JPH063840A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 電子写真用感光体の導電性支持体上に、下記
の一般式化１で示されるビスアゾ顔料を有効成分として
含有する層を形成させる。 【化１】 【効果】 可視域全般にわたって優れた感度を有し、且
つ耐久性にも優れている。また、製造上も有利なもので
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用の感光体に関
し、更に詳しくは、光を照射したとき電荷担体を発生す
る物質（以下「電荷発生物質」という）としてビスアゾ
顔料を含有する感光層を設けた電子写真用感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用の感光体として、無機物系の
ものではセレン及びその合金を用いたもの、あるいは色
素増感した酸化亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体など
が、また有機物系のものでは２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノン（以下「ＴＮＦ」という）とポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール（以下「ＰＶＫ」という）との電
荷移動錯体を用いたものなどが代表的なものして知られ
ている。

【０００３】しかし、これらの感光体は、多くの長所を
持っていると同時に、さまざまな欠点を持っている。例
えば、現在広く用いられているセレン感光体は、製造す
る条件がむずかしく、製造コストが高かったり、可撓性
がないためにベルト状に加工することがむずかしく、ま
た熱や機械的な衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要す
る。酸化亜鉛感光体は、安価な酸化亜鉛を用いて支持体
への塗布で製造することが出来るためコストは低いが、
一般に感度が低かったり、表面の平滑性、硬度、引っ張
り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があり、通常反復
して使用する普通紙複写機用の感光体としては耐久性な
どに問題が多い。また、ＴＮＦとＰＶＫとの電荷移動錯
体を用いた感光体は感度が低く、高速複写機用の感光体
としては不適当である。

【０００４】近年、これらの感光体の欠点を排除するた
めに広範な研究が進められ、特に有機物系のさまざまな
感光体が提案されている。中でも、有機顔料の薄膜を導
電性支持体上に形成し（電荷発生層）、この上に電荷搬
送物質を主体とする層（電荷搬送層）を形成した積層型
の感光体が、従来の有機物系の感光体に比べ、一般に感
度が高く帯電性が安定していることなどの点から、普通
紙複写機用の感光体として注目されていおり、一部実用
に供されているものがある。

【０００５】この種の従来の積層型の感光体として、
(1) 電荷発生層としてペリレン誘導体を真空蒸着した薄
層を用い、電荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用い
たもの(米国特許第3871882号明細書参照)、(2) 電荷発
生層としてクロルダイアンブルーの有機アミン溶液を塗
布して形成した薄層を用い、電荷搬送層にヒドラゾン化
合物を用いたもの(特公昭55-42380号公報参照)、(3) 電
荷発生層としてジスチリルベンゼン系ビスアゾ化合物の
有機溶媒分散液を塗布して形成した薄層を用い、電荷搬
送層にヒドラゾン化合物を用いたもの(特開昭55-84943
号公報参照)、などが知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この種
の積層型の感光体においても、従来のものは多くの長所
を持っていると同時に、さまざまな欠点をもっているこ
とも事実である。即ち、次のごとき欠点がある。

【０００７】(1)で示したペリレン誘導体とオキサジア
ゾール誘導体とを用いた感光体は、実用上は問題がない
としても、より高速な複写機用としては感度が低い。ま
た、この感光体の分光感度を支配する電荷発生物質であ
るペリレン誘導体は、可視域全般にわたっては吸収がな
いため、カラー複写機用感光体としては不適当である。

【０００８】(2)で示したクロルダイアンブルーとヒド
ラゾン化合物とを用いた感光体は、比較的感度は高いも
のの、電荷発生層を形成するための塗布溶剤として、一
般に取り扱いにくい有機アミン(例えばエチレンジアミ
ン)を用いる必要があり、感光体作成上の欠点が多い。

【０００９】(3)で示したジスチリルベンゼン系ビスア
ゾ化合物とヒドラゾン化合物とを用いた感光体は、ビス
アゾ化合物の分散液の塗布により容易に電荷発生層を形
成できることから製造上は大変有利なものであるが、若
干感度が低いため高速複写機用の感光体としては不充分
である。一方、近年レーザープリンター用感光体の要求
も高まっており、特に半導体レーザーの波長域における
高感度感光体の開発が望まれているが、上述の感光体
は、これら半導体レーザーに対し、極めて感度が低く、
実用に供し得ないのが実情である。

【００１０】従って、本発明の目的は、上記課題が解決
された、即ち、可視域全般及び半導体レーザーの発振波
長域にわたってフラットな感度を有し、またその製造方
法も容易な電子写真用及びレーザープリンター用感光体
を提供することにある。

【００１１】

【課題が解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、電荷発生物質として特
定の非対称ビスアゾ顔料を含有した電子写真用感光体が
上記目的に適合することを見出し、本発明を完成するに
至った。

【００１２】即ち、本発明によれば、導電性支持体上に
下記一般式化１で示されるビスアゾ顔料の少なくとも一
種を有効成分として含有する層を形成せしめたことを特
徴とする電子写真用感光体が提供される。

【化１】

【００１３】本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物
質として上記一般式化１で示される非対称ビスアゾ顔料
を含有したことにより、可視域全般及び半導体レーザー
の発振波長域にわたって優れた感度を有し、しかも製造
上も有利なものであり、且つ耐久性にも優れたものとな
る。

【００１４】以下、本発明の電子写真用感光体について
詳しく説明する。本発明においては、電荷発生物質とし
て前記一般式化１で示される非対称ビスアゾ顔料が使用
される。この一般式化１においては、カップラー残基と
して−Ｃｐと下記一般式化３で示される基（以下これを
−Ｃｐ′と略記する）とが存在する。

【化３】

【００１５】一般式化１で示されるアゾ顔料の製造に使
用されるＣｐ−Ｈで表わされるカップラーとしては、例
えばフェノール類、ナフトール類などの水酸基を有する
芳香族炭化水素化合物及び水酸基を有する複素環式化合
物、アミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及びアミノ
基を有する複素環式化合物、アミノナフトール類などの
水素基及びアミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及び
複素環式化合物、脂肪族若しくは芳香族のエノール性ケ
トン基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合
物）などが用いられる。好ましくは、カプラー残基−Ｃ
ｐが下記一般式化４〜化１６で表わされるものである。

【００１６】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【００１７】上記一般式化４〜化７中、Ｘ、Ｙ¹、Ｚ、
ｍ及びｎはそれぞれ以下のものを表わす。 Ｘ ： −ＯＨ ，−Ｎ（Ｒ¹）（Ｒ²）又は −ＮＨＳ
Ｏ₂−Ｒ³。 （Ｒ¹及びＲ²は水素原子又は置換若しくは無置換のアル
キル基を表わし、Ｒ³は置換若しくは無置換のアルキル
基又は置換若しくは無置換のアリール基を表わす。) Ｙ¹：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の
アルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、カル
ボキシ基、スルホン基、置換若しくは無置換のスルファ
モイル基又は −ＣＯＮ（Ｒ⁴）（Ｙ²）。［Ｒ⁴は水素
原子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニル基若
しくはその置換体を表わし、Ｙ²は炭化水素環基若しく
はその置換体、複素環基若しくはその置換体、又は −
Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁵）（Ｒ⁶） （但し、Ｒ⁵は炭化水素環基若
しくはその置換体、複素環基若しくはその置換体又はス
チリル基若しくはその置換体、Ｒ⁶は水素原子、アルキ
ル基又はフェニル基若しくはその置換体を表わすか、あ
るいはＲ⁵及びＲ⁶はそれらに結合する炭素原子と共に環
を形成してもよい、）を示す。］ Ｚ ：炭化水素環若しくはその置換体又は複素環若しく
はその置換体。 ｎ ：１又は２の整数。 ｍ ：１又は２の整数。

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】 〔上式中、Aは芳香族炭化水素の２価基又は窒素原子を
環内に含む複素環の2価基を表わす。(これらの環は置換
又は無置換でもよい)。Xは前記と同じ。〕

【００２０】

【化１０】 〔式中、Ｒ⁸はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シ基又はそのエステルを表わし、Ａｒ₁は炭化水素環基
又はその置換体を表わし、Ｘは前記と同じである。〕

【００２１】

【化１１】

【化１２】 〔上記式化１１及び化１２中、Ｒ⁹は水素原子又は置換
若しくは無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ²は炭化水
素環基又はその置換体を表わす。〕

【００２２】前記一般式化５、化６又は化７のＺの炭化
水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環などが例示
でき、また複素環（置換基を持っていてもよい）として
は、インドール環、カルバゾール環、ベンゾラン環、ジ
ベンゾフラン環などが例示できる。Ｚの環における置換
基としては、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が
例示できる。

【００２３】Ｙ²又はＲ⁵における炭化水素環基として
は、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル
基などが、また複素環基としては、ピリジル基、チェニ
ル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、カ
ルバゾリル基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、更
に、Ｒ⁵及びＲ⁶が結合して形成する環としては、フルオ
レン環などが例示できる。また、Ｙ²又はＲ⁵の炭化水素
環基又は複素環基あるいはＲ⁵及びＲ⁶によって形成され
る環における置換基としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのアルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ
基；塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ
基；トリフルオロメチル基などのハロメチル基；ニトロ
基、シアノ基、カルボキシ基又はそのエステル、水酸
基、−ＳＯ₃Ｎａ などのスルホン酸塩基などが挙げら
れる。

【００２４】Ｒ⁴のフェニル基の置換体としては、塩素
原子又は臭素原子などのハロゲン原子が例示できる。Ｒ
⁷又はＲ⁹における炭化水素基の代表例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基；フェニル基などのアリール基又はこれらの置換体が
例示できる。また、Ｒ⁷又はＲ⁹の炭化水素基における置
換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；塩素原子、
臭素原子などのハロゲン原子；水酸基、ニトロ基などが
例示できる。

【００２５】Ａｒ¹又はＡｒ²における炭化水素環基とし
ては、フェニル基、ナフチル基などがその代表例であ
り、またこれらの基における置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基；ニトロ基、塩素原子、臭素原子
などのハロゲン原子；シアノ基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基などのジアルキルアミノ基などが例示で
きる。また、Ｘの中では特に水酸基が適当である。

【００２６】上記カップラー残基の中でも好ましいのは
上記一般式化５、化８、化９、化１０、化１１及び化１
２で示されるものであり、この中でも上記一般式におけ
るＸが水酸基のものが好ましい。また、この中でも特に
一般式化１３で表わされるカップラー残基が好ましく、
更に好ましいのは一般式化１４で表わされるカップラー
残基である。

【化１３】

【化１４】

【００２７】更にまた、上記好ましいカップラー残基の
中でも、特に一般式化１５又は化１６で表わされるもの
が好ましい。

【化１５】

【化１６】 （Ｚ，Ｒ²，Ｒ⁵及びＲ⁶は前記に同じであり、またＲ¹⁰
としては上記のＹ²の置換基が例示できる。）

【００２８】また、もう一方のカップラー（Ｃｐ’−
Ｈ）は、下記一般式化１７で表わされる異性体混合物で
ある。

【化１７】 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は
ハロゲン原子を、またｎは１〜４の整数を、それぞれ表
わす。） Ｒの具体例としては、水素原子；メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基；メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキ
シ基；塩素原子、臭素原子、弗素原子などのハロゲン原
子が挙げられる。

【００２９】本発明において使用されるアゾ顔料のカッ
プラーの具体例、即ちＣｐ−Ｈの具体例を表１〜表１３
に、またＣｐ’−Ｈの具体例を表１４にそれぞれ示す。

【００３０】

【表１−（１）】

【００３１】

【表１−（２）】

【００３２】

【表１−（３）】

【００３３】

【表２−（１）】

【００３４】

【表２−（２）】

【００３５】

【表３−（１）】

【００３６】

【表３−（２）】

【００３７】

【表４】

【００３８】

【表５】

【００３９】

【表６】

【００４０】

【表７】

【００４１】

【表８】

【００４２】

【表９】

【００４３】

【表１０】

【００４４】

【表１１】

【００４５】

【表１２−（１）】

【００４６】

【表１２−（２）】

【００４７】

【表１２−（３）】

【００４８】

【表１３−（１）】

【００４９】

【表１３−（２）】

【００５０】

【表１３−（３）】

【００５１】

【表１４−（１）】

【００５２】

【表１４−（２）】

【００５３】以上のような本発明のビスアゾ顔料を用い
ることにより、極めて高感度な電子写真用感光体が容易
に製造できる。

【００５４】本発明の一般式化１で表わされるビスアゾ
顔料は、下記一般式化１８で表わされるジアゾニウム塩
化合物と、前記一般式化４〜化１６で表わされるカップ
ラーと、前記一般式化１７で表わされるカップラーと
を、２段階に順次反応させるか、あるいは最初のカップ
リング反応によって得られる下記一般式化１９又は化２
０で表わされるジアゾニウム塩化合物を単離したのち、
更にそれぞれに対応するカップラー反応させることによ
って得ることができる。

【００５５】

【化１８】 （式中Ｘはアニオン官能基を表わす。）

【化１９】 （式中、Ｃｐはカップラー残基を、Ｘはアニオン官能基
をそれぞれ表わす。）

【化２０】

【００５６】本発明の電子写真用感光体では、ビスアゾ
顔料は感光層における電荷発生物質として用いられ、こ
の感光体の代表的な構成は図１及び図２に示される。

【００５７】図１に示される感光体は、導電性支持体１
上に、ビスアゾ顔料２を主体とする電荷発生層３と電荷
搬送物質を主体とする電荷搬送層４とからなる積層型の
感光層５を設けたものである。この感光体では、像露光
された光は電荷搬送層を透過し、電荷発生層３に到達
し、その部分のビスアゾ顔料２で電荷の生成が起こり、
一方、電荷搬送層４は電荷の注入を受けその搬送を行な
うもので、光減衰に必要な電荷の生成はビスアゾ顔料２
で行なわれ、また電荷の搬送は電荷搬送層４でというメ
カニズムである。

【００５８】図２に示される感光体は、導電性支持体１
上に主としてビスアゾ顔料２、電荷搬送物質及び絶縁性
結合剤からなる感光層５’を設けたものである。ここで
もビスアゾ顔料２は電荷発生物質である。その他の感光
体として、図１における電荷発生層と電荷搬送層を逆に
することも可能である。

【００５９】感光層の厚さについては、図１の構成の場
合、電荷発生層３の厚みは好ましくは０．０１〜５μ
ｍ、更に好ましくは０．０５〜２μｍである。この厚さ
が０．０１μｍ未満であると電荷の発生は充分ではな
く、また５μｍ超過であると残留電位が高く実用に耐え
ない。電荷搬送層４の厚さは好ましくは３〜５０μｍ、
更に好ましくは５〜２０μｍである。この厚さが３μｍ
未満であると帯電量が不充分であり、５０μｍ超過であ
ると残留電位が高く実用的ではない。

【００６０】電荷発生層３は前記の一般式で示されるビ
スアゾ顔料を主体とし、更に結合剤、可塑剤などを含有
することができる。また、電荷発生層中のビスアゾ顔料
の割合は、好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは
５０重量％以上である。

【００６１】電荷搬送層４は電荷搬送物質と結合剤を主
体とし、更に可塑剤などを含有することができる。電荷
搬送層中の電荷搬送物質の割合は１０〜９５重量％、好
ましくは３０〜９０重量％である。電荷搬送物質の占め
る割合が１０重量％未満であると、電荷の搬送は殆ど行
なわれず、また９５重量％超過であると、感光体皮膜の
機械的強度が極めて悪く実用に供しえない。

【００６２】図２に示した感光体の場合は、感光層５’
の厚さは好ましくは３〜５０μｍ、更に好ましくは５〜
２０μｍである。また、感光層５’中のジスアゾ顔料の
割合は好ましくは５０重量％以下、更に好ましくは２０
重量％以下であり、また電荷搬送物質の割合は好ましく
は１０〜９５重量％、更に好ましくは３０〜９０重量％
である。

【００６３】本発明は、電子写真用感光体における電荷
発生物質として、前記一般式化１で表わされる特定のビ
スアゾ顔料を用いることを骨子とするものであり、導電
性支持体、電荷搬送物質など他の構成要素としては、従
来知られていたもののいずれもが使用できるが、それら
について以下に具体的に説明する。

【００６４】本発明の感光体において使用される導電性
支持体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、
ポリエステル等のプラスチックシート又はプラスチック
フィルムにアルミニウム、ＳｎＯ₂等の導電材料を蒸着
したもの、あるいは導電処理した紙等が使用される。

【００６５】結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ
ーボネート、ポリアセタールなどの縮合系樹脂やポリビ
ニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリアクリルアミドなどのビニル重合体などが挙
げられるが、絶縁性で且つ接着性のある樹脂は全て使用
できる。また、可塑剤としては、ハロゲン化パラフィ
ン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジブチ
ルフタレートなどが挙げられる。その他感光体の表面性
をよくするためにシリコンオイル等を加えてもよい。

【００６６】電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子搬送
物質がある。正孔搬送物質としては、例えばポリ−Ｎ−
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、及び以下の
一般式で示される化合物がある。

【００６７】（１）（特開昭５５−１５４９５５号、特
開昭１５６９５４号公報に記載）

【化２１】 〔式中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基又は２−クロルエチル基を表わし、Ｒ²はメチル
基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、Ｒ
³は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基又はニトロ基を表わす。〕

【００６８】（２）（特開昭５５−５２０６３号公報に
記載）

【化２２】 〔式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、スチリ
ル環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、Ｒはアルキル基又はベンジ
ル基を表わす。〕

【００６９】（３）（特開昭５６−８１８５０号公報に
記載）

【化２３】 〔式中、Ｒ¹はアルキル基、ベンジル基、フェニル基又
はナフチル基を表わし、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜３
のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアラルキルアミノ基又はジアリールアミ
ノ基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２以上
のときはＲ²は同じでも異なっていてもよい。Ｒ³は水素
原子又はメトキシ基を表わす。〕

【００７０】（４）（特公昭５１−１０９８３号公報に
記載）

【化２４】 〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜１１のアルキル基、置換若し
くは無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、Ｒ²、
Ｒ³はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭素数１ー４のアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、クロルアルキル基又は置換若しくは無置換のアラル
キル基を表わし、また、Ｒ²とＲ³は互いに結合し窒素を
含む複素環を形成していてもよい。Ｒ⁴は同一でも異な
っていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わす。〕

【００７１】（５）（特開昭５１−９４８２９号公報に
記載）

【化２５】 〔式中、Ｒは水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ａｒ
は置換若しくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アン
トリル基又はカルバゾリル基を表わす。〕

【００７２】（６）（特開昭５２−１２８３７３号公報
に記載）

【化２６】 〔式中、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭
素数１〜４のアルコキシ基又は炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、Ａｒは

【化２７】 を表わし、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はジアルキルアミ
ノ基を表わし、ｎは１又は２であって、ｎが２のときは
Ｒ³は同一でも異なってもよく、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原
子、炭素数１〜４の置換若しくは無置換のアルキル基又
は置換若しくは無置換のベンジル基を表わす。〕

【００７３】（７）（特開昭５６−２９２４５号公報に
記載）

【化２８】 〔式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル
基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換若し
くは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基又は
アントリル基であって、これらの置換基がジアルキルア
ミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基又は
そのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルア
ミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミ
ノ基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選
ばれた基を表わす。〕

【００７４】（８）（特開昭５８−５８５５２号公報に
記載）

【化２９】 〔式中、Ｒ¹は低級アルキル基、置換若しくは無置換の
フェニル基、又はベンジル基を表わし、Ｒ²は水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基又はベ
ンジル基で置換されたアミノ基を表わし、ｎは１又は２
の整数を表わす。〕

【００７５】（９）（特開昭５７−７３０７５号公報に
記載）

【化３０】 〔式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又
はハロゲン原子を表わし、Ｒ²及びＲ³はアルキル基、置
換若しくは無置換のアラルキル基あるいは置換若しくは
無置換アリール基を表わし、Ｒ⁴は水素原子、低級アル
キル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表わし、
また、Ａｒは置換若しくは無置換のフェニル基又はナフ
チル基を表わす。〕

【００７６】（１０）（特開昭５８−１９８０４３号公
報に記載）

【化３１】 〔式中、ｎは０又は１の整数、Ｒ¹は水素原子、アルキ
ル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表わし、Ａ
ｒ¹は置換若しくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ⁵は
置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換若しく
は無置換のアリール基を表わし、Ａは

【化３２】 ９−アントリル基又は置換若しくは無置換のカルバゾリ
ル基を表わし、ここでＲ²は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子又は 基又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｒ³及
びＲ⁴は同じでも異なっていてもよく、Ｒ⁴は環を形成し
てもよい、）を表わし、ｍは０，１，２又は３の整数で
あって、ｍが２以上のときはＲ²は同一でも異なっても
よい。また、ｎが０のとき、ＡとＲ¹は共同で環を形成
してもよい。〕

【００７７】（１１）（特開昭４９−１０５５３７号公
報に記載）

【化３３】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基又はハロゲ
ン原子を表わし、ｎは０又は１を表わす。〕

【００７８】（１２）（特開昭５２−１３９０６６号公
報に記載）

【化３４】 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は置換アルキル基を含むアルキル
基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表し、Ａは
置換アミノ基、置換若しくは未置換のアリール基又はア
リル基を表わす。〕

【００７９】（１３）（特開昭５２−１３９０６５号公
報に記載）

【化３５】 〔式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原
子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、又は
置換若しくは無置換のアリール基を表わし、Ａは置換ア
ミノ基又は置換若しくは無置換のアリール基を表わ
す。〕

【００８０】（１４）（特公昭５８−３２３７２号公報
に記載）

【化３６】 〔式中、Ｒ¹は低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｒ
²，Ｒ³は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表わ
す。〕

【００８１】（１５）（特開平２−１７８６６９公報に
記載）

【化３７】 〔式中、Ｒ¹，Ｒ³及びＲ⁴は水素原子、アミノ基、アル
コキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチ
レンジオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハ
ロゲン原子又は置換若しくは無置換のアリール基を、Ｒ
²は水素原子、アルコキシ基、置換若しくは無置換のア
ルキル基又はハロゲン原子を表わす。但し、Ｒ¹，Ｒ²，
Ｒ³及びＲ⁴はすべて水素原子である場合は除く。また、
ｋ，ｌ，ｍ及びｎは１，２，３又は４の整数であり、各
々が２，３又は４の整数のときは、前記Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³
及びＲ⁴は同じでも異なっていてもよい。〕

【００８２】（１６）（特願平１−７７８３９号に記
載）

【化３８】 〔式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素
基を表わし、またＲ¹及びＲ²は水素原子、ハロゲン原
子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、
置換若しくは無置換のフェニル基を表わし、それぞれ同
じでも異なっていてもよい。〕

【００８３】（１７）（特願昭６２−９８３９４号に記
載）

【化３９】Ａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ 〔式中、Ａｒは置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基
を表わし、Ａは、 水素基を表わし、Ｒ¹及びＲ²は置換若しくは無置換のア
ルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であ
る、）を表わす。〕

【００８４】（１８）（特願平２−９４８１２号に記
載）

【化４０】 〔式中、Ａｒは芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置
換若しくは無置換のアルキル基又はアリール基を、それ
ぞれ表わす。ｎは０又は１、ｍは１又は２であって、ｎ
＝０、ｍ＝１の場合、ＡｒとＲは共同で環を形成しても
よい。〕

【００８５】一般式化２１で表せられる化合物には、例
えば、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−
メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾ
ール−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒ
ドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−
１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。また、一般
式化２２で表せられる化合物には、例えば、４−ジエチ
ルアミノスチリル−β−アルデヒド−１−メチル−１−
フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−ア
ルデヒド−１−べンジル−１−フェニルヒドラゾンなど
がある。

【００８６】一般式化２３で表せられる化合物には、例
えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアル
デヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニル
ヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−ベン
ジル−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−
ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１
−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズア
ルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
また、一般式化２４で表せられる化合物には、例えば、
１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパ
ン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパ
ン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルア
ミノ）−トリフェニルメタンなどがある。

【００８７】一般式化２５で表せられる化合物には、例
えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセンなどがある。また、一般式化２６で表
せられる化合物には、例えば、９−（４−ジメチルアミ
ノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリ
デン）−９−エチルカルバゾールなどがある。また、一
般式化２８で表せられる化合物には、例えば、１，２−
ビス（４−ジエチルアミノスチリル）べンゼン、１，２
−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどが
ある。

【００８８】一般式化２９で表せられる化合物には、例
えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−
（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールな
どがある。また、一般式化３０で表せられる化合物に
は、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジ
ベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチル
ベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレ
ン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）ナフタレンな
どがある。

【００８９】一般式化３１で表せられる化合物には、例
えば、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベ
ン、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フ
ェニルスチルベンなどがある。また、一般式化３３で表
せられる化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ジ
メチルアミノスチリル）−５−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）ピラゾリンなどがある。

【００９０】一般式化３４で表せられる化合物には、例
えば、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）１，
３，４−オキサジアゾールなどがある。また、一般式化
３５で表せられる化合物には、例えば、２−Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−
イル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジ
エチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾー
ル−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾールなどが
ある。

【００９１】一般式化３６で表せられるベンジジン化合
物には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］
−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−
［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンなどが
ある。また、一般式化３７で表せられるビフェニルアミ
ン化合物には、例えば、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’
−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−
［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メトキ
シ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’
−ビフェニル］−４−アミンなどがある。

【００９２】一般式化３８で表せられるトリアリールア
ミン化合物には、例えば、１−ジフェニルアミノピレ
ン、１−ジ（ｐ−トリルアミノ）ピレンなどがある。ま
た、一般式化３９で表せられるジオレフィン芳香族化合
物には、例えば、１，４−ビス（４−ジフェニルアミノ
スチリル）ベンゼン、１，４−ビス［４−ジ（ｐ−トリ
ル）アミノスチリル］ベンゼンなどがある。また、一般
式化４０で表せられるスチリルピレン化合物には、例え
ば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１
−［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］ピレンなど
がある。

【００９３】なお、電子搬送物質としては、例えばクロ
ルアニル、ブロムアニル、テトラシノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チ
オフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾ
チオフェン−５，５−ジオキサイドなどがある。これら
の電荷搬送物質は単独又は２種以上混合して用いられ
る。

【００９４】なお、本発明の感光体においては、導電性
支持体と感光層の間に必要に応じて接着層又はバリヤ層
を設けることができる。これらの層に用いられる材料と
しては、ポリアミド、ニトロセルロール、酸化アルミニ
ウムなどが適当で、また膜厚は１μｍ以下が好ましい。

【００９５】図１に示される感光体を作成するには、導
電性支持体上のビスアゾ顔料を米国特許第３，９７３，
９５９号明細書、同第３，９９６，０４９号明細書等に
記載されている真空蒸着方法で真空蒸着するか、あるい
は、ビスアゾ顔料の微粒子を必要とあれば結合剤を溶解
した適当な溶剤中に分散し、これを導電性支持体上に塗
布乾燥し、更に必要とあれば、例えば特開昭５１−９０
８２７号公報に示されているようなパフ研摩等の方法に
より表面仕上をするか、膜厚を調整した後、電荷搬送物
質及び結合剤を含む溶剤を塗布乾燥して得られる。

【００９６】また、図２に示される感光体を作成するに
は、ビスアゾ顔料の微粉末を電荷搬送物質及び結合剤を
溶解した溶液中に分散せしめ、これを導電性支持体上に
塗布乾燥すればよい。

【００９７】いずれの場合も本発明に使用されるビスア
ゾ顔料は、ボールミル等により粒径５μｍ以下、好まし
くは２μｍ以下に粉砕して用いられる。塗布方法は通常
の手段、例えばドクターブレード、ディッピング、ワイ
ヤーバーなどで行なう。

【００９８】本発明の感光体を用いて複写を行なうに
は、感光層面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、
必要によって、紙などへ転写を行なうことにより達成さ
れる。

【００９９】本発明の電子写真用感光体は、前記一般式
化１で示されるビスアゾ顔料を電荷発生物質として用い
ることにより、従来の感光体に比較して製造が容易であ
り、また、高感度で、しかも可視域全般及び半導体レー
ザーの発振波長域にわたってフラットな感度を示し、感
光体の反復使用に対しても特性が安定しているなど、優
れた性質を有する。

【０１００】

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これにより本発明の態様が限定されるものではな
い。なお、以下に示す％及び部はすべて重量基準であ
る。

【０１０１】製造例１ ２−ヒドロキシ及び５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンズイミ
ダゾ［２，１−ａ］ベンズ［ｄｅ］イソキノリン−７−
オンの混合物（カップラーＮｏ．２４７）０．４３ｇ
（１．５ミリモル）をＤＭＦ２００ｍｌに溶解し、室温
にて９−フルオレノン−２，７−ビス（ジアゾニウムテ
トラフルオロボレート）（一般式化１８；Ｘ＝ＢＦ₄）
０．６１ｇ（１．５ミリモル）を加えた。

【０１０２】室温にて１０分間撹拌した後、２−ヒドロ
キシ−３−（２−クロロフェニル）カルバモイルナフタ
レン（カップラ−Ｎｏ．１７）０．４５ｇ（１．５ミリ
モル）を加え、次いで１０．５％酢酸ソーダ水溶液４．
７ｇを加えて２時間室温にて撹拌した。生成している沈
殿を濾別し、８０℃に加熱したＤＭＦ１５０ｍｌで３回
洗浄し、次に水１５０ｍｌで２回洗浄した。１２０℃で
減圧下に乾燥して、下記に示すビスアゾ顔料（Ｎｏ．
１）０．４９ｇ（収率４０％）得た。

【０１０３】

【化４１】

【０１０４】得られた化合物の融点は２８０℃以上であ
り、またその元素分析値はＣ₄₈Ｈ₂₆Ｎ₇Ｏ₅Ｃｌとして下
記の通りであった。 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｃｌ％ 実測値 69.76 3.02 11.52 5.19 計算値 70.63 3.21 12.01 4.34

【０１０５】この化合物の赤外線吸収スペクトル（ＫＢ
ｒ錠剤法）を図３に示す。図３から分かるように、フル
オレノン環、ヒドロキシペリノン環、フェニルカルバモ
イル基のＣ＝０伸縮振動に基づく吸収が、それぞれ１７
２０、１７００、１６７５ｃｍ^-1に確認された。

【０１０６】製造例２〜３ 製造例１において、カップラーＮｏ．１７の代わりに、
それぞれカップラーＮｏ．１８、同Ｎｏ．１９を用いた
以外は、製造例と同様にしてビスアゾ顔料Ｎｏ．２、同
Ｎｏ．３を得た。それらの結果を表１５及び表１６に示
す。

【０１０７】

【表１５】

【０１０８】

【表１６】

【０１０９】実施例１ ビスアゾ顔料Ｎｏ．１を７．５部、及びポリエステル樹
脂（東洋紡績社製バイロン２００）のテトラヒドロフラ
ン溶液（固形分濃度０．５％）５００部をボールミル中
で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着した
ポリエステルベース（導電性支持体）のアルミ面上にド
クターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、厚さ約
１μｍの電荷発生層を形成した。

【０１１０】この電荷発生層上に、電荷搬送物質として
９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−
１−フェニルヒドラゾン２部、ポリカーボネート樹脂
（帝人社製パンライトＫ−１３００）２部及びテトラヒ
ドロフラン１６部を混合溶解した溶液をドクターブレー
ドを用いて塗布し、８０℃で２分間、次いで１２０℃で
５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷搬送層を形成し、
図１に示した積層型の感光体Ｎｏ．１を作成した。

【０１１１】実施例２〜３ 実施例１で用いたビスアゾ顔料Ｎｏ．１の代りに後記表
１７に示すビスアゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同
様にして感光体Ｎｏ．２〜３を作成した。

【０１１２】実施例４〜６ 電荷搬送物質としてα−フェニル−４’−ビス（４−メ
チルフェニル）アミノスチルベンを用い、且つ表１７に
示すビスアゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感光体Ｎｏ．４〜６を作成した。

【０１１３】実施例７〜９ 電荷搬送物質としてα−フェニル−４’−ジフェニルア
ミノスチルベンを用い、且つ表１７に示すビスアゾ顔料
を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．７
〜９を作成した。

【０１１４】実施例１０〜１２ 電荷搬送物質として１，１−ビス（４−ジベンジルアミ
ノフェニル）プロパンを用い、且つ表１７に示すビスア
ゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体Ｎ
ｏ．１０〜１２を作成した。

【０１１５】（評価）これらの感光体Ｎｏ．１〜１２に
ついて、静電複写紙試験装置［（株）川口電機製作所
製、ＳＰ４２８型］を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を
２０秒間行なって負に帯電せしめた後、２０秒間暗所に
放置し、その時の表面電位Ｖpo（Ｖ）を測定し、次い
で、タングステンランプによってその表面が照度４．５
ルックスになるようにして光を照射し、その表面電位が
Ｖpoの１／２になるまでの時間（秒）を求め、露光量Ｅ
１／２（ルックス・秒）を算出した。その結果を表１７
に示す。

【０１１６】

【表１７】

【０１１７】更に、感光体Ｎｏ．７及びＮｏ．１０をリ
コー社製複写機リコピーＦＴ−４７００型に装着して、
画像出しを１０，０００回繰返したが、その結果、いず
れの感光体も複写プロセスの繰返しにより変化すること
なく、鮮明な画像が得られた。

【０１１８】表１７の結果から、本発明の感光体が可視
域で優れた感度を有していることが分かるし、また、繰
り返し画像出しにより、本発明の感光体が耐久性におい
ても優れたものであることが分かる。

【０１１９】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は、電荷発生
物質として前記一般式化１で示されるビスアゾ顔料を含
有させるという構成としたことから、可視域全般にわっ
たて優れた感度を有し、且つ耐久性にも優れたものとな
る。また、この感光体はその作成においても、蒸着を行
なったりあるいは有機アミンを用いたりする必要がない
ため、製造上も有利なものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真用感光体の構成例を示す模式
断面図である。

【図２】本発明の電子写真用感光体の構成例を示す模式
断面図である。

【図３】製造例１で得られた本発明に用いるビスアゾ顔
料の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）である。

【符号の説明】

１……導電性支持体 ２……ビスアゾ顔料 ３……電荷発生層 ４……電荷搬送層 ５、５′……感光層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に下記一般式化１で示さ
   れるビスアゾ顔料の少なくとも一種を有効成分として含
   有する層を形成せしめたことを特徴とする電子写真用感
   光体。 【化１】
2. 【請求項２】 前記ビスアゾ顔料が下記一般式化２で示
   される化合物の少なくとも一種である請求項１記載の電
   子写真用感光体。 【化２】