JPS61241763A - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JPS61241763A JPS61241763A JP60083379A JP8337985A JPS61241763A JP S61241763 A JPS61241763 A JP S61241763A JP 60083379 A JP60083379 A JP 60083379A JP 8337985 A JP8337985 A JP 8337985A JP S61241763 A JPS61241763 A JP S61241763A
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- JP
- Japan
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- group
- photoreceptor
- disazo pigment
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- substituted
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0679—Disazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/02—Disazo dyes
- C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
- C09B35/233—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being a derivative of a diaryl ketone or benzil
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
茨生分互
本発明は電子写真用の感光体に関し、さらに詳しくは、
光を照射したとき電荷担体を発生する物質（以下「電荷
発生物質」という）としてジスアゾ顔料を含有する感光
層を設けた電子写真用感光体に関する。
光を照射したとき電荷担体を発生する物質（以下「電荷
発生物質」という）としてジスアゾ顔料を含有する感光
層を設けた電子写真用感光体に関する。
丈米腹免
電子写真用の感光体として、無機物系のものではセレン
及びその合金を用いたもの、あるいは色素増感した酸化
亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体などが、また有機物
系のものでは２゜４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ン（以下ｒＴＮＦＪ という）とポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール（以下ｒＰＶＫＪという）との電荷移動錯体を
用いたものなどが代表的なものとして知られている。
及びその合金を用いたもの、あるいは色素増感した酸化
亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体などが、また有機物
系のものでは２゜４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ン（以下ｒＴＮＦＪ という）とポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール（以下ｒＰＶＫＪという）との電荷移動錯体を
用いたものなどが代表的なものとして知られている。
しかし、これらの感光体は多くの長所を持っていると同
時に、さまざまな欠点を持っている。
時に、さまざまな欠点を持っている。
例えば、現在広く用いられているセレン感光体は製造す
る条件がむずかしく、製造コストが高かったり、可撓性
がないためにベルト状に加工することがむずかしく、ま
た熱や機械的な衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要する
。酸化亜鉛感光体は安価な酸化亜鉛を用いて支持体への
塗布で製造することが出来るためコストは低いが、一般
に感度が低かったり、表面の平滑性、硬度、引っ張り強
度、耐摩擦性などの機械的な欠点があり１通常反復して
使用する普通紙複写機用の感光体としては耐久性などに
問題が多い、また、ＴＮＦとＰＶＫとの電荷移動錯体を
用いた感光体は感度が低く、高速複写機用の感光体とし
ては不適当である。
る条件がむずかしく、製造コストが高かったり、可撓性
がないためにベルト状に加工することがむずかしく、ま
た熱や機械的な衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要する
。酸化亜鉛感光体は安価な酸化亜鉛を用いて支持体への
塗布で製造することが出来るためコストは低いが、一般
に感度が低かったり、表面の平滑性、硬度、引っ張り強
度、耐摩擦性などの機械的な欠点があり１通常反復して
使用する普通紙複写機用の感光体としては耐久性などに
問題が多い、また、ＴＮＦとＰＶＫとの電荷移動錯体を
用いた感光体は感度が低く、高速複写機用の感光体とし
ては不適当である。
近年、これらの感光体の欠点を排除するために広範な研
究が進められ、特に有機物系のさまざまな感光体が提案
されている。中でも、有機顔料の薄膜を導電性支持体上
に形成しく電荷発生層）、 この上に電荷搬送物質を主
体とする層（電荷搬送層）を形成した積層型の感光体が
従来の有機物系の感光体に比べ、一般の感度が高く帯電
性が安定していることなどの点から普通紙複写機用の感
光体として注目されており、一部実用に供されているも
のがある。
究が進められ、特に有機物系のさまざまな感光体が提案
されている。中でも、有機顔料の薄膜を導電性支持体上
に形成しく電荷発生層）、 この上に電荷搬送物質を主
体とする層（電荷搬送層）を形成した積層型の感光体が
従来の有機物系の感光体に比べ、一般の感度が高く帯電
性が安定していることなどの点から普通紙複写機用の感
光体として注目されており、一部実用に供されているも
のがある。
この種の従来の積層型の感光体として、（Ｉ）電荷発生
層としてペリレン誘導体を真空蒸着した薄層を用い、電
荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用いたもの（Ｕ
Ｓ Ｐ ３８７１８８２参照） （２）電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有機ア
ミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、電荷搬送層に
ヒドラゾン化合物を用いたもの（特公昭５５−４２３８
０号公報参照）（３）電荷発生層としてジスチリルベン
ゼン系ジスアゾ化合物の有機溶媒分散液を塗布して形成
した薄層を用い、電荷搬送層のヒドラゾン化合物を用い
たもの（特開昭５５−８４９４３号公報参照） などが知られている。
層としてペリレン誘導体を真空蒸着した薄層を用い、電
荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用いたもの（Ｕ
Ｓ Ｐ ３８７１８８２参照） （２）電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有機ア
ミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、電荷搬送層に
ヒドラゾン化合物を用いたもの（特公昭５５−４２３８
０号公報参照）（３）電荷発生層としてジスチリルベン
ゼン系ジスアゾ化合物の有機溶媒分散液を塗布して形成
した薄層を用い、電荷搬送層のヒドラゾン化合物を用い
たもの（特開昭５５−８４９４３号公報参照） などが知られている。
しかしながら、この種の積層型の感光体においても従来
のものは多くの長所を持っていると同時にさまざまな欠
点をもっていることも事実である。即ち、次のごとき欠
点である。
のものは多くの長所を持っていると同時にさまざまな欠
点をもっていることも事実である。即ち、次のごとき欠
点である。
（Ｉ）で示したペリレン誘導体とオキサジアゾール誘導
体とを用いた感光体は、その電荷発生層を真空蒸着によ
り形成するため製造コストが高くなる。
体とを用いた感光体は、その電荷発生層を真空蒸着によ
り形成するため製造コストが高くなる。
（２）で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン化合
物とを用いた感光体は、電荷発生層を形成するための塗
布溶剤として、一般に取り扱いにくい有機アミン（例え
ばエチレンジアミン）を用いる必要があり、感光体作成
上の欠点が多い。また、その可視域の感光波長域がおよ
そ４５０〜６６０ｎｍに亘っているため、赤色原稿の画
像再現性が悪かった。そのため、実際に複写機に実装す
る場合は赤色光をカットするフィルターが必要であり、
複写機設計上の不利がある。
物とを用いた感光体は、電荷発生層を形成するための塗
布溶剤として、一般に取り扱いにくい有機アミン（例え
ばエチレンジアミン）を用いる必要があり、感光体作成
上の欠点が多い。また、その可視域の感光波長域がおよ
そ４５０〜６６０ｎｍに亘っているため、赤色原稿の画
像再現性が悪かった。そのため、実際に複写機に実装す
る場合は赤色光をカットするフィルターが必要であり、
複写機設計上の不利がある。
（３）で示したジスチリルベンセン系ジスアゾ化合物と
ヒドラゾン化合物とを用いた感光体は。
ヒドラゾン化合物とを用いた感光体は。
ジスアゾ化合物の分散液の塗布により容易に電荷発生層
を形成できることから製造上は大変有利なものであるが
、（２）の感光体と同様に、その感光波長域がおよそ４
５０〜７００ｎｍに亘っているため赤色原稿の画像再現
性が悪いという欠点を有している。
を形成できることから製造上は大変有利なものであるが
、（２）の感光体と同様に、その感光波長域がおよそ４
５０〜７００ｎｍに亘っているため赤色原稿の画像再現
性が悪いという欠点を有している。
ｌ−一煎
本発明は前述の従来の欠点を克服した感光体を提供する
ことを目的とする。
ことを目的とする。
１−−」文
本発明の電子写真用感光体は、導電性支持体上に、電荷
発生物質として下記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ顔
料を含有する感光層を設けたことを特徴とするものであ
る。
発生物質として下記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ顔
料を含有する感光層を設けたことを特徴とするものであ
る。
（式中、Ａはカップラー残基を表わす）ちなみに、本発
明者は前記従来の欠点に鑑み。
明者は前記従来の欠点に鑑み。
容易に製造でき高感度で、しかも感光波長域が短波長領
域にある（すなわち、赤色原稿の画像再現性にすぐれた
）電子写真用感光体を開発することを目的として鋭意検
討を重ねた結果、一般式（Ｉ）で表わされる特定のジス
アゾ化合物を電荷発生物質として用いることにより、上
記の目的が達成できることを見い出したのであって、本
発明はそれに基づいて完成されたものである。
域にある（すなわち、赤色原稿の画像再現性にすぐれた
）電子写真用感光体を開発することを目的として鋭意検
討を重ねた結果、一般式（Ｉ）で表わされる特定のジス
アゾ化合物を電荷発生物質として用いることにより、上
記の目的が達成できることを見い出したのであって、本
発明はそれに基づいて完成されたものである。
一般式ＣＩ）におけるカップラーとしては、たとえばフ
ェノール類、ナフトール類などの水酸°基を有する芳香
族炭化水素化合物及び水酸基を有する複素環式化合物、
アミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及びアミノ基を
有する複素環式化合物、アミノナフトール類などの水酸
基及びアミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及び複素
環式化合物、脂肪族もしくは、芳香族のエノール性ケト
ン基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）
などが用いられ、好ましくは、カップラー残基Ａが下記
一般式（Ｉｆ）、（Ｕ、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、
（■）、（■）、（Ｗ）、（Ｘ）、（Ｘ［）、（Ｘｌ
［）の一般式で表わされるものである。
ェノール類、ナフトール類などの水酸°基を有する芳香
族炭化水素化合物及び水酸基を有する複素環式化合物、
アミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及びアミノ基を
有する複素環式化合物、アミノナフトール類などの水酸
基及びアミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及び複素
環式化合物、脂肪族もしくは、芳香族のエノール性ケト
ン基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）
などが用いられ、好ましくは、カップラー残基Ａが下記
一般式（Ｉｆ）、（Ｕ、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、
（■）、（■）、（Ｗ）、（Ｘ）、（Ｘ［）、（Ｘｌ
［）の一般式で表わされるものである。
（Ｘ）ｎ ｘ
Ｚ
〔上記式（ｎ）、（ｍ）、（ＩＶ）および（Ｖ）中、Ｘ
ｓ ｙ、、ｚ、ｍおよびｎはそれぞれ以下のものを表わ
す。
ｓ ｙ、、ｚ、ｍおよびｎはそれぞれ以下のものを表わ
す。
Ｘ ： −ＯＨ，−Ｎ または−ＮＨ５Ｏ，−Ｒ。
島
（Ｒ１およびＲ８は水素または置換もしくは無置換のア
ルキル基を表わし、Ｒ３ は置換もしくは無置換のアルキル基ま たは置換もしくは無置換のアリール基 を表わす、） Ｙ工：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換の アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ 基、置換もしくは無置換のスルファモ イル基または一〇〇Ｎ−Ｙ。
ルキル基を表わし、Ｒ３ は置換もしくは無置換のアルキル基ま たは置換もしくは無置換のアリール基 を表わす、） Ｙ工：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換の アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ 基、置換もしくは無置換のスルファモ イル基または一〇〇Ｎ−Ｙ。
＆
（Ｒ４は水素、アルキル基またはその置換体、フェニル
基またはその置換体を 表わし、Ｙ２は炭化水素環基またはそ の置換体、複素環基またはその置換体、＆ あるいは−Ｎ＝Ｃ（但し、Ｒ５は炭化 ＆ 水素環基またはその置換体、複素環基 またはその置換体あるいはスチリル基 またはその置換体、Ｒ１は水素、アル キル基、フェニル基またはその置換体 を表わすか、あるいはＲ５及びＲ１はそれらに結合する
炭素原子と共に環を形 成してもよい、）を示す、） ２：炭化水素環またはその置換体あるいは複素環または
その置換体 ｎ：１または２の整数 ｍ：１または２の整数〕 〔式（ＶＩ）および（■）中、Ｒ７は置換もしくは無置
換の炭化水素基を表わし、又は前記に同じである。〕 纏 Ａｒ１ 〔式中、Ｒ８はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、Ａｒｉは炭化水素
環基またはその置換体を表わし、又は前記と同じである
。〕 Ｘ 〔上記式（［）および（Ｘ）中、Ｒ９は水素または置換
もしくは無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ、は炭化水
素環基またはその置換体を表わす、〕 前記一般式（Ｕ）、（ｍ）、（ＩＶ）または（Ｖ）のＺ
の炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環などが
例示でき、また複素環としてはインドール環、カルバゾ
ール環、ベンゾラン環などが例示できる。Ｚの環におけ
る置換基としては塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子及びアルコキシ基が例示できる。
基またはその置換体を 表わし、Ｙ２は炭化水素環基またはそ の置換体、複素環基またはその置換体、＆ あるいは−Ｎ＝Ｃ（但し、Ｒ５は炭化 ＆ 水素環基またはその置換体、複素環基 またはその置換体あるいはスチリル基 またはその置換体、Ｒ１は水素、アル キル基、フェニル基またはその置換体 を表わすか、あるいはＲ５及びＲ１はそれらに結合する
炭素原子と共に環を形 成してもよい、）を示す、） ２：炭化水素環またはその置換体あるいは複素環または
その置換体 ｎ：１または２の整数 ｍ：１または２の整数〕 〔式（ＶＩ）および（■）中、Ｒ７は置換もしくは無置
換の炭化水素基を表わし、又は前記に同じである。〕 纏 Ａｒ１ 〔式中、Ｒ８はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、Ａｒｉは炭化水素
環基またはその置換体を表わし、又は前記と同じである
。〕 Ｘ 〔上記式（［）および（Ｘ）中、Ｒ９は水素または置換
もしくは無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ、は炭化水
素環基またはその置換体を表わす、〕 前記一般式（Ｕ）、（ｍ）、（ＩＶ）または（Ｖ）のＺ
の炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環などが
例示でき、また複素環としてはインドール環、カルバゾ
ール環、ベンゾラン環などが例示できる。Ｚの環におけ
る置換基としては塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子及びアルコキシ基が例示できる。
Ｙ２またはＲ６における炭化水素環基としては、フェニ
ル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、
また、複素環基としてはピリジル基、チェニル基、フリ
ル基、インドリル基。
ル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、
また、複素環基としてはピリジル基、チェニル基、フリ
ル基、インドリル基。
ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル
基などが例示でき、 さらに、Ｒ５およびＲ，が結合し
て形成する環としては、 フルオレン環などが例示でき
る。
基などが例示でき、 さらに、Ｒ５およびＲ，が結合し
て形成する環としては、 フルオレン環などが例示でき
る。
Ｙ２またはＲ５の炭化水素環基または複素環基あるいは
Ｒ５およびＲ，によって形成される環における置換基と
しては、メチル基、エチル基。
Ｒ５およびＲ，によって形成される環における置換基と
しては、メチル基、エチル基。
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキ
シ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ
基、ジベンジルアミノ基などのジアラルキルアミノ基、
トリフルオロメチル基などのハロメチル基、ニトロ基、
シアノ基、カルボキシル基またはそのエステル、水酸基
、−８Ｏ，Ｎａなどのスルホン酸塩基などが挙げられる
。
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキ
シ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ
基、ジベンジルアミノ基などのジアラルキルアミノ基、
トリフルオロメチル基などのハロメチル基、ニトロ基、
シアノ基、カルボキシル基またはそのエステル、水酸基
、−８Ｏ，Ｎａなどのスルホン酸塩基などが挙げられる
。
Ｒ４のフェニル基の置換体としては塩素原子または臭素
原子などのハロゲン原子が例示できる。
原子などのハロゲン原子が例示できる。
Ｒ１またはＲ，における炭化水素基の代表例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基な
どのアリールまたはこれらの置換体が例示できる。
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基な
どのアリールまたはこれらの置換体が例示できる。
Ｒ７またはＲ９の炭化水素基における置換基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示できる。
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示できる。
Ａｒ□またはＡｒ２における炭化水素環基としては、フ
ェニル基、ナフチル基などがその代表例であり、また、
これらの基における置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。
ェニル基、ナフチル基などがその代表例であり、また、
これらの基における置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。
また、Ｘの中では特に水酸基が適当である。
上記カップラー残基の中でも好ましいのは上記一般式（
ｍ）、（ＶＩ）、 （■）、（■）、 （ＩＮ）および
（Ｘ）で示されるものであり、 この中でも一般式にお
けるＸが水酸基のものが好ましい。また、この中でも一
般式（Ｘ［） ＨＯＹ□ （ｙ １およびＺは前記に同じ。） で表わされるカップラー残基が好ましく、さらに好まし
くは一般式 （Ｚ、Ｙ、およびＲ２は前記に同じ。）で表わされるカ
ップラー残基である。
ｍ）、（ＶＩ）、 （■）、（■）、 （ＩＮ）および
（Ｘ）で示されるものであり、 この中でも一般式にお
けるＸが水酸基のものが好ましい。また、この中でも一
般式（Ｘ［） ＨＯＹ□ （ｙ １およびＺは前記に同じ。） で表わされるカップラー残基が好ましく、さらに好まし
くは一般式 （Ｚ、Ｙ、およびＲ２は前記に同じ。）で表わされるカ
ップラー残基である。
さらにまた、上記好ましいカップラー残基の中でも一般
式（ＸＩＩＩ）または（ＸｍＨＯＣ０ＮＨＮ＝Ｃ Ｚ （Ｚ、 Ｒ，、Ｒ，およびＲ，は前記に同じであり、ま
たＲ１゜とじては上記のＹ、の置換基が例示できる。） で表わされるものが適当である。
式（ＸＩＩＩ）または（ＸｍＨＯＣ０ＮＨＮ＝Ｃ Ｚ （Ｚ、 Ｒ，、Ｒ，およびＲ，は前記に同じであり、ま
たＲ１゜とじては上記のＹ、の置換基が例示できる。） で表わされるものが適当である。
以上のような本発明に用いるジスアゾ顔料の具体例を構
造式で示すと次の通りである。
造式で示すと次の通りである。
（以下余白）
（以下余白）
似下余白）
（以下余白）
（以下余白）
（以下余白）
以上のような本発明のジスアゾ顔料を用いるで冷却し、
次いで、 これに亜硝酸ナトリウム容易に製造できる。
次いで、 これに亜硝酸ナトリウム容易に製造できる。
本発明のジスアゾ顔料は、たとえば、３．３’ −ジニ
トロベンゾフェノンを還元することにより製造した３、
３′−ジアミノベンゾフェノンを常法によりジアゾ化し
てテトラゾニウム塩とし、このテトラゾニウム塩と対応
するカップラーとを適当な有機溶媒たとえばＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド中で塩基を作用させてカップリング
反応を行なうことによって容易に製造することができる
。その例として以下に前記＆１のジスアゾ顔料の製造例
を示すが、他のジスアゾ顔料もカップラーを変える他は
この製造例に従って容易に製造することができる。。
トロベンゾフェノンを還元することにより製造した３、
３′−ジアミノベンゾフェノンを常法によりジアゾ化し
てテトラゾニウム塩とし、このテトラゾニウム塩と対応
するカップラーとを適当な有機溶媒たとえばＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド中で塩基を作用させてカップリング
反応を行なうことによって容易に製造することができる
。その例として以下に前記＆１のジスアゾ顔料の製造例
を示すが、他のジスアゾ顔料もカップラーを変える他は
この製造例に従って容易に製造することができる。。
製造例
テトラゾニウム塩の ゛
水１００ｍ Ｑと濃塩酸２５ＩＩＩＱとより成る塩酸中
へ３．３′−ジアミノベンゾフェノン１０．４ｇを加え
、約６０℃に加熱して１時間加熱した後、−３℃まの温
度で３０分間にわたり滴下した。その後同温度で３０分
間攪拌した後、この反応液中に４２％硼弗化水素酸９０
■ａを添加し、析出した結晶を枦別、水洗、乾燥して１
０．８ｇ（収率５４幻のビスジアゾニウムビステトラフ
ルオロボレートの淡黄色の結晶を得た。赤外線吸収スペ
クトル（ＫＢｒ錠剤法）は、 ２２８０ｃｍ−１にＮ２
゜に基づく吸収帯が、１６８０ｃｍ−’に）Ｃ＝Ｏに基
づく吸収帯が認められ ゛た。
へ３．３′−ジアミノベンゾフェノン１０．４ｇを加え
、約６０℃に加熱して１時間加熱した後、−３℃まの温
度で３０分間にわたり滴下した。その後同温度で３０分
間攪拌した後、この反応液中に４２％硼弗化水素酸９０
■ａを添加し、析出した結晶を枦別、水洗、乾燥して１
０．８ｇ（収率５４幻のビスジアゾニウムビステトラフ
ルオロボレートの淡黄色の結晶を得た。赤外線吸収スペ
クトル（ＫＢｒ錠剤法）は、 ２２８０ｃｍ−１にＮ２
゜に基づく吸収帯が、１６８０ｃｍ−’に）Ｃ＝Ｏに基
づく吸収帯が認められ ゛た。
ジスアゾ顔料 Ｎｌ１１の ゛
前述のように製造したテトラゾニウム塩１．０２ｇとカ
ップリング成分として２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
アニリド１．３２ｇ（テトラゾニウム塩の２倍モル）と
を、冷却し九Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍ
１１中に溶解し、これに酢酸ナトリウム０．８２ｇおよ
び水７ｍΩからなる溶液を５〜１０℃の温度で５分間に
わたって滴下し、冷却を中止した後、さらに室温で３時
間攪拌した。
ップリング成分として２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
アニリド１．３２ｇ（テトラゾニウム塩の２倍モル）と
を、冷却し九Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍ
１１中に溶解し、これに酢酸ナトリウム０．８２ｇおよ
び水７ｍΩからなる溶液を５〜１０℃の温度で５分間に
わたって滴下し、冷却を中止した後、さらに室温で３時
間攪拌した。
ぞの後、生成した沈澱を枦取し、８０℃に加熱したＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍΩで３回洗浄し１次
に水２００ｍ Ｑで２回洗浄し、８０℃で２菖−Ｈｇの
減圧下に乾燥して、表−１の化合物＆１のジスアゾ化合
物１．５０ｇ （収率７８．９％）を得た。
Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍΩで３回洗浄し１次
に水２００ｍ Ｑで２回洗浄し、８０℃で２菖−Ｈｇの
減圧下に乾燥して、表−１の化合物＆１のジスアゾ化合
物１．５０ｇ （収率７８．９％）を得た。
このジスアゾ化合物の外観は赤橙色の粉末であり、赤外
線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）は第３図に示した。
線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）は第３図に示した。
本発明の電子写真用感光体ではジスアゾ顔料は感光層に
おける電荷発生物質として用いられ。
おける電荷発生物質として用いられ。
この感光体の代表的な構成を第１図および第２図に示し
た。
た。
第１図の感光体は、導電性支持体１１上に、ジスアゾ顔
料１３を主体とする電荷発生層１５と電荷搬送物質を主
体とする電荷搬送層１７とからなる積層型の感光層１９
１を設けたものである。
料１３を主体とする電荷発生層１５と電荷搬送物質を主
体とする電荷搬送層１７とからなる積層型の感光層１９
１を設けたものである。
第１図の感光体では、像露光された光は電荷搬送層を透
過し、電荷発生層１５に到達し、その部分のジスアゾ顔
料１３で電荷の生成が起こり。
過し、電荷発生層１５に到達し、その部分のジスアゾ顔
料１３で電荷の生成が起こり。
一方、電荷搬送層１７は電荷の注入を受けその搬送を行
なうもので、光減衰に必要な電荷の生成はジスアゾ顔料
１３で行なわれ、また電荷の搬送は電荷搬送層１７でと
いうメカニズムである。
なうもので、光減衰に必要な電荷の生成はジスアゾ顔料
１３で行なわれ、また電荷の搬送は電荷搬送層１７でと
いうメカニズムである。
第２図の同光体は導電性支持体１１上に主としてジスア
ゾ顔料１３、電荷搬送物質および絶縁性結合剤からなる
感光層１９２を設けたものである。
ゾ顔料１３、電荷搬送物質および絶縁性結合剤からなる
感光層１９２を設けたものである。
ここでもジスアゾ顔料１３は電荷発生物質である。
その他の感光体として第１図に電荷発生層と電荷搬送層
を逆にすることも可能である。
を逆にすることも可能である。
感光層の厚さは、第１図のもので電荷発生層１５の厚み
は好ましくは０．０１〜５μさらに好ましくは０．０５
〜２μである。この厚さが０．０１μ以下であると電荷
の発生は十分ではなく、また５μ以上であると残留電位
が高く実用に耐えない。
は好ましくは０．０１〜５μさらに好ましくは０．０５
〜２μである。この厚さが０．０１μ以下であると電荷
の発生は十分ではなく、また５μ以上であると残留電位
が高く実用に耐えない。
電荷搬送層１７の厚さは好ましくは３〜５０μ、さらに
好ましくは５〜２０μである。この厚さが３μ以下であ
ると帯電量が不十分であり、５０ｇ以上であると残留電
位が高く実用的ではない。
好ましくは５〜２０μである。この厚さが３μ以下であ
ると帯電量が不十分であり、５０ｇ以上であると残留電
位が高く実用的ではない。
電荷発生層１５は前記の一般式で示されるジスアゾ顔料
を主体とし、さらに結合剤、可塑剤などを含有すること
ができる。また、電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合は
好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量
％以上である。
を主体とし、さらに結合剤、可塑剤などを含有すること
ができる。また、電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合は
好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量
％以上である。
電荷搬送層１７は電荷搬送物質と結合剤を主体とし、さ
らに可塑剤などを含有することができる。電荷搬送層中
の電荷搬送物質の割合は１０〜９５重量％、好ましくは
３０〜９０重量％である。電荷搬送物質の占める割合が
１０重量％未満であると、電荷の搬送はほとんど行なわ
れず、また９５重量％以上であると感光体皮膜の機械的
強度が極めて悪く実用に供しえない。
らに可塑剤などを含有することができる。電荷搬送層中
の電荷搬送物質の割合は１０〜９５重量％、好ましくは
３０〜９０重量％である。電荷搬送物質の占める割合が
１０重量％未満であると、電荷の搬送はほとんど行なわ
れず、また９５重量％以上であると感光体皮膜の機械的
強度が極めて悪く実用に供しえない。
第２図に示した感光体の場合は、感光層１９２の厚さは
好ましくは３〜５０μ、さらに好ましくは５〜２０μで
ある。また、感光体１９２中のジスアゾ顔料の割合は好
ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％
以下であり、また電荷搬送物質の割合は好ましくは１０
〜９５重量％、さらに好ましくは３０〜９０重量％であ
る。
好ましくは３〜５０μ、さらに好ましくは５〜２０μで
ある。また、感光体１９２中のジスアゾ顔料の割合は好
ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％
以下であり、また電荷搬送物質の割合は好ましくは１０
〜９５重量％、さらに好ましくは３０〜９０重量％であ
る。
本発明は、電子写真用感光体における電荷発生物質とし
て、前記一般式（Ｉ）で表わされる特定のジスアゾ顔料
を用いることを骨子とするものであり、導電性支持体、
電荷搬送物質など他の構成要素としては従来知られてい
たもののいずれもが使用できるが、それらについて以下
に具体的に説明する。
て、前記一般式（Ｉ）で表わされる特定のジスアゾ顔料
を用いることを骨子とするものであり、導電性支持体、
電荷搬送物質など他の構成要素としては従来知られてい
たもののいずれもが使用できるが、それらについて以下
に具体的に説明する。
本発明の感光体において使用される導電性支持体として
は、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリエステル
等のプラスチックシートまたはプラスチックフィルムに
アルミニウム、ＳｎＯ，等の導電材料を蒸着したもの、
あるいは導電処理した紙等が使用される。
は、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリエステル
等のプラスチックシートまたはプラスチックフィルムに
アルミニウム、ＳｎＯ，等の導電材料を蒸着したもの、
あるいは導電処理した紙等が使用される。
結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン。
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネートなどの縮合系樹脂やポリビニルケトン、ポリスチ
レン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルア
ミドなどのビニル重合体などが挙げられるが、絶縁性で
且つ接着性のある樹脂は全て使用できる。
ネートなどの縮合系樹脂やポリビニルケトン、ポリスチ
レン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルア
ミドなどのビニル重合体などが挙げられるが、絶縁性で
且つ接着性のある樹脂は全て使用できる。
可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフ
ェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートなど
が挙げられる。その他感光体の表面性をよくするために
シリコンオイル等を加えてもよい。
ェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートなど
が挙げられる。その他感光体の表面性をよくするために
シリコンオイル等を加えてもよい。
電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子搬送物質がある。
正孔搬送物質としては、たとえば以下の一般式（Ｉ）〜
（Ｉ１）に示されるような化合物が例示できる。
（Ｉ１）に示されるような化合物が例示できる。
〔式中、 Ｒ１１，はメチル基、エチル基、２−ヒドロ
キシエチル基又は２−クロルエチル基を表わし、 Ｒ□
、はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を
表わし、Ｒ□。
キシエチル基又は２−クロルエチル基を表わし、 Ｒ□
、はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を
表わし、Ｒ□。
は水素、塩素、臭素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシル基、・ジアルキルアミノ基又は
ニトロ基を表わす。〕Ａｒ、 −ＣＨ＝Ｎ−Ｎ−◎ １４ｓ 〔式中、Ａｒ３はナフタレン環、アントラセン環、スチ
リル基及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、 Ｒ１４ｇはアルキル基又
はベンジル基を表わす。〕 ■ Ｒ□５゜ 〔式中、 Ｒ１□はアルキル基、ベンジル基、フェニル
基、ナフチル基を表わし、 Ｒ１゜は水素、炭素数１〜
３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアル
キルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリール
アミノ基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２
以上のときはＲ１，、は同じでも異なっていてもよい。
数１〜４のアルコキシル基、・ジアルキルアミノ基又は
ニトロ基を表わす。〕Ａｒ、 −ＣＨ＝Ｎ−Ｎ−◎ １４ｓ 〔式中、Ａｒ３はナフタレン環、アントラセン環、スチ
リル基及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、 Ｒ１４ｇはアルキル基又
はベンジル基を表わす。〕 ■ Ｒ□５゜ 〔式中、 Ｒ１□はアルキル基、ベンジル基、フェニル
基、ナフチル基を表わし、 Ｒ１゜は水素、炭素数１〜
３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアル
キルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリール
アミノ基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２
以上のときはＲ１，、は同じでも異なっていてもよい。
Ｒ１□５は水素またはメトキシ基を表わす。〕
〔式中、 Ｒ１，、は炭素数１〜１１のアルキル基。
Ｉｎもしくは無置換のフェニル基又は複素環基を表わし
、Ｒ１，、Ｒ，。、はそれぞれ同一でも異なっていても
よく水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基。
、Ｒ１，、Ｒ，。、はそれぞれ同一でも異なっていても
よく水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基。
クロルアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基を表
わし、また、Ｒ，、、とＲ２゜５は互いに結合し窒素を
含む複素環を形成していてもよい。 Ｒ，ｉ、は同一で
も異なっていてもよく水素、炭素数１〜４のアルキル基
。
わし、また、Ｒ，、、とＲ２゜５は互いに結合し窒素を
含む複素環を形成していてもよい。 Ｒ，ｉ、は同一で
も異なっていてもよく水素、炭素数１〜４のアルキル基
。
アルコキシ基又はハロゲンを表わす。〕〔式中、 Ｒ２
，、は水素またはハロゲン原子を表わし、Ａｒ４は置換
または無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基
あるいはカルバゾリル基を表わす。〕 〔式中、Ｒｏ、は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１
〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を
表わしＡｒｇは Ｒ２，。
，、は水素またはハロゲン原子を表わし、Ａｒ４は置換
または無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基
あるいはカルバゾリル基を表わす。〕 〔式中、Ｒｏ、は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１
〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を
表わしＡｒｇは Ｒ２，。
表わし、 Ｒ２４ｓは炭素数１〜４のアルキル基を表わ
し、 Ｒ２ｏは水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルア
ミノ基を表わし、ｎは１または２であって、ｎが２のと
きはＲ□、は同一でも異なってもよく、Ｒｏ、およびＲ
２，５は水素、炭素数１〜４の置換または無置換のアル
キル基あるいは置換または無置換のベンジル基を表わす
。〕〔式中、 Ｒ２ｍ５及びＲ，、、はカルバゾリル基
。
し、 Ｒ２ｏは水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルア
ミノ基を表わし、ｎは１または２であって、ｎが２のと
きはＲ□、は同一でも異なってもよく、Ｒｏ、およびＲ
２，５は水素、炭素数１〜４の置換または無置換のアル
キル基あるいは置換または無置換のベンジル基を表わす
。〕〔式中、 Ｒ２ｍ５及びＲ，、、はカルバゾリル基
。
ピリジル基、チェニル基、インドリル基、フリル基或い
はそれぞれ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル
基、ナフチル基またはアントリル基であって、これらの
置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ
基、カルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、
シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎアラ
ルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基およびアセチルア
ミノ基からなる群から選ばれた基を表わす。〕 吉３゜５ 〔式中、Ｒ３゜５は低級アルキル基またはベンジル基を
表わし、 Ｒ，１，は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あ
るいは低級アルキル基またはベンジル基で置換されたア
ミノ基を表わし、ｎは１または２の整数を表わす、〕 〔式中、 Ｒ３，ｓは水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ３３，およびＲ
３４，はアルキル基、置換または無置換のアラルキル基
あるいは置換または無置換のアリール基を表わし、
Ｒ，ｓ、は水素原子または置換もしくは無置換のフェニ
ル基を表わし、また、Ａｒ１１はフェニル基またはナフ
チル基を表わす。〕 Ｃ＝Ｃ云ＣＨ＝ＣＨ机−Ａ１ 〔式中、ｎはＯまたは１の整数、Ｒ３＠！は水素原子、
アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示
し、Ａ１は ９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−アル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでＲ１７！は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または Ｒ３，。
はそれぞれ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル
基、ナフチル基またはアントリル基であって、これらの
置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ
基、カルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、
シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎアラ
ルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基およびアセチルア
ミノ基からなる群から選ばれた基を表わす。〕 吉３゜５ 〔式中、Ｒ３゜５は低級アルキル基またはベンジル基を
表わし、 Ｒ，１，は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あ
るいは低級アルキル基またはベンジル基で置換されたア
ミノ基を表わし、ｎは１または２の整数を表わす、〕 〔式中、 Ｒ３，ｓは水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ３３，およびＲ
３４，はアルキル基、置換または無置換のアラルキル基
あるいは置換または無置換のアリール基を表わし、
Ｒ，ｓ、は水素原子または置換もしくは無置換のフェニ
ル基を表わし、また、Ａｒ１１はフェニル基またはナフ
チル基を表わす。〕 Ｃ＝Ｃ云ＣＨ＝ＣＨ机−Ａ１ 〔式中、ｎはＯまたは１の整数、Ｒ３＠！は水素原子、
アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示
し、Ａ１は ９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−アル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでＲ１７！は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または Ｒ３，。
アルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換ま
たは無置換のアリール基を示し、Ｒ１，、およびＲ３□
は環を形成してもよい）を表わし、ｍは０，１．２また
は３の整数であって、ｍが２以上にときはＲ１７゜は同
一でも異なってもよい。〕 〔式中、８４０！ｌ Ｒ，、、およびＲ４ｚ、は水素、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基またはハロゲン原子を表わし、ｎはＯまたは１を表わ
す。〕 一般式（Ｉ）で表わされる化合物には、たとえば９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド、１メチル−１−フ
ェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アル
デヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド１，１−ジフェニル
ヒドラゾンなどである。
たは無置換のアリール基を示し、Ｒ１，、およびＲ３□
は環を形成してもよい）を表わし、ｍは０，１．２また
は３の整数であって、ｍが２以上にときはＲ１７゜は同
一でも異なってもよい。〕 〔式中、８４０！ｌ Ｒ，、、およびＲ４ｚ、は水素、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基またはハロゲン原子を表わし、ｎはＯまたは１を表わ
す。〕 一般式（Ｉ）で表わされる化合物には、たとえば９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド、１メチル−１−フ
ェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アル
デヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド１，１−ジフェニル
ヒドラゾンなどである。
一般式（２）で表わされる化合物には、たとえば４−ジ
エチルアミノスチレン−β−アルデヒド１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなど
がある。
エチルアミノスチレン−β−アルデヒド１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなど
がある。
゛ 一般式（３）で表わされる化合物にはたとえば。
４−メトキシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニ
ルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド１
−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン、
４−メトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４
−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミ
ノベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラ
ゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１
−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
ルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド１
−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン、
４−メトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４
−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミ
ノベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラ
ゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１
−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
一般式（４）で表わされる化合物には、たζえば１，１
−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、ト
リス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、 ２
．２′ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−
トリフェニルメタンなどがある。
−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、ト
リス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、 ２
．２′ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−
トリフェニルメタンなどがある。
一般式（５）で表わされる化合物には、たとえば９−
（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブ
ロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラ
センなどがある。
（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブ
ロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラ
センなどがある。
一般式（６）で表わされる化合物には、たとえば９−（
４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（
９−フルオレノンデン）−９−エチルカルバゾールなど
がある。
４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（
９−フルオレノンデン）−９−エチルカルバゾールなど
がある。
一般式（７）で表わされる化合物には、たとえば１，２
−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，
２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンがあ
る。
−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，
２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンがあ
る。
一般式（８）で表わされる化合物には、 たとえば３−
スチリル−９−エチルカルバゾール、３− （４−メト
キシスチリル）″−９−エチルカルバゾールなどがある
。
スチリル−９−エチルカルバゾール、３− （４−メト
キシスチリル）″−９−エチルカルバゾールなどがある
。
一般式（９）で表わされる化合物には、たとえば４−ジ
フェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチ
ルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１− （４−
ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１− （４−
ジエチルアミノスチリル）ナフチレンなどがある。
フェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチ
ルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１− （４−
ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１− （４−
ジエチルアミノスチリル）ナフチレンなどがある。
一般式（Ｉ０）で表わされる化合物には、たとえば４′
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、 ４′
−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなど
がある。
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、 ４′
−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなど
がある。
一般式（Ｉ１）で表わされる化合物には、たとえば１−
フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
この他の正孔搬送物質としては、たとえば２゜５−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１゜３．４−オキサ
ジアゾール、２，５−ビス〔４−（４−ジエチルアミノ
スチリル）フェニル〕−１，３，４−オキサジアゾール
、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）−５−（４−
ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ールなどのオキサジアゾール化合物、２−ビニル−４−
（２−クロルフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）オキサゾール、２− （４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾー
ル化合物などの低分子化合物がある。また、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使用できる。
（４−ジエチルアミノフェニル）−１゜３．４−オキサ
ジアゾール、２，５−ビス〔４−（４−ジエチルアミノ
スチリル）フェニル〕−１，３，４−オキサジアゾール
、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）−５−（４−
ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ールなどのオキサジアゾール化合物、２−ビニル−４−
（２−クロルフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）オキサゾール、２− （４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾー
ル化合物などの低分子化合物がある。また、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使用できる。
電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４゜５．７−チトラニトロキサントン、２，４．８
−トリニドロチオキサントン、２，６．８−トリニトロ
−４Ｈ−インデノ（Ｉ，２−ｂ）チオフェン−４−オン
、１，３．７−トリ巨トロジベンゾチオフエン−５，５
−ジオキサイドなどがある。
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４゜５．７−チトラニトロキサントン、２，４．８
−トリニドロチオキサントン、２，６．８−トリニトロ
−４Ｈ−インデノ（Ｉ，２−ｂ）チオフェン−４−オン
、１，３．７−トリ巨トロジベンゾチオフエン−５，５
−ジオキサイドなどがある。
これらの電荷搬送物質は単独又は２種以上混合して用い
られる。
られる。
なお１以上のようにして得られる感光体には、いす九も
導電性支持体の感光体の間に必要に応じて接着層又はバ
リヤ層を設けることができる。
導電性支持体の感光体の間に必要に応じて接着層又はバ
リヤ層を設けることができる。
これらの層に用いられる材料としてはポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどが適当で、また膜
厚は１μ以下が好ましい。
ロセルロース、酸化アルミニウムなどが適当で、また膜
厚は１μ以下が好ましい。
第１図の感光体を作成するには、導電性支持体上のジス
アゾ顔料をＵＳＰ ３，９７３，９５９．０ＳＰ３．９
９６，０４９等に記載されている真空蒸着方法で真空蒸
着′するか、あるいは、ジスアゾ顔料の微粒子を必要と
あれば結合剤を溶解した適当な溶剤中に分散し、これを
導電性支持体上に塗布乾燥し、更に必要とあれば１例え
ば特開昭５１−９０８２７号公報に示されているような
パフ研摩等の方法により表面仕上をするか、膜厚を調整
した後、電荷搬送物質及び結合剤を含む溶液を塗布乾燥
して得られる。
アゾ顔料をＵＳＰ ３，９７３，９５９．０ＳＰ３．９
９６，０４９等に記載されている真空蒸着方法で真空蒸
着′するか、あるいは、ジスアゾ顔料の微粒子を必要と
あれば結合剤を溶解した適当な溶剤中に分散し、これを
導電性支持体上に塗布乾燥し、更に必要とあれば１例え
ば特開昭５１−９０８２７号公報に示されているような
パフ研摩等の方法により表面仕上をするか、膜厚を調整
した後、電荷搬送物質及び結合剤を含む溶液を塗布乾燥
して得られる。
第２図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の微粉末を
電荷搬送物質及び結合剤を溶解した溶液中に分散せしめ
、これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。
電荷搬送物質及び結合剤を溶解した溶液中に分散せしめ
、これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。
いずれの場合も本発明に使用されるジスアゾ顔料はボー
ルミル等により粒径５μ以下、好ましくは２μ以下に粉
砕して用いられる。塗布方法は通常の手段１例えばドク
ターブレード、ディッピング、ワイヤーバーなどで行な
う。
ルミル等により粒径５μ以下、好ましくは２μ以下に粉
砕して用いられる。塗布方法は通常の手段１例えばドク
ターブレード、ディッピング、ワイヤーバーなどで行な
う。
本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光層面に
帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって５
紙などへ転写を行うことにより達成される。
帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって５
紙などへ転写を行うことにより達成される。
以上の説明および後記の実施例からも明らかなように１
本発明の電子写真用感光体はベンゾフェノン骨格を有す
るジスアゾ顔料を電荷発生物質として用いることにより
、従来の感光体に比較して製造が容易であり、また、高
感度で。
本発明の電子写真用感光体はベンゾフェノン骨格を有す
るジスアゾ顔料を電荷発生物質として用いることにより
、従来の感光体に比較して製造が容易であり、また、高
感度で。
しかも感光波長域が短波長域（およそ４５０−６００ｎ
ｍ）にあり、感光体の反復使用に対しても特性が安定し
ているなど、優れた性質を有する。
ｍ）にあり、感光体の反復使用に対しても特性が安定し
ているなど、優れた性質を有する。
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が限定されるものではない。
より本発明の実施の態様が限定されるものではない。
実施例１
ジスアゾ顔料勲１６４を７６重量部、ポリエステル樹脂
（東洋紡績社製バイロン２００）のテトラヒドロフラン
溶液（固形分濃度２％） １２６０重量部。
（東洋紡績社製バイロン２００）のテトラヒドロフラン
溶液（固形分濃度２％） １２６０重量部。
およびテトラヒドロフラン３７００重量部をボールミル
中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着し
たポリエステルベース（導電性支持体）のアルミ面上に
ドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、厚さ
約１μ園の電荷発生層を形成した。
中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着し
たポリエステルベース（導電性支持体）のアルミ面上に
ドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、厚さ
約１μ園の電荷発生層を形成した。
この電荷発生層上に、電荷搬送物質として９−ニチル力
ルバゾール−３−アルデヒドｌ−メチル−１−フェニル
ヒドラゾン２重量部、ポリカーボネート樹脂（今人社製
パンライトに−１３００）２重量部およびテトラヒドロ
フラン１６重量部を混合溶解した溶液をドクターブレー
ドを用いて塗布し、８０℃で２分間、ついで１０５℃で
５分間乾燥して厚さ約２０μ−の電荷搬送層を形成して
第１図に示した積層型の感光体Ｎａｌを作成した。
ルバゾール−３−アルデヒドｌ−メチル−１−フェニル
ヒドラゾン２重量部、ポリカーボネート樹脂（今人社製
パンライトに−１３００）２重量部およびテトラヒドロ
フラン１６重量部を混合溶解した溶液をドクターブレー
ドを用いて塗布し、８０℃で２分間、ついで１０５℃で
５分間乾燥して厚さ約２０μ−の電荷搬送層を形成して
第１図に示した積層型の感光体Ｎａｌを作成した。
実施例２
実施例１で用したジスアゾ顔料＆１６４の代りに後記表
−１に示すジスアゾ顔料を用いた以外は実施例１と同様
にして感光体＆２を作成した。
−１に示すジスアゾ顔料を用いた以外は実施例１と同様
にして感光体＆２を作成した。
実施例３〜５
電荷搬送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリンを用い、後記表−２に示すジスアゾ顔料を
用いた以外は実施例１と同様にして感光体＆３〜５を作
成した。
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリンを用い、後記表−２に示すジスアゾ顔料を
用いた以外は実施例１と同様にして感光体＆３〜５を作
成した。
実施例６〜８
電荷搬送物質として４′−ジフェニルアミノ−α−フェ
ニルスチルベンを用い、後記表−３に示すジスアゾ顔料
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体Ｎα６〜８
を作成した。
ニルスチルベンを用い、後記表−３に示すジスアゾ顔料
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体Ｎα６〜８
を作成した。
実施例９
電荷搬送物質として１．１−ビス（４−ジベンジルアミ
ノフェニル）プロパンを用い、後記表−４に示すジスア
ゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体嵐
９を作成した。
ノフェニル）プロパンを用い、後記表−４に示すジスア
ゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体嵐
９を作成した。
これらの感光体Ｎα１〜９について、静電複写紙試験装
置（■用ロ電機製作所製、５Ｐ４２８型）を用いて、−
６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せしめ
た後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖｐｏ
（Ｖ）を測定し１次いで。
置（■用ロ電機製作所製、５Ｐ４２８型）を用いて、−
６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せしめ
た後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖｐｏ
（Ｖ）を測定し１次いで。
タングステンランプによってその表面が照度４．５ルツ
クスになるようにして光を照射しその表面電位がＶｐｏ
の１／２になるまでの時間（秒）を求め、露光量Ｅｌ／
２（ルックス・秒）を算出した。その結果を表−１〜表
−４に示した。
クスになるようにして光を照射しその表面電位がＶｐｏ
の１／２になるまでの時間（秒）を求め、露光量Ｅｌ／
２（ルックス・秒）を算出した。その結果を表−１〜表
−４に示した。
表−１
表−２
表−３
表−４
カニーー展
前記表−１〜表−４の結果により、本発明の感光体が高
感度であることが判る。
感度であることが判る。
さらに、本発明の感光体Ｎα６および＆８をリコー社製
複写機すコピー５００型に装着して画像出しを１０，０
００回繰返したが、その結果、いずれの感光体も複写プ
ロセスの繰返しにより変化することなく、鮮明な画像が
得られた。これにより、本発明の感光体が耐久性におい
ても優れたものであることが理解できるであろう。
複写機すコピー５００型に装着して画像出しを１０，０
００回繰返したが、その結果、いずれの感光体も複写プ
ロセスの繰返しにより変化することなく、鮮明な画像が
得られた。これにより、本発明の感光体が耐久性におい
ても優れたものであることが理解できるであろう。
第１図および第２図は本発明の感光体に構成例を示す拡
大断面図である。第３図は本発明に用いるジスアゾ顔料
＆１の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）である。 １１・・・導電性支持体 １３・・・ジスアゾ顔料
１５・・・電荷発生層 １７・・・電荷搬送層１
９１．１９２・・・感光層 手続補正帯 昭和６０年１０月２１日 昭和６０年特許願第８３３７９号 ２、発明の名称 電子写真用感光体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社リ コー 代表者 浜 １） 広 ４、代理人 東京都千代田区麹町４丁目５番地（〒１０２）（６５１
３）弁理士 月 村 茂外１名電話 東京（２６３）
３８６１〜３ ５、補正の対象 明細書全文 ６、補正の内容 明細書全文を別添明細書の通り補正する。 明 細 書 ■１発明の名称 電子写真用感光体 ２、特許請求の範囲 １、導電性支持体上に一般式（Ｉ） （式中、Ａはカップラー残基を表わす）で示されるジス
アゾ顔料を有効成分として含有する層を形成せしめたこ
とを特徴とする電子写真用感光体。 ３、発明の詳細な説明 １４立夏 本発明は電子写真用の感光体に関し、さらに詳しくは、
光を照射したとき電荷担体を発生する物質（以下「電荷
発生物質」という）としてジスアゾ顔料を含有する感光
層を設けた電子写真用感光体に関する。 丈末扱権 電子写真用の感光体として、無機物系のものではセレン
及びその合金を用いたもの、あるいは色素増感した酸化
亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体などが、また有機物
系のものでは２゜４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ン（以下ｒＴＮＦＪ という）とポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール（以下ｒＰＶＫＪという）との電荷移動錯体を
用いたものなどが代表的なものとして知られている。 しかし、これらの感光体は多くの長所を持っていると同
時に、さまざまな欠点を持っている。 例えば、現在広く用いられているセレン感光体は製造す
る条件がむずかしく、製造コストが高かったり、可撓性
がないためにベルト状に加工することがむずかしく、ま
た熱や機械的な衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要する
。酸化亜鉛感光体は安価な酸化亜鉛を用いて支持体への
塗布で製造することが出来るためコストは低いが、一般
に感度が低かったり、表面の平滑性、硬度。 引っ張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があり、通
常反復して使用する普通紙複写機用の感光体としては耐
久性などに問題が多い。また。 ＴＮＦとＰＶＫとの電荷移動錯体を用いた感光体は感度
が低く、高速複写機用の感光体としては不適当である。 近年、これらの感光体の欠点を排除するために広範な榊
究が進められ、特に有機物系のさまざまな感光体が提案
されている。中でも、有機顔料の薄膜を導電性支持体上
に形成しく電荷発生層）、 この上に電荷搬送物質を主
体とする層（電荷搬送層）を形成した積層型の感光体が
従来の有機物系の感光体に比べ、一般の感度が高く帯電
性が安定していることなどの点から普通紙複写機用の感
光体として注目されており、一部実用に供されているも
のがある。 この種の従来の積層型の感光体として。 （Ｉ）電荷発生層としてペリレン誘導体を真空蒸着した
薄層を用い、電荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用
いたもの（Ｕ Ｓ Ｐ ３８７１８８２参照） （２）電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有機ア
ミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、電荷搬送層に
ヒドラゾン化合物を用いたもの（特公昭５５−４２３８
０号公報参照）（３）電荷発生層としてジスチリルベン
ゼン系ジスアゾ化合物の有機溶媒分散液を塗布して形成
した薄層を用い、電荷搬送層のヒドラゾン化合物を用い
たもの（特開昭５５−８４９４３号公報参照） などが知られている。 しかしながら、この種の積層型の感光体においても従来
のものは多くの長所を持っていると同時にさまざまな欠
点をもっていることも事実である。即ち、次のごとき欠
点である。 （Ｉ） で示したペリレン誘導体とオキサジアゾール
誘導体とを用いた感光体は、その電荷発生層を真空蒸着
により形成するため製造コストが高くなる。 （２） で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン
化合物とを用いた感光体は、電荷発生層を形成するため
の塗布溶剤として、一般に取り扱いにくい有機アミン（
例えばエチレンジアミン）を用いる必要があり、感光体
作成上の欠点が多い。また、その可視域の感光波長域が
およそ４５０〜６６０ｎｍに亘っているため、赤色原稿
の画像再現性が悪かった。そのため、実際に複写機に実
装する場合は赤色光をカットするフィルターが必要であ
り、複写機設計上の不利がある。 （３）で示したジスチリルベンセン系ジスアゾ化合物と
ヒドラゾン化合物とを用いた感光体は、ジスアゾ化合物
の分散液の塗布により容易に電荷発生層を形成できるこ
とから製造上は大変有利なものであるが、（２）の感光
体と同様に、その感光波長域°がおよそ４５０〜７００
止に亘っているため赤色原稿の画像再現性が悪いという
欠点を有している。 豆−一並 本発明は前述の従来の欠点を克服した感光体を提供する
ことを目的とする。 碧−一一皮 本発明の電子写真用感光体は、導電性支持体上に、電荷
発生物質として下記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ顔
料を含有する感光層を設けたことを特徴とするものであ
る。 （式中、Ａはカップラー残基を表わす）ちなみに１本発
明者は前記従来の欠点に鑑み、容易に製造でき高感度で
、しかも感光波長域が短波長領域にある（すなわち、赤
色原稿の画像再現性にすぐれた）電子写真用感光体を開
発することを目的として鋭意検討を重ねた結果、一般式
ＣＩ）で表わされる特定のジスアゾ化合物を電荷発生物
質として用いることにより、上記の目的が達成できるこ
とを見い出したのであって、本発明はそれに基づいて完
成されたものである。 一般式（Ｉ）におけるカップラーとしては、たとえばフ
ェノール類、ナフトール類などの水酸基を有する芳香族
炭化水素化合物及び水酸基を有する複素環式化合物、ア
ミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及びアミノ基を有
する複素環式化合物、アミノナフトール類などの水酸基
及びアミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及び複素環
式化合物、脂肪族もしくは、芳香族のエノール性ケトン
基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）な
どが用いられ、・好ましくは、カップラー残基Ａが下記
一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖ
Ｉ）、（■）、（■）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（Ｘ［）、
（Ｘｌｌ）の一般式で表わされるものである。 〔上記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）
中、ｘ＊ ＹＴ−ｔ Ｚ ＋ Ｉｎおよびｎはそれぞれ
以下のちのを表わす。 Ｘ ： −ＯＨ，−Ｎ または−ＮＨ８Ｏ，−Ｒ。 Ｒ１ （Ｒ工およびＲ２は水素または置換もしくは無置換のア
ルキル基を表わし、Ｒ３ は置換もしくは無置換のアルキル基ま たは置換もしくは無置換のアリール基 を表わす、） Ｙ工：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換の アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ 基、置換もしくは無置換のスルファモ イル基または−ＣＯＮ−Ｙ２ （Ｒ４は水素、 アルキル基またはその置換体、フェニ
ル基またはその置換体を 表わし、 Ｙ２は炭化水素環基またはその置換体、複素
環基またはその置換体。 あるいは−Ｎ＝Ｃ（但し、Ｒ９は炭化 水素環基またはその置換体、複素環基 またはその置換体あるいはスチリル基 またはその置換体、ＲＧは水素、 アルキル基、フェニ
ル基またはその置換体 を表わすか、あるいはＲ５及びＲ６はそれらに結合する
炭素原子と共に環を形 成してもよい。）を示す。） ２：炭化水素環またはその置換体あるいは複素環または
その置換体 ｎ：１または２の整数 ｍ：１または２の整数〕 〔式（ＶＩ）および（■）中、Ｒ７は置換もしくは無置
換の炭化水素基を表わし、Ｘは前記に同じである。〕 ■ Ａｒ１ 〔式中、Ｒ，はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、Ａｒ１は炭化水素
環基またはその置換体を表わし、Ｘは前記と同じである
。〕 〔上記式（ＩＫ）および（Ｘ）中、Ｒ９は水素または置
換もしくは無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ、は炭化
水素環基またはその置換体を表わす。〕 前記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＴＶ）または（Ｖ
）のＺの炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環
などが例示でき、また複素環としてはインドール環、カ
ルバゾール環、ベンゾラン環などが例示できる。Ｚの環
における置換基としては塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子及びアルコキシ基が例示できる。 Ｙ２またはＲ５における炭化水素環基としては、フェニ
ル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、
また、複素環基としてはピリジル基、チェニル基、フリ
ル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、 さらに、Ｒ
６およびＲ６が結合して形成する環としては、 フルオ
レン環などが例示できる。 Ｙ２またはＲ６の炭化水素環基または複素環基あるいは
Ｒ，およびＲ６によって形成される環における置換基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基などのジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基
などのジアラルキルアミノ基、トリフルオロメチル基な
どのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基またはそのエステル、水酸基、−３Ｏ３Ｎａなとのス
ルホン酸塩基などが挙げられる。 Ｒ４のフェニル基の置換体としては塩素原子または臭素
原子などのハロゲン原子が例示できる。 Ｒ７またはＲ３における炭化水素基の代表例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基な
どのアリールまたはこれらの置換体が例示できる。 Ｒ７またはＲ３の炭化水素基における置換基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示できる。 Ａｒ１またはＡｒ、における炭化水素環基としては、フ
ェニル基、ナフチル基などがその代表例であり、また、
これらの基における置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。 また、Ｘの中では特に水酸基が適当である。 上記カップラー残基の中でも好ましいのは上記一般式（
ＩＩＩ）、（Ｖｌ）、（■）、（■）、 （ＩＫ）およ
び（Ｘ）で示されるものであり、 この中でも一般式に
おけるＸが水酸基のものが好ましい。また、この中でも
一般式（ＸＩ） ＨＯＹ□ （Ｙ １およびＺは前記に同じ。） で表わされるカップラー残基が好ましく、さらに好まし
くは一般式 （ｚ、ｙ２およびＲ２は前記に同じ。）で表わされるカ
ップラー残基である。 さらにまた、上記好ましいカップラー残基の中でも一般
式（ＸＩＩＩ）または（ＸｍＨＯＣ０ＮＨＮ＝Ｃ す、またＲ１゜とじては上記のＹ２の置換基が例示でき
る。） で表わされるものが適当である。 以上のような本発明に用いるジスアゾ顔料の具体例を構
造式で示すと次の通りである。 （以下余白） ′：４８開昭６１−２４１７６３（２３Ｊ（以下余白） （以下余白） （以下余白） （以下余白） （以下余白） 以上のような本発明のジスアゾ顔料を用いることにより
極めて高感度な電子写真用感光体が容易に製造できる。 本発明のジスアゾ顔料は、たとえば、 ３．３’ −ジ
ニトロベンゾフェノンを還元することにより製造した３
、３′−ジアミノベンゾフェノンを常法によりジアゾ化
してテトラゾニウム塩とし、このテトラゾニウム塩と対
応するカップラーとを適当な有機溶媒たとえばＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド中で塩基を作用させてカップリン
グ反応を行なうことによって容易に製造することができ
る。その例として以下に前記Ｎα１のジスアゾ顔料の製
造例を示すが、他のジスアゾ顔料もカップラーを変える
他はこの製造例に従って容易に製造することができる。 製造例 テトラゾニウム塩の ゛ 水１００ｍＱと濃塩酸２５ｒｓ Ｑとより成る塩酸中へ
３．３′−ジアミノベンゾフェノン１０．４ｇを加え、
約６０℃に加熱して１時間加熱した後、−３℃まで冷却
し、次いで、 これに亜硝酸ナトリウム７．３２ｇを水
２５ｍ ｍに溶解した溶液を一り℃〜ｏ℃の温度で３０
分間にわたり滴下した。その後同温度で３０分間攪拌し
た後、この反応液中に４２％硼弗化水素酸９０ｍ ｌを
添加し、析出した結晶を枦別、水洗、乾燥してｌＯ，８
ｇ（収率５４％）のビスジアゾニウムビステトラフルオ
ロボレートの淡黄色の結晶を得た。赤外線吸収スペクト
ル（ＫＢｒＢｒ法）は、２２８０ｃｍ−１にＮ２・に基
づく吸収帯が、１６８０ｃｍ−’に〉Ｃ＝０に基づく吸
収帯が認められた。 ジスアゾ顔料 Ｍａｌの ゛ 前述のように製造したテトラゾニウム塩１．０２ｇとカ
ップリング成分として２−ヒドロキシ−３−ナフドエ酸
アニリド１．３２ｇ（テトラゾニウム塩の２倍モル）と
を、冷却し九Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍ
Ｑ中に溶解し、これに酢酸ナトリウム０．８２ｇおよび
水７ＩＩＱからなる溶液を５〜１０℃の温度で５分間に
わたって滴下し、冷却を中止した後、さらに室温で３時
間攪拌した。 その後、生成した沈澱を枦取し、８０℃に加熱したＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｖｓ Ｑで３回洗浄し
、次に水２００ｍ ｍで２回洗浄し、８０℃で２ｍｍＨ
ｇの減圧下に乾燥して１表−１の化合物島１のジスアゾ
化合物１．５０ｇ （収率７８．９％）を得た。 このジスアゾ化合物の外観は赤橙色の粉末であり、赤外
線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）は第３図に示した。 本発明の電子写真用感光体ではジスアゾ顔料は感光層に
おける電荷発生物質として用いられ、この感光体の代表
的な構成を第１図および第２図に示した。 第１図の感光体は、導電性支持体１１上に、ジスアゾ顔
料１３を主体とする電荷発生層１５と電荷搬送物質を主
体とする電荷搬送層１７とからなる積層型の感光層１９
１を設けたものである。 第１図の感光体では、像露光された光は電荷搬送層を透
過し、電荷発生層１５に到達し、その部分のジスアゾ顔
料１３で電荷の生成が起こり、一方、電荷搬送層１７は
電荷の注入を受けその搬送を行なうもので、光減衰に必
要な電荷の生成°はジスアゾ顔料１３で行なわれ、また
電荷の搬送は電荷搬送層１７でというメカニズムである
。 第２図の同光体は導電性支持体１１上に主としてジスア
ゾ顔料１３、電荷搬送物質および絶縁性結合剤からなる
感光層１９２を設けたものである。 ここでもジスアゾ顔料１３は電荷発生物質である。 その他の感光体として第１図に電荷発生層と電荷搬送層
を逆にすることも可能である。 感光層の厚さは、第１図のもので電荷発生層１５の厚み
は好ましくは０．０１〜５μさらに好ましくは０．０５
〜２μである。この厚さが０．０１μ以下であると電荷
の発生は十分ではなく、また５μ以上であると残留電位
が高く実用に耐えない。 電荷搬送層１７の厚さは好ましくは３〜５０μ、さらに
好ましくは５〜２０μである。この厚さが３μ以下であ
ると帯電量が不十分であり、５０ｇ以上であると残留電
位が高く実用的ではない。 電荷発生層１５は前記の一般式で示されるジスアゾ顔料
を主体とし、さらに結合剤、可塑剤などを含有すること
ができる。また、電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合は
好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量
％以上である。 電荷搬送層１７は電荷搬送物質と結合剤を主体とし、さ
らに可塑剤などを含有することができる。電荷搬送層中
の電荷搬送物質の割合は１０〜９５重量％、好ましくは
３０〜９０重量％である。電荷搬送物質の占める割合が
１０重量％未満であると、電荷の搬送はほとんど行なわ
れず、また９５重量％以上であると感光体皮膜の機械的
強度が極めて悪く実用に供しえない。 第２図に示した感光体の場合は、感光層１９２の厚さは
好ましくは３〜５０μ、さらに好ましくは５〜２０μで
ある。また、感光体１９２中のジスアゾ顔料の割合は好
ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％
以下であり、また電荷搬送物質の割合は好ましくは１０
〜９５重量％、さらに好ましくは３０〜９０重量％であ
る。 本発明は、電子写真用感光体における電荷発生物質とし
て、前記一般式（Ｉ）で表わされる特定のジスアゾ顔料
を用いることを骨子とするものであり、導電性支持体、
電荷搬送物質など他の構成要素としては従来知られてい
たもののいずれもが使用できるが、それらについて以下
に具体的に説明する。 本発明の感光体において使用される導電性支持体として
は、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリエステル
等のプラスチックシートまたはプラスチックフィルムに
アルミニウム、ＳｎＯ２等の導電材料を蒸着したもの、
あるいは導電処理した紙等が使用される。 結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン。 ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネートなどの縮合系樹脂やポリビニルケトン、ポリスチ
レン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルア
ミドなどのビニル重合体などが挙げられるが、絶縁性で
且つ接着性のある樹脂は全て使用できる。 可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフ
ェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートなど
が挙げられる。その他感光体の表面性をよくするために
シリコンオイル等を加えてもよい。 電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子搬送物質がある。 正孔搬送物質としては、たとえば以下の一般式（Ｉ）〜
（Ｉ１）に示されるような化合物が例示できる。 Ｒ１□５ 〔式中、 Ｒ１１，はメチル基、エチル基、２−ヒドロ
キシエチル基又は２−クロルエチル基を表６℃、 Ｒ１
□はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を
表わし−ＲｌＭｍは水素、塩素、臭素、炭素数１〜４の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキ
ルアミノ基又はニトロ基を表わす。〕Ａｒ、 −ＣＨ＝
Ｎ−Ｎ−◎ Ｒ□６ 〔式中、Ａｒ３はナフタレン環、アントラセン環、スチ
リル基及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、 Ｒ１４ｓはアルキル基又
はベンジル基を表わす。〕 Ｒ１□ 〔式中、 Ｒ１，、はアルキル基、ベンジル基、フェ
ニル基、ナフチル基を表わし、Ｒ１，ｓは水素、炭素数
１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジ
アルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリ
ールアミノ基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎ
が２以上のときはＲ工、、は同じでも異なっていてもよ
い。 Ｒ１７５は水素またはメトキシ基を表わす。〕 （Ａ） Ｋ２，５ Ｋ１８５ Ｒ
２５５〔式中、 Ｒ１□は炭素数１〜１１のアルキル基
、置換もしくは無置換のフェニル基又は複素環基を表わ
し、Ｒ□９．Ｒ２゜、はそれぞれ同一でも異なっていて
もよく水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、゛クロルアルキル基、置換又は無置換のアラ
ルキル基を表わし、また、Ｒ工□とＲ２゜、は互いに結
合し窒素を含む複素環を形成していてもよい、、Ｒ２□
、は同一でも異なっていてもよく水素、炭素数１〜４の
アルキル基。 アルコキシ基又はハロゲンを表わす。〕Ｒ，ｓ 〔式中、 Ｒｏ５は水素またはハロゲン原子を表わし、
Ａｒ、は置換または無置換のフェニル基、ナフチル基、
アントリル基あるいはカルバゾリル基を表わす。〕 〔式中、 Ｒ，、、は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素
数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル
基を表わしＡｒｓは Ｒ２，。 表わし、 Ｒｏ、は炭素数１〜４のアルキル基を表わし
、 Ｒ□、は水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミ
ノ基を表わし、ｎは１または２であって、ｎが２のとき
はＲ２ｏは同一でも異なってもよく、Ｒｏ５およびＲ２
７ｓは水素、炭素数１〜４の置換または無置換のアルキ
ル基あるいは置換または無置換のベンジル基を表わす。 〕” 〕Ｒ，，，−ＨＣ＝ＨＣＣＨ＝ＣＨ−Ｒ，、。 ｃ式中、Ｒ２ｏ及びＲｏ、はカルバゾリル基、ピリジル
基、チェニル基、インドリル基、フリル基或いはそれぞ
れ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフ
チル基またはアントリル基であって、これらの置換基が
ジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カル
ボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基
、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎアラルキルア
ミノ基、アミノ基、ニトロ基およびアセチルアミノ基か
らなる群から選ばれた基を表わす。〕 Ａ３゜５ 〔式中、Ｒ３゜５は低級アルキル基またはベンジル基を
表わし、 Ｒ，１，は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あ
・るいは低級アルキル基またはベンジル基で置換された
アミノ基を表わし、ｎは１または２の整数を表わす。〕 〔式中、 Ｒ３□は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を表わし、Ｒａ３．およびＲａ４
ｓはアルキル基、置換または無置換のアラルキル基ある
いは置換または無置換のアリール基を表わし、 Ｒ３，
、は水素原子または置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし、また、Ａ ｒ ６はフェニル基またはナフチル
基を表わす。〕 Ｃ＝、Ｃ→ＣＨ＝ＣＨ梵Ａ１ ｃ式中、ｎはＯまたは１の整数、Ｒ３，５は水素原子、
アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示
し、Ａ□は ９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−アル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでＲ１７５は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または アルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換ま
たは無置換の、アリール基を示し、Ｒ３□および盈１，
５は環を形成してもよい）を表わし、ｍは０，１．２ま
たは３の整数であって１、ｍが２以上にときはＲ３□。 は同一でも異なってもよい。〕 〔式中、Ｒ４゜ＭｅＲ４ＬＳおよびＲ４，、は水素、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基
またはハロゲン原子を表わし。 ｎは０または１を表わす、〕 一般式（Ｉ）で表わされる化合物には、たとえば９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド、１メチル−１−フ
ェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アル
デヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド１，１−ジフェニル
ヒドラゾンなどである。 一般式（２）で表わされる化合物には、たとえば４−ジ
エチルアミノスチレン−β−アルデヒド１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなど
がある。 一般式（３）で表わされる化合物にはたとえば、４−メ
トキシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒド
ラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベン
ジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メ
トキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４−メト
キシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベン
ズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、
４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフ
ェニルヒドラゾンなどがある。 一般式（４）で表わされる化合物には、たとえば１，１
−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、ト
リス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２．
２’ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−ト
リフェニルメタンなどがある。 一般式（５）で表わされる化合物には、たとえば９−
（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブ
ロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラ
センなどがある。 一般式（６）で表わされる化合物には、たとえば９−
（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−
（９−フルオレニリデン）−９−エチル力ルバゾール
などがある。 一般式（７）で表わされる化合物には、たとえば１，２
−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，
２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンがあ
る。 一般式（８）で表わされる化合物には、たとえば３−ス
チリル−９−エチルカルバゾール、３− （４−メトキ
シスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。 一般式（９）で表わされる化合物には、たとえば４−ジ
フェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチ
ルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１− （４−
ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１− （４−
ジエチルアミノスチリル）ナフチレンなどがある。 一般式（Ｉ０）で表わされる化合物には、たとえば４′
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、 ４′
−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなど
がある。 一般式（Ｉ１）で表わされる化合物には、たとえば１−
フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。 この他の正孔搬送物質としては、たとえば２゜５−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１゜３．４−オキサ
ジアゾール、２，５−ビス〔４−（４−ジエチルアミノ
スチリル）フェニル〕−１，３，４−オキサジアゾール
、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）−５−（４−
ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ールなどのオキサジアゾール化合物、２−ビニル−４−
（２−クロルフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）オキサゾール、２− （４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾー
ル化合物などの低分子化合物がある。また、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使用できる。 電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４゜５．７−チトラニトロキサントン、２，４．８
−ドリニトロチオキサントン、２，６．８−トリニトロ
−４Ｈ−インデノ（Ｉ，２−ｂ）チオフェン−４−オン
、１，３．７−トリニトロジベンゾチオフエンー５，５
−ジオキサイドなどがある。 これらの電荷搬送物質は単独又は２種以上混合して用い
られる。 なお、以上のようにして得られる感光体には。 いずれも導電性支持体の感光体の間に必要に応じて接着
層又はバリヤ層を設けることができる。 これらの層に用いられる材料としてはポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどが適当で、また膜
厚は１μ以下が好ましい。 第１図の感光体を作成するには、導電性支持体上のジス
アゾ顔料をＩＪＳＰ ３，９７３，９５９、ｕｓｐ３
、９９６ 、０４９等に記載されている真空蒸着方法で
真空蒸着するか、あるいは、ジスアゾ顔料の微粒子を必
要とあれば結合剤を溶解した適当な溶剤中に分散し、こ
れを導電性支持体上に塗布乾燥し、更に必要とあれば１
例えば特開昭５１−９０８２７号公報に示されているよ
うなパフ研摩等の方法により表面仕上をするか、膜厚を
調整した後、電荷搬送物質及び結合剤を含む溶液を塗布
乾燥して得られる。 第２図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の微粉末を
電荷搬送物質及び結合剤を溶解した溶液中に分散せしめ
、これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。 いずれの場合も本発明に使用されるジスアゾ顔料はボー
ルミル等により粒径５μ以下、好ましくは２μ以下に粉
砕して用いられる。塗布方法は通常の手段、例えばドク
ターブレード、ディッピング、ワイヤーバーなどで行な
う。 本発明の感光体を用いて複写を行なうには。 感光層面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要
によって、紙などへ転写を行うことにより達成される。 以上の説明および後記の実施例からも明らかなように、
本発明の電子写真用感光体はベンゾフェノン骨格を有す
るジスアゾ顔料を電荷発生物質として用いることにより
、従来の感光体に比較して製造が容易であり、また、高
感度で、しかも感光波長域が短波長域（およそ４５０−
６００１）にあり、感光体の反復使用に対しても特性が
安定しているなど、優れた性質を有する６次に本発明を
実施例により具体的に説明するが、これにより本発明の
実施の態様が限定されるものではない。 実施例１ ジスアゾ顔料Ｎａ１６４を７６重量部、ポリエステル樹
脂（東洋紡績社製バイロン２００）のテトラヒドロフラ
ン溶液（固形分濃度２％） １２６０重量部、およびテ
トラヒドロフラン３７００重量部をボールミル中で粉砕
混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエ
ステルベース（導電性支持体）のアルミ面上にドクター
ブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、厚さ約１μｍ
の電荷発生層を形成した。 この電荷発生層上に、電荷搬送物質として９−エチルカ
ルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェニル
ヒドラゾン２重量部、ポリカーボネート樹脂（今人社製
パンライトに−１３００）２重量部およびテトラヒドロ
フラン１６重量部を混合溶解した溶液をドクターブレー
ドを用いて塗布し、８０℃で２分間、ついで１０５℃で
５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷搬送層を形成して
第１図に示した積層型の感光体＆１を作成した。 実施例２ 実施例１で用したジスアゾ顔料＆１６４の代りに後記表
−１に示すジスアゾ顔料を用いた以外は実施例１と同様
にして感光体Ｎα２を作成した。 実施例３〜５ 電荷搬送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリンを用い、後記表−２に示すジスアゾ顔料を
用いた以外は実施例１と同様にして感光体＆３〜５を作
成した。 実施例６〜８ 電荷搬送物質として４′−ジフェニルアミノ−α−フェ
ニルスチルベンを用い、後記表−３に示すジスアゾ顔料
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体Ｈａ ６〜
８を作成した。 実施例９ 電荷搬送物質として１．１−ビス（４−ジベンジルアミ
ノフェニル）プロパンを用い、後記表−４に示すジスア
ゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体勲
９を作成した。 これらの感光体面１〜９について、静電複写紙試験装置
（■川口電機製作所製、 Ｓ Ｐ ４２８型）を用いて
、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せ
しめた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ
ｐｏ（Ｖ）を測定し、次いで、タングステンランプによ
ってその表面が照度４．５ルツクスになるようにして光
を照射しその表面電位がＶｐｏの１／２になるまでの時
間（秒）を求め、露光量Ｅｌ／２（ルックス・秒）を算
出した。その結果を表−１〜表−４に示した。 表−１ 表−２ 表−３ 表−４ 匁−一二展 前記表−１〜表−４の結果により、本発明の感光体が高
感度であることが判る。 さらに１本発明の感光体Ｎα６およびＮα８をリコー社
製複写機すコピー５００型に装着して画像出しを１０，
０００回繰返したが、その結果、いずれの感光体も複写
プロセスの繰返しにより変化することなく、鮮明な画像
が得られた。これにより、本発明の感光体が耐久性にお
いても優れたものであることが理解できるであろう。 ４、図面の簡単な説明 第１図−および第２図は本発明の感光体に構成例を示す
拡大断面図である。第３図は本発明に用いるジスアゾ顔
料Ｎα１の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）であ
る。 １１・・・導電性支持体 １３・・・ジスアゾ顔料
１５・・・電荷発生層 １７・・・電荷搬送層１
９１．１９２・・・感光層
大断面図である。第３図は本発明に用いるジスアゾ顔料
＆１の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）である。 １１・・・導電性支持体 １３・・・ジスアゾ顔料
１５・・・電荷発生層 １７・・・電荷搬送層１
９１．１９２・・・感光層 手続補正帯 昭和６０年１０月２１日 昭和６０年特許願第８３３７９号 ２、発明の名称 電子写真用感光体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社リ コー 代表者 浜 １） 広 ４、代理人 東京都千代田区麹町４丁目５番地（〒１０２）（６５１
３）弁理士 月 村 茂外１名電話 東京（２６３）
３８６１〜３ ５、補正の対象 明細書全文 ６、補正の内容 明細書全文を別添明細書の通り補正する。 明 細 書 ■１発明の名称 電子写真用感光体 ２、特許請求の範囲 １、導電性支持体上に一般式（Ｉ） （式中、Ａはカップラー残基を表わす）で示されるジス
アゾ顔料を有効成分として含有する層を形成せしめたこ
とを特徴とする電子写真用感光体。 ３、発明の詳細な説明 １４立夏 本発明は電子写真用の感光体に関し、さらに詳しくは、
光を照射したとき電荷担体を発生する物質（以下「電荷
発生物質」という）としてジスアゾ顔料を含有する感光
層を設けた電子写真用感光体に関する。 丈末扱権 電子写真用の感光体として、無機物系のものではセレン
及びその合金を用いたもの、あるいは色素増感した酸化
亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体などが、また有機物
系のものでは２゜４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ン（以下ｒＴＮＦＪ という）とポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール（以下ｒＰＶＫＪという）との電荷移動錯体を
用いたものなどが代表的なものとして知られている。 しかし、これらの感光体は多くの長所を持っていると同
時に、さまざまな欠点を持っている。 例えば、現在広く用いられているセレン感光体は製造す
る条件がむずかしく、製造コストが高かったり、可撓性
がないためにベルト状に加工することがむずかしく、ま
た熱や機械的な衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要する
。酸化亜鉛感光体は安価な酸化亜鉛を用いて支持体への
塗布で製造することが出来るためコストは低いが、一般
に感度が低かったり、表面の平滑性、硬度。 引っ張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があり、通
常反復して使用する普通紙複写機用の感光体としては耐
久性などに問題が多い。また。 ＴＮＦとＰＶＫとの電荷移動錯体を用いた感光体は感度
が低く、高速複写機用の感光体としては不適当である。 近年、これらの感光体の欠点を排除するために広範な榊
究が進められ、特に有機物系のさまざまな感光体が提案
されている。中でも、有機顔料の薄膜を導電性支持体上
に形成しく電荷発生層）、 この上に電荷搬送物質を主
体とする層（電荷搬送層）を形成した積層型の感光体が
従来の有機物系の感光体に比べ、一般の感度が高く帯電
性が安定していることなどの点から普通紙複写機用の感
光体として注目されており、一部実用に供されているも
のがある。 この種の従来の積層型の感光体として。 （Ｉ）電荷発生層としてペリレン誘導体を真空蒸着した
薄層を用い、電荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用
いたもの（Ｕ Ｓ Ｐ ３８７１８８２参照） （２）電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有機ア
ミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、電荷搬送層に
ヒドラゾン化合物を用いたもの（特公昭５５−４２３８
０号公報参照）（３）電荷発生層としてジスチリルベン
ゼン系ジスアゾ化合物の有機溶媒分散液を塗布して形成
した薄層を用い、電荷搬送層のヒドラゾン化合物を用い
たもの（特開昭５５−８４９４３号公報参照） などが知られている。 しかしながら、この種の積層型の感光体においても従来
のものは多くの長所を持っていると同時にさまざまな欠
点をもっていることも事実である。即ち、次のごとき欠
点である。 （Ｉ） で示したペリレン誘導体とオキサジアゾール
誘導体とを用いた感光体は、その電荷発生層を真空蒸着
により形成するため製造コストが高くなる。 （２） で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン
化合物とを用いた感光体は、電荷発生層を形成するため
の塗布溶剤として、一般に取り扱いにくい有機アミン（
例えばエチレンジアミン）を用いる必要があり、感光体
作成上の欠点が多い。また、その可視域の感光波長域が
およそ４５０〜６６０ｎｍに亘っているため、赤色原稿
の画像再現性が悪かった。そのため、実際に複写機に実
装する場合は赤色光をカットするフィルターが必要であ
り、複写機設計上の不利がある。 （３）で示したジスチリルベンセン系ジスアゾ化合物と
ヒドラゾン化合物とを用いた感光体は、ジスアゾ化合物
の分散液の塗布により容易に電荷発生層を形成できるこ
とから製造上は大変有利なものであるが、（２）の感光
体と同様に、その感光波長域°がおよそ４５０〜７００
止に亘っているため赤色原稿の画像再現性が悪いという
欠点を有している。 豆−一並 本発明は前述の従来の欠点を克服した感光体を提供する
ことを目的とする。 碧−一一皮 本発明の電子写真用感光体は、導電性支持体上に、電荷
発生物質として下記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ顔
料を含有する感光層を設けたことを特徴とするものであ
る。 （式中、Ａはカップラー残基を表わす）ちなみに１本発
明者は前記従来の欠点に鑑み、容易に製造でき高感度で
、しかも感光波長域が短波長領域にある（すなわち、赤
色原稿の画像再現性にすぐれた）電子写真用感光体を開
発することを目的として鋭意検討を重ねた結果、一般式
ＣＩ）で表わされる特定のジスアゾ化合物を電荷発生物
質として用いることにより、上記の目的が達成できるこ
とを見い出したのであって、本発明はそれに基づいて完
成されたものである。 一般式（Ｉ）におけるカップラーとしては、たとえばフ
ェノール類、ナフトール類などの水酸基を有する芳香族
炭化水素化合物及び水酸基を有する複素環式化合物、ア
ミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及びアミノ基を有
する複素環式化合物、アミノナフトール類などの水酸基
及びアミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及び複素環
式化合物、脂肪族もしくは、芳香族のエノール性ケトン
基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）な
どが用いられ、・好ましくは、カップラー残基Ａが下記
一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖ
Ｉ）、（■）、（■）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（Ｘ［）、
（Ｘｌｌ）の一般式で表わされるものである。 〔上記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）
中、ｘ＊ ＹＴ−ｔ Ｚ ＋ Ｉｎおよびｎはそれぞれ
以下のちのを表わす。 Ｘ ： −ＯＨ，−Ｎ または−ＮＨ８Ｏ，−Ｒ。 Ｒ１ （Ｒ工およびＲ２は水素または置換もしくは無置換のア
ルキル基を表わし、Ｒ３ は置換もしくは無置換のアルキル基ま たは置換もしくは無置換のアリール基 を表わす、） Ｙ工：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換の アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ 基、置換もしくは無置換のスルファモ イル基または−ＣＯＮ−Ｙ２ （Ｒ４は水素、 アルキル基またはその置換体、フェニ
ル基またはその置換体を 表わし、 Ｙ２は炭化水素環基またはその置換体、複素
環基またはその置換体。 あるいは−Ｎ＝Ｃ（但し、Ｒ９は炭化 水素環基またはその置換体、複素環基 またはその置換体あるいはスチリル基 またはその置換体、ＲＧは水素、 アルキル基、フェニ
ル基またはその置換体 を表わすか、あるいはＲ５及びＲ６はそれらに結合する
炭素原子と共に環を形 成してもよい。）を示す。） ２：炭化水素環またはその置換体あるいは複素環または
その置換体 ｎ：１または２の整数 ｍ：１または２の整数〕 〔式（ＶＩ）および（■）中、Ｒ７は置換もしくは無置
換の炭化水素基を表わし、Ｘは前記に同じである。〕 ■ Ａｒ１ 〔式中、Ｒ，はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、Ａｒ１は炭化水素
環基またはその置換体を表わし、Ｘは前記と同じである
。〕 〔上記式（ＩＫ）および（Ｘ）中、Ｒ９は水素または置
換もしくは無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ、は炭化
水素環基またはその置換体を表わす。〕 前記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＴＶ）または（Ｖ
）のＺの炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環
などが例示でき、また複素環としてはインドール環、カ
ルバゾール環、ベンゾラン環などが例示できる。Ｚの環
における置換基としては塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子及びアルコキシ基が例示できる。 Ｙ２またはＲ５における炭化水素環基としては、フェニ
ル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、
また、複素環基としてはピリジル基、チェニル基、フリ
ル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、 さらに、Ｒ
６およびＲ６が結合して形成する環としては、 フルオ
レン環などが例示できる。 Ｙ２またはＲ６の炭化水素環基または複素環基あるいは
Ｒ，およびＲ６によって形成される環における置換基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基などのジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基
などのジアラルキルアミノ基、トリフルオロメチル基な
どのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基またはそのエステル、水酸基、−３Ｏ３Ｎａなとのス
ルホン酸塩基などが挙げられる。 Ｒ４のフェニル基の置換体としては塩素原子または臭素
原子などのハロゲン原子が例示できる。 Ｒ７またはＲ３における炭化水素基の代表例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基な
どのアリールまたはこれらの置換体が例示できる。 Ｒ７またはＲ３の炭化水素基における置換基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示できる。 Ａｒ１またはＡｒ、における炭化水素環基としては、フ
ェニル基、ナフチル基などがその代表例であり、また、
これらの基における置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。 また、Ｘの中では特に水酸基が適当である。 上記カップラー残基の中でも好ましいのは上記一般式（
ＩＩＩ）、（Ｖｌ）、（■）、（■）、 （ＩＫ）およ
び（Ｘ）で示されるものであり、 この中でも一般式に
おけるＸが水酸基のものが好ましい。また、この中でも
一般式（ＸＩ） ＨＯＹ□ （Ｙ １およびＺは前記に同じ。） で表わされるカップラー残基が好ましく、さらに好まし
くは一般式 （ｚ、ｙ２およびＲ２は前記に同じ。）で表わされるカ
ップラー残基である。 さらにまた、上記好ましいカップラー残基の中でも一般
式（ＸＩＩＩ）または（ＸｍＨＯＣ０ＮＨＮ＝Ｃ す、またＲ１゜とじては上記のＹ２の置換基が例示でき
る。） で表わされるものが適当である。 以上のような本発明に用いるジスアゾ顔料の具体例を構
造式で示すと次の通りである。 （以下余白） ′：４８開昭６１−２４１７６３（２３Ｊ（以下余白） （以下余白） （以下余白） （以下余白） （以下余白） 以上のような本発明のジスアゾ顔料を用いることにより
極めて高感度な電子写真用感光体が容易に製造できる。 本発明のジスアゾ顔料は、たとえば、 ３．３’ −ジ
ニトロベンゾフェノンを還元することにより製造した３
、３′−ジアミノベンゾフェノンを常法によりジアゾ化
してテトラゾニウム塩とし、このテトラゾニウム塩と対
応するカップラーとを適当な有機溶媒たとえばＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド中で塩基を作用させてカップリン
グ反応を行なうことによって容易に製造することができ
る。その例として以下に前記Ｎα１のジスアゾ顔料の製
造例を示すが、他のジスアゾ顔料もカップラーを変える
他はこの製造例に従って容易に製造することができる。 製造例 テトラゾニウム塩の ゛ 水１００ｍＱと濃塩酸２５ｒｓ Ｑとより成る塩酸中へ
３．３′−ジアミノベンゾフェノン１０．４ｇを加え、
約６０℃に加熱して１時間加熱した後、−３℃まで冷却
し、次いで、 これに亜硝酸ナトリウム７．３２ｇを水
２５ｍ ｍに溶解した溶液を一り℃〜ｏ℃の温度で３０
分間にわたり滴下した。その後同温度で３０分間攪拌し
た後、この反応液中に４２％硼弗化水素酸９０ｍ ｌを
添加し、析出した結晶を枦別、水洗、乾燥してｌＯ，８
ｇ（収率５４％）のビスジアゾニウムビステトラフルオ
ロボレートの淡黄色の結晶を得た。赤外線吸収スペクト
ル（ＫＢｒＢｒ法）は、２２８０ｃｍ−１にＮ２・に基
づく吸収帯が、１６８０ｃｍ−’に〉Ｃ＝０に基づく吸
収帯が認められた。 ジスアゾ顔料 Ｍａｌの ゛ 前述のように製造したテトラゾニウム塩１．０２ｇとカ
ップリング成分として２−ヒドロキシ−３−ナフドエ酸
アニリド１．３２ｇ（テトラゾニウム塩の２倍モル）と
を、冷却し九Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍ
Ｑ中に溶解し、これに酢酸ナトリウム０．８２ｇおよび
水７ＩＩＱからなる溶液を５〜１０℃の温度で５分間に
わたって滴下し、冷却を中止した後、さらに室温で３時
間攪拌した。 その後、生成した沈澱を枦取し、８０℃に加熱したＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｖｓ Ｑで３回洗浄し
、次に水２００ｍ ｍで２回洗浄し、８０℃で２ｍｍＨ
ｇの減圧下に乾燥して１表−１の化合物島１のジスアゾ
化合物１．５０ｇ （収率７８．９％）を得た。 このジスアゾ化合物の外観は赤橙色の粉末であり、赤外
線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）は第３図に示した。 本発明の電子写真用感光体ではジスアゾ顔料は感光層に
おける電荷発生物質として用いられ、この感光体の代表
的な構成を第１図および第２図に示した。 第１図の感光体は、導電性支持体１１上に、ジスアゾ顔
料１３を主体とする電荷発生層１５と電荷搬送物質を主
体とする電荷搬送層１７とからなる積層型の感光層１９
１を設けたものである。 第１図の感光体では、像露光された光は電荷搬送層を透
過し、電荷発生層１５に到達し、その部分のジスアゾ顔
料１３で電荷の生成が起こり、一方、電荷搬送層１７は
電荷の注入を受けその搬送を行なうもので、光減衰に必
要な電荷の生成°はジスアゾ顔料１３で行なわれ、また
電荷の搬送は電荷搬送層１７でというメカニズムである
。 第２図の同光体は導電性支持体１１上に主としてジスア
ゾ顔料１３、電荷搬送物質および絶縁性結合剤からなる
感光層１９２を設けたものである。 ここでもジスアゾ顔料１３は電荷発生物質である。 その他の感光体として第１図に電荷発生層と電荷搬送層
を逆にすることも可能である。 感光層の厚さは、第１図のもので電荷発生層１５の厚み
は好ましくは０．０１〜５μさらに好ましくは０．０５
〜２μである。この厚さが０．０１μ以下であると電荷
の発生は十分ではなく、また５μ以上であると残留電位
が高く実用に耐えない。 電荷搬送層１７の厚さは好ましくは３〜５０μ、さらに
好ましくは５〜２０μである。この厚さが３μ以下であ
ると帯電量が不十分であり、５０ｇ以上であると残留電
位が高く実用的ではない。 電荷発生層１５は前記の一般式で示されるジスアゾ顔料
を主体とし、さらに結合剤、可塑剤などを含有すること
ができる。また、電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合は
好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量
％以上である。 電荷搬送層１７は電荷搬送物質と結合剤を主体とし、さ
らに可塑剤などを含有することができる。電荷搬送層中
の電荷搬送物質の割合は１０〜９５重量％、好ましくは
３０〜９０重量％である。電荷搬送物質の占める割合が
１０重量％未満であると、電荷の搬送はほとんど行なわ
れず、また９５重量％以上であると感光体皮膜の機械的
強度が極めて悪く実用に供しえない。 第２図に示した感光体の場合は、感光層１９２の厚さは
好ましくは３〜５０μ、さらに好ましくは５〜２０μで
ある。また、感光体１９２中のジスアゾ顔料の割合は好
ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％
以下であり、また電荷搬送物質の割合は好ましくは１０
〜９５重量％、さらに好ましくは３０〜９０重量％であ
る。 本発明は、電子写真用感光体における電荷発生物質とし
て、前記一般式（Ｉ）で表わされる特定のジスアゾ顔料
を用いることを骨子とするものであり、導電性支持体、
電荷搬送物質など他の構成要素としては従来知られてい
たもののいずれもが使用できるが、それらについて以下
に具体的に説明する。 本発明の感光体において使用される導電性支持体として
は、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリエステル
等のプラスチックシートまたはプラスチックフィルムに
アルミニウム、ＳｎＯ２等の導電材料を蒸着したもの、
あるいは導電処理した紙等が使用される。 結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン。 ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネートなどの縮合系樹脂やポリビニルケトン、ポリスチ
レン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルア
ミドなどのビニル重合体などが挙げられるが、絶縁性で
且つ接着性のある樹脂は全て使用できる。 可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフ
ェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートなど
が挙げられる。その他感光体の表面性をよくするために
シリコンオイル等を加えてもよい。 電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子搬送物質がある。 正孔搬送物質としては、たとえば以下の一般式（Ｉ）〜
（Ｉ１）に示されるような化合物が例示できる。 Ｒ１□５ 〔式中、 Ｒ１１，はメチル基、エチル基、２−ヒドロ
キシエチル基又は２−クロルエチル基を表６℃、 Ｒ１
□はメチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を
表わし−ＲｌＭｍは水素、塩素、臭素、炭素数１〜４の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキ
ルアミノ基又はニトロ基を表わす。〕Ａｒ、 −ＣＨ＝
Ｎ−Ｎ−◎ Ｒ□６ 〔式中、Ａｒ３はナフタレン環、アントラセン環、スチ
リル基及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、 Ｒ１４ｓはアルキル基又
はベンジル基を表わす。〕 Ｒ１□ 〔式中、 Ｒ１，、はアルキル基、ベンジル基、フェ
ニル基、ナフチル基を表わし、Ｒ１，ｓは水素、炭素数
１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジ
アルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリ
ールアミノ基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎ
が２以上のときはＲ工、、は同じでも異なっていてもよ
い。 Ｒ１７５は水素またはメトキシ基を表わす。〕 （Ａ） Ｋ２，５ Ｋ１８５ Ｒ
２５５〔式中、 Ｒ１□は炭素数１〜１１のアルキル基
、置換もしくは無置換のフェニル基又は複素環基を表わ
し、Ｒ□９．Ｒ２゜、はそれぞれ同一でも異なっていて
もよく水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、゛クロルアルキル基、置換又は無置換のアラ
ルキル基を表わし、また、Ｒ工□とＲ２゜、は互いに結
合し窒素を含む複素環を形成していてもよい、、Ｒ２□
、は同一でも異なっていてもよく水素、炭素数１〜４の
アルキル基。 アルコキシ基又はハロゲンを表わす。〕Ｒ，ｓ 〔式中、 Ｒｏ５は水素またはハロゲン原子を表わし、
Ａｒ、は置換または無置換のフェニル基、ナフチル基、
アントリル基あるいはカルバゾリル基を表わす。〕 〔式中、 Ｒ，、、は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素
数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル
基を表わしＡｒｓは Ｒ２，。 表わし、 Ｒｏ、は炭素数１〜４のアルキル基を表わし
、 Ｒ□、は水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミ
ノ基を表わし、ｎは１または２であって、ｎが２のとき
はＲ２ｏは同一でも異なってもよく、Ｒｏ５およびＲ２
７ｓは水素、炭素数１〜４の置換または無置換のアルキ
ル基あるいは置換または無置換のベンジル基を表わす。 〕” 〕Ｒ，，，−ＨＣ＝ＨＣＣＨ＝ＣＨ−Ｒ，、。 ｃ式中、Ｒ２ｏ及びＲｏ、はカルバゾリル基、ピリジル
基、チェニル基、インドリル基、フリル基或いはそれぞ
れ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフ
チル基またはアントリル基であって、これらの置換基が
ジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カル
ボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基
、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎアラルキルア
ミノ基、アミノ基、ニトロ基およびアセチルアミノ基か
らなる群から選ばれた基を表わす。〕 Ａ３゜５ 〔式中、Ｒ３゜５は低級アルキル基またはベンジル基を
表わし、 Ｒ，１，は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あ
・るいは低級アルキル基またはベンジル基で置換された
アミノ基を表わし、ｎは１または２の整数を表わす。〕 〔式中、 Ｒ３□は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を表わし、Ｒａ３．およびＲａ４
ｓはアルキル基、置換または無置換のアラルキル基ある
いは置換または無置換のアリール基を表わし、 Ｒ３，
、は水素原子または置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし、また、Ａ ｒ ６はフェニル基またはナフチル
基を表わす。〕 Ｃ＝、Ｃ→ＣＨ＝ＣＨ梵Ａ１ ｃ式中、ｎはＯまたは１の整数、Ｒ３，５は水素原子、
アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示
し、Ａ□は ９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−アル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでＲ１７５は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または アルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換ま
たは無置換の、アリール基を示し、Ｒ３□および盈１，
５は環を形成してもよい）を表わし、ｍは０，１．２ま
たは３の整数であって１、ｍが２以上にときはＲ３□。 は同一でも異なってもよい。〕 〔式中、Ｒ４゜ＭｅＲ４ＬＳおよびＲ４，、は水素、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基
またはハロゲン原子を表わし。 ｎは０または１を表わす、〕 一般式（Ｉ）で表わされる化合物には、たとえば９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド、１メチル−１−フ
ェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アル
デヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド１，１−ジフェニル
ヒドラゾンなどである。 一般式（２）で表わされる化合物には、たとえば４−ジ
エチルアミノスチレン−β−アルデヒド１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなど
がある。 一般式（３）で表わされる化合物にはたとえば、４−メ
トキシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒド
ラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベン
ジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メ
トキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４−メト
キシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベン
ズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、
４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフ
ェニルヒドラゾンなどがある。 一般式（４）で表わされる化合物には、たとえば１，１
−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、ト
リス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２．
２’ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−ト
リフェニルメタンなどがある。 一般式（５）で表わされる化合物には、たとえば９−
（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブ
ロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラ
センなどがある。 一般式（６）で表わされる化合物には、たとえば９−
（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−
（９−フルオレニリデン）−９−エチル力ルバゾール
などがある。 一般式（７）で表わされる化合物には、たとえば１，２
−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，
２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンがあ
る。 一般式（８）で表わされる化合物には、たとえば３−ス
チリル−９−エチルカルバゾール、３− （４−メトキ
シスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。 一般式（９）で表わされる化合物には、たとえば４−ジ
フェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチ
ルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１− （４−
ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１− （４−
ジエチルアミノスチリル）ナフチレンなどがある。 一般式（Ｉ０）で表わされる化合物には、たとえば４′
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、 ４′
−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなど
がある。 一般式（Ｉ１）で表わされる化合物には、たとえば１−
フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。 この他の正孔搬送物質としては、たとえば２゜５−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１゜３．４−オキサ
ジアゾール、２，５−ビス〔４−（４−ジエチルアミノ
スチリル）フェニル〕−１，３，４−オキサジアゾール
、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）−５−（４−
ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ールなどのオキサジアゾール化合物、２−ビニル−４−
（２−クロルフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）オキサゾール、２− （４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾー
ル化合物などの低分子化合物がある。また、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使用できる。 電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４゜５．７−チトラニトロキサントン、２，４．８
−ドリニトロチオキサントン、２，６．８−トリニトロ
−４Ｈ−インデノ（Ｉ，２−ｂ）チオフェン−４−オン
、１，３．７−トリニトロジベンゾチオフエンー５，５
−ジオキサイドなどがある。 これらの電荷搬送物質は単独又は２種以上混合して用い
られる。 なお、以上のようにして得られる感光体には。 いずれも導電性支持体の感光体の間に必要に応じて接着
層又はバリヤ層を設けることができる。 これらの層に用いられる材料としてはポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどが適当で、また膜
厚は１μ以下が好ましい。 第１図の感光体を作成するには、導電性支持体上のジス
アゾ顔料をＩＪＳＰ ３，９７３，９５９、ｕｓｐ３
、９９６ 、０４９等に記載されている真空蒸着方法で
真空蒸着するか、あるいは、ジスアゾ顔料の微粒子を必
要とあれば結合剤を溶解した適当な溶剤中に分散し、こ
れを導電性支持体上に塗布乾燥し、更に必要とあれば１
例えば特開昭５１−９０８２７号公報に示されているよ
うなパフ研摩等の方法により表面仕上をするか、膜厚を
調整した後、電荷搬送物質及び結合剤を含む溶液を塗布
乾燥して得られる。 第２図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の微粉末を
電荷搬送物質及び結合剤を溶解した溶液中に分散せしめ
、これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。 いずれの場合も本発明に使用されるジスアゾ顔料はボー
ルミル等により粒径５μ以下、好ましくは２μ以下に粉
砕して用いられる。塗布方法は通常の手段、例えばドク
ターブレード、ディッピング、ワイヤーバーなどで行な
う。 本発明の感光体を用いて複写を行なうには。 感光層面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要
によって、紙などへ転写を行うことにより達成される。 以上の説明および後記の実施例からも明らかなように、
本発明の電子写真用感光体はベンゾフェノン骨格を有す
るジスアゾ顔料を電荷発生物質として用いることにより
、従来の感光体に比較して製造が容易であり、また、高
感度で、しかも感光波長域が短波長域（およそ４５０−
６００１）にあり、感光体の反復使用に対しても特性が
安定しているなど、優れた性質を有する６次に本発明を
実施例により具体的に説明するが、これにより本発明の
実施の態様が限定されるものではない。 実施例１ ジスアゾ顔料Ｎａ１６４を７６重量部、ポリエステル樹
脂（東洋紡績社製バイロン２００）のテトラヒドロフラ
ン溶液（固形分濃度２％） １２６０重量部、およびテ
トラヒドロフラン３７００重量部をボールミル中で粉砕
混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエ
ステルベース（導電性支持体）のアルミ面上にドクター
ブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、厚さ約１μｍ
の電荷発生層を形成した。 この電荷発生層上に、電荷搬送物質として９−エチルカ
ルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェニル
ヒドラゾン２重量部、ポリカーボネート樹脂（今人社製
パンライトに−１３００）２重量部およびテトラヒドロ
フラン１６重量部を混合溶解した溶液をドクターブレー
ドを用いて塗布し、８０℃で２分間、ついで１０５℃で
５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷搬送層を形成して
第１図に示した積層型の感光体＆１を作成した。 実施例２ 実施例１で用したジスアゾ顔料＆１６４の代りに後記表
−１に示すジスアゾ顔料を用いた以外は実施例１と同様
にして感光体Ｎα２を作成した。 実施例３〜５ 電荷搬送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリンを用い、後記表−２に示すジスアゾ顔料を
用いた以外は実施例１と同様にして感光体＆３〜５を作
成した。 実施例６〜８ 電荷搬送物質として４′−ジフェニルアミノ−α−フェ
ニルスチルベンを用い、後記表−３に示すジスアゾ顔料
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体Ｈａ ６〜
８を作成した。 実施例９ 電荷搬送物質として１．１−ビス（４−ジベンジルアミ
ノフェニル）プロパンを用い、後記表−４に示すジスア
ゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体勲
９を作成した。 これらの感光体面１〜９について、静電複写紙試験装置
（■川口電機製作所製、 Ｓ Ｐ ４２８型）を用いて
、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せ
しめた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ
ｐｏ（Ｖ）を測定し、次いで、タングステンランプによ
ってその表面が照度４．５ルツクスになるようにして光
を照射しその表面電位がＶｐｏの１／２になるまでの時
間（秒）を求め、露光量Ｅｌ／２（ルックス・秒）を算
出した。その結果を表−１〜表−４に示した。 表−１ 表−２ 表−３ 表−４ 匁−一二展 前記表−１〜表−４の結果により、本発明の感光体が高
感度であることが判る。 さらに１本発明の感光体Ｎα６およびＮα８をリコー社
製複写機すコピー５００型に装着して画像出しを１０，
０００回繰返したが、その結果、いずれの感光体も複写
プロセスの繰返しにより変化することなく、鮮明な画像
が得られた。これにより、本発明の感光体が耐久性にお
いても優れたものであることが理解できるであろう。 ４、図面の簡単な説明 第１図−および第２図は本発明の感光体に構成例を示す
拡大断面図である。第３図は本発明に用いるジスアゾ顔
料Ｎα１の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）であ
る。 １１・・・導電性支持体 １３・・・ジスアゾ顔料
１５・・・電荷発生層 １７・・・電荷搬送層１
９１．１９２・・・感光層
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａはカップラー残基を表わす） で示されるジスアゾ顔料を有効成分として含有する層を
形成せしめたことを特徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60083379A JPS61241763A (ja) | 1985-04-18 | 1985-04-18 | 電子写真用感光体 |
| US06/821,099 US4708921A (en) | 1985-04-18 | 1986-01-21 | Photosensitive material containing disazo compound for use in electrophotography |
| DE19863602987 DE3602987A1 (de) | 1985-04-18 | 1986-01-31 | Lichtempfindliches material enthaltend eine disazo-verbindung zur verwendung in der elektrophotographie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60083379A JPS61241763A (ja) | 1985-04-18 | 1985-04-18 | 電子写真用感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61241763A true JPS61241763A (ja) | 1986-10-28 |
Family
ID=13800783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60083379A Pending JPS61241763A (ja) | 1985-04-18 | 1985-04-18 | 電子写真用感光体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4708921A (ja) |
| JP (1) | JPS61241763A (ja) |
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1986
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- 1986-01-31 DE DE19863602987 patent/DE3602987A1/de active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3602987C2 (ja) | 1989-12-07 |
| DE3602987A1 (de) | 1986-10-23 |
| US4708921A (en) | 1987-11-24 |
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