アゾ顔料を用いた感光体（特開昭５４−１７７３３号公
報）、フルオレノン骨格をイイするジスアゾ顔料を用い
た感光体（特開昭５４−２２８３４号公報）が報告され
ている。　しかしながら、これら感光体には一長一短が
あるのも事実であり、種々の要請に答えるべくさらに優
れた特性を有する感光体の開発が望まれていた。

目　　　　　的 本発明は、製造が容易でしかも十分な感度を有する電子
写真用感光体を提供することを目的とする。

復−一閃 本発明の電子写真用感光体は、導′准性支持体上に一般
式（Ｉ）、 （式中、Ａはカップラー残基を表わす）で示されるジス
アゾ顔料を含む感光層を有することを特徴とする。

一般式（Ｉ）におけるカップラーとしては、たとえばフ
ェノール類、ナフトール類などのフェノール性水酸基を
有する化合物、アミノ基を有する芳香族アミノ化合物あ
るいはアミノ基とフェノール性水酸基を有するアミノナ
フ］−−ル類、脂肪族もしくは、芳香族のエノール性ケ
トン基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物
）などが用いられ、好ましくは、カップラー残基Ａが下
記一般式（Ｉｆ）、（ＩＩ［）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（
ＶＩ）、（■）、（■）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）
、（Ｘｎ）の一般式で表わされるものである。

ゝ２′ 〔上記式（ｎ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）中、
Ｘ、Ｙｌ、Ｚ、ｍおよびｎはそれぞれ以下のものを表わ
す。

Ｒ１ Ｘ　：　−ＯＨ，−Ｎ　　または−Ｎｌ（ＳＯｚＲｓ（
Ｒ，およびＲ２は水素または置換もしくは無置換のアル
キル基を表わし、Ｒ３ は置換もしくは無置換のアルキル基ま たは置換もしくは無置換のアリール基 を表わす。） Ｙｌ：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換の アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ 基、置換もしくは無置換のスルファモ イル基または−ＣＯＮ−Ｙ２ （Ｒ４は水素、　アルキル基またはその置換体、フェニ
ル基またはその置換体を 表わし、　Ｙ２は炭化水素環基またはその置換体、複素
環基またはその置換体、Ｒ１ 水素環基またはその置換体、複素環基 またはその置換体あるいはスチリル基 またはその置換体、Ｒ６は水素、　アルキル基、フェニ
ル基またはその置換体 を表わすか、あるいはＲ６及びＲ６はそれらに結合する
炭素原子と共に環を形 成してもよい。）を示す、） Ｚ：炭化水素環またはその置換体あるいは複素環または
その置換体 ｎ：１または２の整数 ｍ：１または２の整数〕 Ｃ式（Ｖｌ）および（■）中、Ｒ７は置換もしくは無置
換の炭化水素基を表わし、Ｘは前記に同じである。〕 】 Ａｒ□ 〔式中、Ｒ９はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表ねし、Ａｒ１は炭化水素
環基またはその置換体を表わし、Ｘは前記と同じである
。〕 〔上記式（ＩＸ）および（Ｘ）中、Ｒ９は水素または置
換もしくは無置換の炭化水素基を表ゎし、Ａｒ２は炭化
水素環基またはその置換体を表わす。〕 訪記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（■）または（Ｖ）
のＺの炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環な
どが例示でき、また複素環としてはインドール環、カル
バゾール環、ベンゾラン環、ジベンゾフラン環などが例
示できる。Ｚの環における置換基としては塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子が例示できる。

Ｙ２またはＲ７における炭化水素環基としては、フェニ
ル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、
また、複素環基としてはピリジル基、チェニル基、フリ
ル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、　さらに、Ｒ
９およびＲｒ、が結合して形成する環としては、　フル
オレン環などが例示できる。

Ｙ２またはＲ３の炭化水素環基または複索環基あるいは
Ｒ５およびＲ６によって形成される環における置換基と
しては、メチル基、エチル７５、プロピル基、ブチルノ
、（などのアルキル基、メトキシ基、工Ｉ−キシ基、プ
ロポキシ基、ブ１〜キシ基などのアルコキシ基、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミツノ、
（、ジエチルアミノＪ１（などのジアルキルアミノノル
、ジベンジルアミノ基などのジアラルキルアミノ基、ト
リフルオロメチル基などのハロメチル基、ニトロ基、シ
アノ基、カルボキシル基またはそのエステル、水酸基、
−８○、Ｎａなどのスルホン酸塩基などが挙げられる。

１よ、のフェニル基の置換体としては塩素原子または臭
素原子などのハロゲン原子が例示できる。

Ｒ７またはＲ３における炭化水素基の代表例としては、
メチル基、エチルＪＡ、プロピル基、ブチル基なとのア
ルキル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基
などのアリール基またはこれらの置換体が例示できる。

Ｒ７またはＲ９の炭化水素基におけろ置換基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、メｌ−キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
Ｉ−キシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲンＩｈＣ子、水酸基、二ｉ〜ロ基などが例示
できる。

Ａｒ、またはＡｒ２における炭化水素環」、（とじては
、フェニル基、ナフチル基などがその代表例であり、ま
た、これらの基における置換基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メ１
−キシ基、工１−キシ基、プロポキシ基、ブ１〜キシ基
などのアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基などのジアルキルアミノ基などが例示でき
る。

また、Ｘの中では特に水酸基が適当である。

上記カップラー残基の中でも好ましいのは上記一般式（
■■）、（ＶＩ）、（〜１）、（■）、（ＩＸ）および
（Ｘ）で示されるものであり、　この中でも一般式にお
けるＸが水酸基のものが好ましい。

また、この中でも一般式（ＸＩ）、 ”ｚ”“ （Ｙ、およびＺは前記に同じ。） で表わされるカップラー残基が好ましく、さらに好まし
くは一般式（ＸＩＩ）、 １１＼Ｚノ （Ｚ、Ｙ、およびＲ２は前記に同じ。）で表わされるカ
ップラー残基である。

（以下余白） さらにまた、上記好ましいカップラー残基の中でも一般
式（ＸＩＩＩ）または（ＸＩＶ）、ゝＺ′ ゝＺ／ （Ｚ、　Ｒ２，Ｒ，およびＲ６は前記に同じであり、ま
たＲ工。とじては上記のＹ２の置換基が例示できる。） で表わされるものが適当である。

以上のような本発明に用いるジスアゾ顔料の具体例を構
造式で示すと次の通りである。なお、簡略化のため、カ
ップラー残基であるＡの構造式のみで示した。

Ａ−Ｎ＝Ｎ−＠−Ｎ−＠−Ｎ−＠−Ｎ＝Ｎ−Ａ　　（Ｉ
）◎　◎ リ　　　　　■　　　　　ｃｏ　　　　ｔ”−の−Ｎ　
　　　　　　　の　　　　　　　　でＮ　　　　　　Ｎ
　　　　　　　　　Ｎ　　　　　　　　　　ｃ＋Ｊふ−
Ｃ ”’１　　ｍ Ｎｉ ＼　Ｉ −区　　因　　記　　票 り■〇− の　　　　　　　　の　　　　　　　　ロ　　　　　　
　　■以上のような本発明のジスアゾ顔料を用いること
により極めて高感度な′電子写真用感光体が容易に製造
できる。この中でも電荷発生物質として特に好ましいジ
スアゾ顔料はＮ００８、Ｎｏ、４３、Ｎｏ、６１、Ｎｏ
、６２、Ｎｏ、６９、Ｎｏ、７２、Ｎｏ、７６である。

本発明のジスアゾ顔料は、たとえば、アミノ基が保訴さ
れたｐ−ハロアニリンとＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミンとを塩栽性触媒下で反応させて得られ
るＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラフェニル−２−フェニ
レンジアミン誘導体をヒドラジンとの反応か、あるいは
加水分解反応によって保護基を除去することによって得
られるＮ、Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ、Ｎ
’−ジフェニル−ρ−フェニレンジアミンを常法により
ジアゾ化してテトラゾニウム塩とし、このテトラゾニウ
ム塩と対応するカップラーとを適当な有機溶媒、たとえ
ばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で塩基を作用させて
カップリング反応を行なうことによって容易に製造する
ことができる。その例として以下に前記Ｎａ　１のジス
アゾ顔料の製造例を示すが、他のジスアゾ顔料もカップ
ラーを代える他はこのｉＰｉ造例に従って容易に製造す
ることができる。

製造例 ジスアゾ化合物Ｎα１の製造 １０％塩酸中へＮ、Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）
−Ｎ。

Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミンｌｏ、３０
ｇを加え、室温で１時間攪拌した後、−２℃まで冷却し
、次いで、これに亜硝酸ナトリウム３．５４ｇを水１３
ｍ　Ｑに溶解した溶液を一２〜１℃の温度で３０分間に
わたり滴下した。その後、同温度で１時間３０分攪拌し
た後、微址の不溶部を除去し、この反応液に４２％硼弗
化水素酸２０ｍ０．を加え、冷却静置した。生成した赤
橙色針状結晶をｌｉ別し、メタノールで洗浄し、乾燥し
てテトラゾニウムジフルオロボレート１２．３３ｇ（収
率８２．８％）を得た。

赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）では、２２３０
ｃｍ−’にＮ２１１に基づく吸収帯が認められた。

このように得られたテトラゾニウム塩０．９６　ｇとカ
ンプリング成分として２−ヒドロキシ−３−ナフドエ酸
アニリド０．８７ｇとを、冷却したＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍ　Ｑ中に溶解し、こ
れに酢酸ナトリウム０．３７ｇおよび水５ｍ１２からな
る溶液を１７〜２１℃の温度で５分間にわたって滴下し
た。その後、さらに室温で３時間攪拌した。ついで、生
成した沈澱を枦取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２
００ｍ　Ｑで５回洗浄し、次に水２００ｍ　Ｑで２回洗
浄した後、８０℃で２＋ａＩＩＩＨｇの減圧ドに乾燥し
て、前記化合物Ｎａ　ｌのジスアゾ化合物１．１６ｇ　
（収率７８．０％）を得た。

融　　　点　　　３００℃以上 元素分析値（％）　　（Ｃｓ４Ｈ４６ＮｓＯ４として）
ＣＨＮ 実測値　　７７．６０　４．８２　１１．１９計算値　
　７７．５６　４．６８　１１．３１赤外線吸収スペク
トル（ＫＢｒ錠剤法）を第１図に示した。

本発明の電子写真用感光体ではジスアゾ顔料は感光層に
おける電荷発生物質として用いられ、この感光体の代表
的な構成を第２図および第３図に示した。

第２図の感光体は、導電性支持体ｌｌ上に、ジスアゾ顔
料１３を主体とする電荷発生層１５と電荷搬送物質を主
体とする電荷搬送層１７とからなる積層型の感光層１９
を設けたものである。

第２図の感光体では、像露光された光は電荷搬送層を透
過し、電荷発生層１５に到達し、その部分のジスアゾ顔
料１３て電荷の生成が起こり、一方、電荷搬送層１７は
電荷の注入を受けその搬送を行なうもので、光）威哀に
必要な１Ｂ荷の生成はジスアゾ顔料１３て行なわれ、ま
た電荷の搬送は電荷搬送層１７でというメカニズムであ
る。

第３図の感光体は導電性支持体１１上に主としてジスア
ゾ顔料１３．電荷搬送物質および絶縁性結合剤からなる
感光層１９′を設けたものである。

ここでもジスアゾｍ１料１：１は電荷発生物質である。

その他の感光体として第２図に電荷発生層と電荷搬送層
を従にすることも可能である。

感光層のＩＩＸさは、第２図のもので電荷発生層１５の
厚みは好ましくは０．０１〜５μさらに好ましくは０．
０５〜２μである。この厚さが０．０１μ以下であると
電荷の発生は十分ではなく、また５μ以上であると残留
電位が高く実用に耐えない。

′１′ａ荷搬送１？１７１７の厚さは好ましくは３〜５
０μ、さらに好ましくは５〜３０μである。この厚さが
３μ以下であると帯電域が不十分であり、５０μ以上で
あると残留電位が高く実用的ではない。

電荷発生層】５は前記の一般式で示されるジスアゾ顔料
を主体とし、さらに結合剤、可塑剤などを含有すること
ができる。また、電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合は
好ましくは３０重量％以」二、さらに好ましくは５０重
量％以上である。

電荷搬送層Ｉ７は電荷搬送物質と結合剤を主体とし、さ
らに可塑剤などを含有することができる。電荷搬送層中
の電荷搬送物質の割合は１０〜９５重量％、好ましくは
３０〜９０重量％である。電荷搬送物質の占める割合が
１０重量％未満であると、電荷の搬送はほとんど行なわ
れず、また９５重基％以上であると感光体皮膜の機械的
強度が極めて悪く実用に供しえない。

第３図に示した感光体の場合は、感光層１９′の厚さは
好ましくは３〜５０μ、さらに好ましくは５〜３０μで
ある。　また、Ｌ・ｘ光Ｗ１１９′中のジスアゾ顔料の
割合は好ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは２
０重量％以下であり、また電荷搬送物質の割合は好まし
くは１０〜９５重量％、さらに好ましくは３０〜９０重
量％である。

本発明は、電子写真用感光体における電荷発生物質とし
て、前記一般式（Ｉ）で表わされる特定のジスアゾ顔料
を用いることを骨子とするものであり、導電性支持体、
電荷搬送物質など他の構成要素としては従来知られてい
たもののいずれもが使用できるが、それらについて以下
に具体的に説明する。

本発明の感光体において使用される導電性支持体として
は、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリエステル
等のプラスチックシートまたはプラスチックフィルムに
アルミニウム。

５ｎ０２等の導電材料を蒸着したもの、あるいは導電処
理した紙等が使用される。

結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリケトン、ポ
リカーボネートなどの縮合系樹１指やポリビニルケトン
、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
アクリルアミドなどのビニル重合体などが挙げられるが
、絶縁沙で且つ接着性のある樹脂は全て使用できる。

可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフ
ェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートなど
が挙げられる。その信憑光体の表面性をよくするために
シリコンオイル等を加えてもよい。

（以下余白） 電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子搬送物質がある。

正孔搬送物質としては、たとえば以下の一般式（Ｉ）〜
（Ｉ］）に示されるような化合物が例示できる。

ｒｌ） 〔式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基又は２−タロルエチル栽を表わし、Ｒ２はメチル
基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、Ｒ
１は水素、塩素、臭素、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基又は二
１−ロ基を表わす。〕 Ａｒ−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ−。

〔式中、Ａｒはナフタレン環、アン１〜ラセン環、スチ
リル基及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、Ｒはアルキル基又はベンジ
ル基を表わす。〕〔式中、Ｒ１はアルキル基、ベンジル
基、フェニル基を表わし、Ｒ２は水素、炭素数１〜３の
アルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキル
アミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミ
ノ基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２以上
のときはＲ２は同じでも異なっていてもよい。Ｒ３は水
素またはメトキシ基を表わす。〕 〔式中、Ｒ１は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もし
くは無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、Ｒ２、
Ｒ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素、炭
素数１〜４のアルキル基。

ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基、置換又は無
置換のアラルキル基を表わし、また、Ｒ２とＲ３は互い
に結合し、窒素を含む複素環を形成して、いてもよい。

Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、水素、炭素数１〜
４のアルキル基、アルコキシ基又はハロゲンを表わす。

〕〔式中、Ｒは水素またはハロゲン原子を表わし、Ａｒ
は置換または無置換のフェニル基、ナフチル基、アント
リル基あるいはカルバゾリル基を表わす。〕 〔式中、Ｒ□は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜
４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表
わし、Ａｒは Ｒ２＼ Ｒ６ 表わし、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ
１は水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表
わし、ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ３は
同一でも異なってもよく、Ｒ４およびＲ６は水素、炭素
数１〜４の置換または無置換のアルキル基あるいは置換
または無置換のベンジル基を表わす。〕Ｒ−ＨＣ＝ＨＣ
ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ 〔式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チェニル基
、インドリル基、フリル基或いはそれぞれ置換もしくは
無置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基又はアン
トリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ
基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基又はその
エステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基
、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれ
た基を表わす。〕（Ｒ） Ｒ工 〔式中、Ｒ工は低級アルキル基またはベンジル基を表わ
し、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級ア
ルキル基またはベンジル基で置換されたアミツノ１（を
表わし、ｎは１または２の整数を表わす。〕 〔式中、Ｒ□は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表わし、Ｒ２およびＲ３はアルキル
基、置換または無置換のアラルキル基あるいは置換また
は無置換のアリール基を表わし、Ｒ４は水素原子または
置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、また、Ａｒ
はフェニル基またはナフチル基を表わす。〕Ｃ＝　Ｃ−
＋ＣＨ＝ＣＨ”）ｉＡ 〔式中、ｎはＯまたは１の整数、Ｒ１は水素原子、アル
キル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示し、
Ａは ９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−フル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでＲ２は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または （但し、Ｒ１およびＲ４はアルキル基、置換または無置
換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基を示
し、Ｒ１およびＲ４は環を形成してもよい）を表わし、
ｍはＯｌｌ、２または３の整数であって、ｍが２以上に
ときはＲ２は同一でも異なってもよい。〕 〔式中、Ｒ１，Ｒ，およびＲ１は水素、低級アルキル基
、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはハロゲ
ン原子を表わし、ｎはＯまたは１を表わす。〕 一般式（Ｉ）で表わされる化合物には、たとえば９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド、１メチル−１−フ
ェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アル
デヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド１，１−ジフェニル
ヒドラゾンなどである。

一般式（２）で表わされる化合物には、たとえば４−ジ
エチルアミノスチレン−β−アルデヒド１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなど
がある。

一般式（３）で表わされる化合物にはたとえば、４−メ
トキシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒド
ラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベン
ジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メ
トキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４−メト
キシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベン
ズアルデヒド１−ベンジル−１＝フエニルヒドラゾン、
４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフ
ェニルヒドラゾンなどがある。

一般式（４）で表わされる化合物には、たとえば１，１
−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、ト
リス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、　２
，２′−ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）
−トリフェニルメタンなどがある。

一般式（５）で表わされる化合物には、たとえば９−　
（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブ
ロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラ
センなどがある。

一般式（６）で表わされる化合物には、たとえば９−　
（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−
（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールな
どがある。

一般式（７）で表わされる化合物には、たとえば１，２
−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，
２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンがあ
る。

一般式（８）で表わされる化合物には、たとえば３−ス
チリル−９−エチルカルバゾール、３−　（４−メトキ
シスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。

一般式（９）で表わされる化合物には、たとえば４−ジ
フェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチ
ルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジ
フェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジエ
チルアミノスチリル）ナフタレンなどがある６ 一般式（Ｉ０）で表わされる化合物には、たとえば４′
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、　４′
−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなど
がある。

一般式（Ｉ１）で表わされる化合物には、たとえば１−
フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。

この他の正孔搬送物質としては、たとえば２゜５−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１゜３．４−オキサ
ジアゾール、２，５−ビス〔４−（４−ジエチルアミノ
スチリル）フェニルツー１．３．．４−オキサジアゾー
ル、２−　（９−エチルカルバゾリル−３−）−５−（
４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジ
アゾールなどのオキサジアゾール化合物、２−ビニル−
４−（２−クロルフェニル）−５−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）オキサゾール、２−　（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサ
ゾール化合物などの低分子化合物がある。また、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾー
ルホルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使用でき
る。

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−）−リニトロー９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４゜５．７−チトラニトロキサントン、２，４．
８−ドリニトロチオキサントン、２，６．８−トリニト
ロ−４Ｈ−インデノ（Ｉ，２−ｂ）チオフェン−４−オ
ン、１，３．７−トリニトロジベンゾチオフエンー５，
５−ジオキサイドなどがある。

これらの電荷搬送物質は単独又は２種以上混合して用い
られる。

なお、以上のようにして得られる感光体には。

いずれも導電性支持体と感光体との間に必要に応じて接
着層又はバリヤ層を設けることができる。これらの層に
用いられる材料としてはポリアミド、ニトロセルロース
、酸化アルミニウムなどが適当で、また膜厚は１μ以下
が好ましい。

第２図の感光体を作成するには、導電性支持体上のジス
アゾ顔料をＵＳＰ　３，９７３，９５９、ＵＳＰ３．９
９６，０４９等に記載されている真空蒸着方法で真空蒸
着するか、あるいは、ジスアゾ顔料の微粒子を必要とあ
れば結合剤を溶解した適当な溶剤中に分散し、これを導
電性支持体上に塗布乾燥し、更に必要とあれば、例えば
特開昭５１−９０８２７号公報に示されているようなパ
フ研摩等の方法により表面仕上をするか、膜厚を調整し
た後、電荷搬送物質及び結合剤を含む溶液を塗布乾燥し
て得られる。

第３図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の微粉末を
電荷搬送物質及び、結合剤を溶解した溶液中に分散せし
め、これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。

いずれの場合も本発明に使用されるジスアゾ顔料はボー
ルミル等により粒径５μ以下、好ましくは２μ以下に粉
砕して用いられる。塗布方法は通常の手段１例えばドク
ターブレード、ディッピング、ワイヤーバーなどで行な
う。

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光層面に
帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって１
紙などへ転写を行うことにより達成される。

効　　　果 以上の説明および後記の実施例からも明らかなように、
本発明の電子写真用感光体はフェニレンジアミン骨格を
有するジスアゾ顔料を電荷発生物質として用いることに
より、従来の感光体に比較して製造が容易であり、また
、高感度で、感光体の反復使用に対しても特性が安定し
ているなど、優れた性質を有する。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例１ ジスアゾ顔料Ｎα１を７６重量部、ポリエステル樹脂（
東洋紡績社製バイロン２００）のテトラヒドロフラン溶
液（固形分濃度２％）　１’２６０重量部、およびテ１
−ラヒドロフラン３７００重量部をボールミル中で粉砕
混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエ
ステルベース（導電性支持体）のアルミ面上にドクター
ブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、厚さ約１μｌ
の電荷発生層を形成した。

この電荷発生層上に、電荷搬送物質として９−エチルカ
ルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェニル
ヒドラゾン２重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人社製
パンライトに−１３００）２重量部およびテトラヒドロ
フラン１６重量部を混合溶解した溶液をドクターブレー
ドを用いて塗布し、８０℃で２分間、ついで１０５℃で
５分間乾燥して厚さ約１８μｍの電荷搬送層を形成して
第２図に示した接層型の感光体Ｎα１を作成した。

実施例２〜５ 実施例１で用いたジスアゾ顔料Ｎα１の代りに後記表−
１に示すジスアゾ顔料を用いた以外は実施例１と同様に
して感光体Ｎα２〜５を作成した。

実施例６〜１０ 電荷搬送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリンを用い、後記表−１に示すジスアゾ顔料を
用いた以外は実施例１と同様にして感光体Ｎｏ　６〜１
０を作成した。

実施例１１〜１５ 電荷搬送物質として９−　（４−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセンを用い、後記表−１に示すジスアゾ顔
料を用いた以外は実施例１と同様にして感光体Ｎα１１
〜１５を作成した。

実施例１６〜２０ 電荷搬送物質として４′−ジフェニルアミノ−α−フェ
ニルスチルベンを用い、後記表−１に示すジスアゾ顔料
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体Ｎα１６〜
２０を作成した。

これらの感光体Ｎα１〜２０について、静電複写紙試験
装置（■川口電機製作新製、５Ｐ４２８型）を用いて、
−６にＶのコロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せし
めた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖｐ
ｏ（Ｖ）を測定し、次いで、タングステンランプによっ
てその表面が照度４．５ルツクスになるようにして光を
照射し、その表面電位がＶｐｏの１／２になるまでの時
間（秒）を求め、露光ｉＥ１／２（ルックス・秒）を算
出した。その結果を表−１に示した。

さらに、本発明の感光体Ｎα７およびＮα１６をリコー
社製複写機すコピーＰ−５００型に装着して画像出しを
１０，０００回繰返したが、その結果、いずれの感光体
も複写プロセスの繰返しにより変化することなく、鮮明
な画像が得られた。これにより、本発明の感光体が耐久
性においても優れたものであることが理解できるであろ
う。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に用いるジスアゾ顔料Ｎ００１の赤外線
吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）である。 第２図および第３図は本発明の感光体の構成例を示す拡
大断面図である。 １１・・・導電性支持体　　１３・・・ジスアゾ顔料１
５・・・電荷発生層　　　１７・・・電荷搬送層１９．
１９’・・・感光層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａはカップラー残基を表わす） で示されるジスアゾ顔料を含む感光層を有することを特
   徴とする電子写真用感光体。