JPH067266B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用の感光体に関し、さらに詳しくは、
光を照射したとき電荷担体を発生する物質（以下「電荷
発生物質」という）としてジスアゾ顔料を含有する感光
層を設けた電子写真用感光体に関する。

従来技術 電子写真用の感光体として、無機物系のものではセレン
及びその合金を用いたもの、あるいは色素増感した酸化
亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体などが、また有機物
系のものでは２，４，７−トリニロト−９−フルオレノ
ン（以下「ＴＮＦ」という）とポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール（以下「ＰＶＫ」という）との電荷移動錯体を用
いたものなどが代表的なものとして知られている。

しかし、これらの感光体は多くの長所を持っていると同
時に、さまざまな欠点を持っている。例えば、現在広く
用いられているセレン感光体は製造する条件がむずかし
く、製造コストが高かったり、可撓性がないためにベル
ト状に加工することがむずかしく、また熱や機械的な衝
撃に鋭敏なため取扱いに注意を要する。酸化亜鉛感光体
は安価な酸化亜鉛を用いて支持体への塗布で製造するこ
とが出来るためコストは低いが、一般に感度が低かった
り、表面の平滑性、硬度、引っ張り強度、耐摩擦性など
の機械的な欠点があり、通常反復して使用する普通紙複
写機用の感光体としては耐久性などに問題が多い。ま
た、ＴＮＦとＰＶＫとの電荷移動錯体を用いた感光体は
感度が低く、高速複写機用の感光体としては不適当であ
る。

近年、これらの感光体の欠点を排除するために広範な研
究が進められ、特に有機物系のさまざまな感光体が提案
されている。中でも、有機顔料の薄膜を導電性支持体上
に形成し（電荷発生層）、この上に電荷搬送物質を主体
とする層（電荷搬送層）を形成した積層型の感光体が従
来の有機物系の感光体に比べ、一般の感度が高く帯電性
が安定していることなどの点から普通紙複写機用の感光
体として注目されており、一部実用に供されているもの
がある。

この種の従来の積層型の感光体として、 (1)電荷発生層としてペリレン誘導体を真空蒸着した薄
層を用い、電荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用い
たもの（ＵＳＰ3871882参照） (2)電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有機アミ
ン溶液を塗布して形成した薄層を用い、電荷搬送層にヒ
ドラゾン化合物を用いたもの（特公昭55-42380号公報参
照） などが知られている。

しかしながら、この種の積層型の感光体においても従来
のものは多くの長所を持っていると同時にさまざまな欠
点をもっていることも事実である。即ち、次のごとき欠
点である。

(1)で示したペリレン誘導体とオキサジアゾール誘導体
とを用いた感光体は、その電荷発生層を真空蒸着により
形成するため製造コストが高くなる。

(2)で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン化合物
とを用いた感光体は、電荷発生層を形成するための塗布
溶剤として、一般に取り扱いにくい有機アミン（例えば
エチレンジアミン）を用いる必要があり、感光体作成上
の欠点が多い。

目的 本発明は前述の従来の欠点を克服した感光体を提供する
ことを目的とする。

構成 本発明の電子写真用感光体は、導電性支持体上に、電荷
発生物質として下記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ顔
料を含有する感光層を設けたことを特徴とするものであ
る。

（式中、Ａはカップラー残基を表わす） ちなみに、本発明者は前記従来の欠点に鑑み、容易に製
造でき高感度で、しかも感光波長域が短波長領域にある
（すなわち、赤色原稿の画像再現性にすぐれた）電子写
真用感光体を開発することを目的として鋭意検討を重ね
た結果、一般式（Ｉ）で表わされる特定のジスアゾ化合
物を電荷発生物質として用いることにより、上記の目的
が達成できることを見い出したのであって、本発明はそ
れに基づいて完成されたものである。

一般式（Ｉ）におけるカップラーとしては、たとえばフ
ェノール類、ナフトール類などの水酸基を有する芳香族
炭化水素化合物及び水酸基を有する複素環式化合物、ア
ミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及びアミノ基を有
する複素環式化合物、アミノナフトール類などの水酸基
及びアミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及び複素環
式化合物、脂肪族もしくは、芳香族のエノール性ケトン
基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）な
どが用いられ、好ましくは、カップラー残基Ａが下記一
般式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VI
I），（VIII）、（IX）、（Ｘ）、（XI）、（XII）の一
般式で表わされるものである。

〔上記式（II）、（III）、（IV）および（Ｖ）中、
Ｘ，Ｙ₁，Ｚ，ｍおよびｎはそれぞれ以下のものを表わ
す。

Ｘ：−ＯＨ， または−ＮＨＳＯ₂−Ｒ₃ （Ｒ₁およびＲ₂は水素または置換もしくは無置換のアル
キル基を表わし、Ｒ₃は置換もしくは無置換のアルキル
基または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。） Ｙ_１：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、置換もしくは無置換のスルファモイル基
または （Ｒ₄は水素、アルキル基またはその置換体、フェニル
基またはその置換体を表わし、Ｙ₂は炭化水素環基また
はその置換体、複素環基またはその置換体、あるいは （但し、Ｒ₅は炭化水素環基またはその置換体、複素環
基またはその置換体あるいはスチリル基またはその置換
体、Ｒ₆は水素、アルキル基、フェニル基またはその置
換体を表わすか、あるいはＲ₅及びＲ₆はそれらに結合す
る炭素原子と共に環を形成してもよい。）を示す。） Ｚ：炭化水素環またはその置換体あるいは複素環または
その置換体 ｎ：１または２の整数 ｍ：１または２の整数〕 〔式（VI）および（VII）中、Ｒ₇は置換もしくは無置換
の炭化水素基を表わし、Ｘは前記に同じである。〕 〔式中、Ｒ₆はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、Ａｒ₁は炭化水素
環基またはその置換体を表わし、Ｘは前記と同じであ
る。〕 〔上記式（IX）および（Ｘ）中、Ｒ₉は水素または置換
もしくは無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ₂は炭化水
素環基またはその置換体を表わす。〕 前記一般式（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）のＺ
の炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環などが
例示でき、また複素環としてはインドール環、カルバゾ
ール環、ベンゾラン環などが例示できる。Ｚの環におけ
る置換基としては塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子及びアルコキシ基が例示できる。

Ｙ₂またはＲ₅における炭化水素環基としては、フェニル
基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、ま
た、複素環基としてはピリジル基、チェニル基、フリル
基、インドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、さらに、Ｒ₅
およびＲ₆が結合して形成する環としては、フルオレン
環などが例示できる。

Ｙ₂またはＲ₅の炭化水素環基または複素環基あるいはＲ
₅およびＲ₆によって形成される環における置換基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基など
のジアラルキルアミノ基、トリフルオロメチル基などの
ハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、水酸基、−ＳＯ₃Ｎａなどのスルホ
ン酸塩基などが挙げられる。

Ｒ₄のフェニル基の置換体としては塩素原子または臭素
原子などのハロゲン原子が例示できる。

Ｒ₇またはＲ₉における炭化水素基の代表例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基など
のアリール基またはこれらの置換体が例示できる。

Ｒ₇またはＲ₉の炭化水素基における置換基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示できる。

Ａｒ₁またはＡｒ₂における炭化水素環基としては、フェ
ニル基、ナフチル基などがその代表例であり、また、こ
れらの基における置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。

また、Ｘの中では特に水酸基が適当である。

上記カップラー残基の中でも好ましいのは上記一般式
（III）、（VI）、（VIII）、（IX）および（Ｘ）で示
されるものであり、この中でも一般式におけるＸが水酸
基のものが好ましい。また、この中でも一般式（XI） （Ｙ₁およびＺは前記に同じ。） で表わされるカップラー残基が好ましく、さらに好まし
くは一般式 （Ｚ，Ｙ₂およびＲ₂は前記に同じ。） で表わされるカップラー残基である。

さらにまた、上記好ましいカップラー残基の中でも一般
式（XIII）または（XIV） （Ｚ，Ｒ₂，Ｒ₅およびＲ₆は前記に同じであり、またＲ
₁₀としては上記のＹ₂の置換基が例示できる。） で表わされるものが適当である。

以上のような本発明に用いるジスアゾ顔料の具体例を構
造式で示すと次の通りである。

以上のような本発明のジスアゾ顔料を用いることにより
高感度な電子写真用感光体が容易に製造できる。

本発明のジスアゾ顔料は、市販品として入手出来る（例
えば東京化成工業株式会社より市販されている。）４，
４′−ジアミノジフェニルアミンを常法によりジアゾ化
してテトラゾニウム塩とし、このテトラゾニウム塩と対
応するカップラーとを適当な有機溶媒たとえばＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド中で塩基を作用させてカップリン
グ反応を行なうことによって容易に製造することができ
る。その例として以下に前記NO.74ジスアゾ顔料の製造
例を示すが、他のジスアゾ顔料もカップラーを変える他
はこの製造例に従って容易に製造することができる。

製造例 テトラゾニウム塩の製造 水228mと濃塩酸37.5mとより成る塩酸中へ４，４′
−ジアミノジフェニルアミン硫酸塩18.29ｇ及び塩化カ
ルシウム7.6ｇを加え、充分に攪拌した後、０℃まで冷
却し、次いで、これに亜硝酸ナトリウム9.39ｇを水76m
に溶解した溶液を０℃の温度で20分間にわたり滴下し
た。その後、同温度で30分間攪拌した後、反応液を濾過
し、この濾液に42％硼弗化水素酸70mを添加し、析出
した結晶を別し、メタノール洗浄し、乾燥して粗製の
ビスジアゾニウムビステトラフルオロボレート16.27ｇ
（収率66.7％）を得た。

次にこの粗製品を水約200mより再結晶し、精製品12.5
5ｇ（収率51.4％）を黄色針状晶として得た。

赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒディスク）は、2250cm^-1
にＮ₂ に基づく吸収帯が、3350cm^-1にＮＨに基づく吸
収帯が認められた。

ジスアゾ化合物NO.74の製造 前記テトラゾニウム塩0.99ｇとカップリング成分として
２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイル11Ｈ−ベン
ゾ(a)カルバゾール1.76ｇ（テトラゾニウム塩の２倍モ
ル）とを、冷却したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド150m
中に溶解し、これに酢酸ナトリウム0.82ｇおよび水７
mからなる溶液を５〜10℃の温度で５分間にわたって
滴下し、冷却を中止した後、さらに室温で３時間攪拌し
た。その後、生成した沈澱を取し、80℃に加熱した
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド200mで３回洗浄し、次
に水200mで２回洗浄し、80℃で２mmHgの減圧下に乾燥
して、表−１の化合物NO.74のジスアゾ化合物1.90ｇ
（収率82.3％）を得た。このジスアゾ化合物の外観はｓ
紫黒色の粉末であり、赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠
剤法）は第３図に示した。

本発明の電子写真用感光体ではジスアゾ顔料は感光層に
おける電荷発生物質として用いられ、この同光体の代表
的な構成を第１図および第２図に示した。

第１図の感光体は、導電性支持体11上に、ジスアゾ顔料
13を主体とする電荷発生層15と電荷搬送物質を主体とす
る電荷搬送層17とからなる積層型の感光層191を設けた
ものである。

第１図の感光体では、像露光された光は電荷搬送層を透
過し、電荷発生層15に到達し、その部分のジスアゾ顔料
13で電荷の生成が起こり、一方、電荷搬送層17は電荷の
注入を受けその搬送を行なうもので、光減衰に必要な電
荷の生成はジスアゾ顔料13で行なわれ、また電荷の搬送
は電荷搬送層17でというメカニズムである。

第２図の同光体は導電性支持体11上に主としてジスアゾ
顔料13、電荷搬送物質および絶縁性結合剤からなる感光
層192を設けたものである。ここでもジスアゾ顔料13は
電荷発生物質である。

その他の感光体として第１図に電荷発生層と電荷搬送層
を逆にすることも可能である。

感光層の厚さは、第１図のもので電荷発生層15の厚みは
好ましくは0.01〜５μさらに好ましくは0.05〜２μであ
る。この厚さが0.01μ以下であると電荷の発生は十分で
はなく、また５μ以上であると残留電位が高く実用に耐
えない。電荷搬送層17の厚さは好ましく３〜50μ、さら
に好ましくは５〜20μである。この厚さが３μ以下であ
ると帯電量が不十分であり、50μ以上であると残留電位
が高く実用的ではない。

電荷発生層15は前記の一般式で示されるジスアゾ顔料を
主体とし、さらに結合剤、可塑剤などを含有することが
できる。また、電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合は好
ましくは30重量％以上、さらに好ましくは50重量％以上
である。

電荷搬送層17は電荷搬送物質と結合剤を主体とし、さら
に可塑剤などを含有することができる。電荷搬送層中の
電荷搬送物質の割合は10〜95重量％、好ましくは30〜90
重量％である。電荷搬送物質の占める割合が10重量％未
満であると、電荷の搬送はほとんど行なわれず、また95
重量％以上であると感光体皮膜の機械的強度が極めて悪
く実用に供しえない。

第２図に示した感光体の場合は、感光層192の厚さは好
ましくは３〜50μ、さらに好ましくは５〜20μである。
また、感光体192中のジスアゾ顔料の割合は好ましくは5
0重量％以下、さらに好ましくは20重量％以下であり、
また電荷搬送物質の割合は好ましくは10〜95重量％、さ
らに好ましくは30〜90重量％である。

本発明は、電子写真用感光体における電荷発生物質とし
て、前記一般式（Ｉ）で表わされる特定のジスアゾ顔料
を用いることを骨子とするものであり、導電性支持体、
電荷搬送物質など他の構成要素としては従来知られてい
たもののいずれもが使用できるが、それらについて以下
に具体的に説明する。

本発明の感光体において使用される導電性支持体として
は、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリエステル
等のプラスチックシートまたはプラスチックフィルムに
アルミニウム、ＳｎＯ₂等の導電材料を蒸着したもの、
あるいは導電処理した紙等が使用される。

結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネートな
どの縮合系樹脂やポリビニルケトン、ポリスチレン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなど
のビニル重合体などが挙げられるが、絶縁性で且つ接着
性のある樹脂は全て使用できる。

可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフ
ェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートなど
が挙げられる。その他感光体の表面性をよくするために
シリコンオイル等を加えてもよい。

電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子搬送物質がある。
正孔搬送物質としては、たとえば以下の一般式(1)〜(1
1)に示されるような化合物が例示できる。

(1) 〔式中、Ｒ115はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシ
エチル基又は２−クロルエチル基を表わし、Ｒ125はメ
チル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を表わ
し、Ｒ135は水素、塩素、臭素、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキルアミ
ノ基又はニトロ基を表わす。〕 (2) 〔式中、Ａｒ₃はナフタレン環、アントラセン環、スチ
リル基及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、Ｒ145はアルキル基又はベ
ンジル基を表わす。〕 (3) 〔式中、Ｒ155はアルキル基、ベンジル基、フェニル
基、ナフチル基を表わし、Ｒ165は水素、炭素数１〜３
のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールア
ミノ基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２以
上のときはＲ165は同じでも異なっていてもよい。Ｒ175
は水素またはメトキシ基を表わす。〕 (4) 〔式中、Ｒ195は炭素数１〜11のアルキル基、置換もし
くは無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、Ｒ195
Ｒ205はそれぞれ同一でも異なっていてもよく水素、炭
素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロ
ルアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基を表わ
し、また、Ｒ195とＲ205は互いに結合し窒素を含む複素
環を形成していてもよい。Ｒ215は同一でも異なってい
てもよく水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ
基又はハロゲンを表わす。〕 (5) 〔式中、Ｒ225は水素またはハロゲン原子を表わし、Ａ
ｒ₄は置換または無置換のフェニル基、ナフチル基、ア
ントリル基あるいはカルバゾリル基を表わす。〕 (6) 〔式中、Ｒ235は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１
〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を
表わしＡｒ₅は 表わし、Ｒ245は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ255は水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基
を表わし、ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ
255は同一でも異なってもよく、Ｒ265およびＲ275は水
素、炭素数１〜４の置換または無置換のアルキル基ある
いは置換または無置換のベンジル基を表わす。〕 (7) 〔式中、Ｒ285及びＲ295はカルバゾリル基、ピリジル
基、チェニル基、インドリル基、フリル基或いはそれぞ
れ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフ
チル基またはアントリル基であって、これらの置換基が
ジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カル
ボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ
基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎアラルキル
アミノ基、アミノ基、ニトロ基およびアセチルアミノ基
からなる群から選ばれた基を表わす。〕 (8) 〔式中、Ｒ305は低級アルキル基またはベンジル基を表
わし、Ｒ315は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低
級アルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を
表わし、ｎは１または２の整数を表わす。〕 (9) 〔式中、Ｒ325は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表わし、Ｒ335およびＲ345はアル
キル基、置換または無置換のアラルキル基あるいは置換
または無置換のアリール基を表わし、Ｒ355は水素原子
または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、ま
た、Ａｒ₆はフェニル基またはナフチル基を表わす。〕 (10) 〔式中、ｎは０または１の整数、Ｒ365は水素原子、ア
ルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示
し、Ａ₁は ９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−アル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでＲ375は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または （但し、Ｒ385およびＲ395はアルキル基、置換または無
置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基を
示し、Ｒ385およびＲ395は環を形成してもよい）を表わ
し、ｍは０，１．２または３の整数であって、ｍが２以
上にときはＲ375は同一でも異なってもよい。〕 (11) 〔式中、Ｒ405，Ｒ415およびＲ425は水素、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはハ
ロゲン原子を表わし、ｎは０または１を表わす。〕 一般式(1)で表わされる化合物には、たとえば９−エチ
ルカルバゾール−３−アルデヒド、１メチル−１−フェ
ニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデ
ヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチ
ルカルバゾール−３−アルデヒド１，１−ジフェニルヒ
ドラゾンなどである。

一般式(2)で表わされる化合物には、たとえば４−ジエ
チルアミノスチレン−β−アルデヒド１−メチル−１−
フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−ア
ルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどが
ある。

一般式(3)で表わされる化合物にはたとえば、４−メト
キシべンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラ
ゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベンジ
ル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メト
キシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４−メトキ
シ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズ
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４
−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェ
ニルヒドラゾンなどがある。

一般式(4)で表わされる化合物には、たとえば１，１−
ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリ
ス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，
２′ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−ト
リフェニルメタンなどがある。

一般式(5)で表わされる化合物には、たとえば９−（４
−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム
−10−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンな
どがある。

一般式(6)で表わされる化合物には、たとえば９−（４
−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９
−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどが
ある。

一般式(7)で表わされる化合物には、たとえば１，２−
ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，２
−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンがあ
る。

一般式(8)で表わされる化合物には、たとえば３−スチ
リル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシス
チリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。

一般式(9)で表わされる化合物には、たとえば４−ジフ
ェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチル
ベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフ
ェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジエチ
ルアミノスチリル）ナフチレンなどがある。

一般式(10)で表わされる化合物には、たとえば４′−ジ
フェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４′−メチ
ルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなどがあ
る。

一般式(11)で表わされる化合物には、たとえば１−フェ
ニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル
−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４−ジ
メチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。

この他の正孔搬送物質としては、たとえば２，５−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール、２，５−ビス〔４−（４−ジエチルアミノ
スチリル）フェニル〕−１，３，４−オキサジアゾー
ル、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）−５−（４
−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジア
ゾールなどのオキサジアゾール化合物、２−ビニル−４
−（２−クロルフェニル）−５−（４−ジエチルアミノ
フェニル）オキサゾール、２−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾー
ル化合物などの低分子化合物がある。また、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
ホルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使用でき
る。

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５，７，−テトラニトロキサントン、２，
４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリ
ニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフエン−４
−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフエン−
５，５−ジオキサイドなどがある。

これらの電荷搬送物質は単独又は２種以上混合して用い
られる。

なお、以上のようにして得られる感光体には、いずれも
導電性支持体の感光体の間に必要に応じて接着層又はバ
リヤ層を設けることができる。これらの層に用いられる
材料としてはポリアミド、ニトロセルロース、酸化アル
ミニウムなどが適当で、また膜厚は１μ以下が好まし
い。

第１図の感光体を作成するには、導電性支持体上のジス
アゾ顔料をUSP3,973,959、USP3,996,049等に記載されて
いる真空蒸着方法で真空蒸着するか、あるいは、ジスア
ゾ顔料の微粒子を必要とあれば結合剤を溶解した適当な
溶剤中に分散し、これを導電性支持体上に塗布乾燥し、
更に必要とあれば、例えば特開昭51-90827号公報に示さ
れているようなバフ研摩等の方法により表面仕上をする
か、膜厚を調整した後、電荷搬送物質及び結合剤を含む
溶液を塗布乾燥して得られる。

第２図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の微粉末を
電荷搬送物質及び結合剤を溶解した溶液中に分散せし
め、これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。

いずれの場合も本発明に使用されるジスアゾ顔料はボー
ルミル等により粒径５μ以下、好ましくは２μ以下に粉
砕して用いられる。塗布方法は通常の手段、例えばドク
ターブレード、デイッピング、ワイヤーバーなどで行な
う。

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光層面に
帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって、
紙などへ転写を行うことにより達成される。

以上の説明および後記の実施例からも明らかなように、
本発明の電子写真用感光体はジフェニルアミン骨格を有
するジスアゾ顔料を電荷発生物質として用いることによ
り、従来の感光体に比較して製造が容易であり、また、
高感度で、感光体の反復使用に対しても特性が安定して
いるなど、優れた性質を有する。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例１ ジスアゾ顔料NO.74を７６重量部、ポリエステル樹脂
（東洋紡績社製バイロン200）のテトラヒドロフラン溶
液（固形分濃度２％）1260重量部、およびテトラヒドロ
フラン3700重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られ
た分散液をアルミニウム蒸着したポリエステルベース
（導電性支持体）のアルミ面上にドクターブレードを用
いて塗布し、自然乾燥して、厚さ約１μｍの電荷発生層
を形成した。

この電荷発生層上に、電荷搬送物質として９−エチルカ
ルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェニル
ヒドラゾン２重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人社製
パンライトＫ−1300）２重量部およびテトラヒドロフラ
ン16重量部を混合溶解した溶液をドクターブレードを用
いて塗布し、80℃で２分間、ついで105℃で５分間乾燥
して厚さ約20μｍの電荷搬送層を形成して第１図に示し
た積層型の感光体NO.1を作成した。

実施例２ 実施例１で用したジスアゾ顔料NO.74の代りに後記表−
１に示すジスアゾ顔料を用いた以外は実施例１と同様に
して感光体NO.2を作成した。

実施例３〜４ 電荷搬送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリンを用い、後記表−２に示すジスアゾ顔料
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体NO.3−４を
作成した。

実施例５〜７ 電荷搬送物質として４′−ジフェニルアミノ−α−フェ
ニルスチルベンを用い、後記表−３に示すジスアゾ顔料
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体NO.5〜７を
作成した。

実施例８〜１０ 電荷搬送物質として１、１−ビス（４−ジベンジルアミ
ノフェニル）プロパンを用い、後記表−４に示すジスア
ゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体N
O.8〜10を作成した。

これらの感光体NO.1〜10について、静電複写紙試験装置
（（株）川口電機製作所製、ＳＰ428型）を用いて、−
６KVのコロナ放電を20秒間行なって負に帯電せしめた
後、20秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖpo（Ｖ）
を測定し、次いで、タングステンランプによってその表
面が照度4.5ルックスになるようにして光を照射しその
表面電位がＶpoの1/2になるまでの時間（秒）を求め、
露光量Ｅ1/2（ルックス・秒）を算出した。その結果を
表−１〜表−４に示した。

効果 前記表１−１〜表−４の結果により、本発明の感光体が
高感度であることが判る。

さらに、本発明の感光体NO.2およびNO.3をリコー社製複
写機リコピーＰ−５００型に装着して画像出しを10,000
回繰返したが、その結果、いずれの感光体も複写プロセ
スの繰返しにより変化することなく、鮮明な画像が得ら
れた。これにより、本発明の感光体が耐久性においても
優れたものであることが理解できるであろう。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の感光体の構成例を示す拡
大断面図である。第３図は本発明に用いるジスアゾ顔料
NO.74の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）であ
る。 11…導電製支持体、13…ジスアゾ顔料 15…電荷発生層、17…電荷搬送層 191,192…感光層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性支持体上に一般式（Ｉ） （式中、Ａはカップラー残基を表わす） で示されるジスアゾ顔料を有効成分として含有する層を
   形成せしめたことを特徴とする電子写真用感光体。