JPH0833667B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用の感光体に関し、さらに詳しく
は、光を照射したとき電荷担体を発生する物質（以下
「電荷発生物質」という）としてビスアゾ顔料を含有す
る感光層を設けた電子用感光体に関する。

従来技術 電子写真用の感光体として、無機物系のものではセレ
ン及びその合金を用いたもの、あるいは色素増感した酸
化亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体などが、また有機
物系のものでは2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン
（以下「TNF」という）とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル（以下「PVK」という）との電荷移動錯体を用いたも
のなどが代表的なものとして知られている。

しかし、これらの感光体は多くの長所を持っていると
同時に、さまざまな欠点を持っている。例えば、現在広
く用いられているセレン感光体は製造する条件がむずか
しく、製造コストが高かったり、可撓性がないためにベ
ルト状に加工することがむずかしく、また熱や機械的な
衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要する。酸化亜鉛感光
体は安価な酸化亜鉛を用いて支持体への塗布で製造する
ことが出来るためコストは低いが、一般に感度が低かっ
たり、表面の平滑性、硬度、引っ張り強度、耐摩擦性な
どの機械的な欠点があり、通常反復して使用する普通紙
複写機用の感光体としては耐久性などに問題が多い。ま
た、TNFとPVKとの電荷移動錯体を用いた感光体は感度が
低く、高速複写機用の感光体としては不適当である。

近年、これらの感光体の欠点を排除するために広範な
研究が進められ、特に有機物系のさまざまな感光体が提
案されている。中でも、有機顔料の薄膜を導電性支持体
上に形成し（電荷発生層）、この上に電荷搬送物質を主
体とする層（電荷搬送層）を形成した積層型の感光体が
従来の有機物系の感光体に比べ、一般の感度が高く帯電
性が安定していることなどの点から普通紙複写機用の感
光体として注目されており、一部実用に供されているも
のがある。

この種の従来の積層型の感光体として、 （１）電荷発生層としてペリレン誘導体を真空蒸着した
薄層を用い、電荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用
いたもの（USP 3871882参照） （２）電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有機ア
ミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、電荷搬送層に
ヒドラゾン化合物を用いたもの（特公昭55−42380号公
報参照） （３）電荷発生層としてジスチリルベンゼン系ビスアゾ
化合物の有機溶媒分散液を塗布して形成した薄層を用
い、電荷搬送層にヒドラゾン化合物を用いたもの（特開
昭55−84943号公報参照）などが知られている。

しかしながら、この種の積層型の感光体においても従
来のものは多くの長所を持っていると同時にさまざまな
欠点をもっていることも事実である。即ち、次のごとき
欠点である。

（１）で示したペリレン誘導体とオキサジアゾール誘導
体とを用いた感光体は、実用上は問題がないとしても、
より高速な複写機用としては感度が低い。また、この感
光体の分光感度を支配する電荷発生物質であるペリレン
誘導体は、可視域全般にわたっては吸収がないため、カ
ラー複写機用感光体としては不適当である。

（２）で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン化合
物とを用いた感光体は、比較的感度は高いものの電荷発
生層を形成するための塗布溶剤として、一般に取り扱い
にくい有機アミン（例えばエチレンジアミン）を用いる
必要があり、感光体作成上の欠点が多い。

（３）で示したジスチリルベンゼン系ビスアゾ化合物と
ヒドラゾン化合物とを用いた感光体は、ビスアゾ化合物
の分散液の塗布により容易に電荷発生層を形成できるこ
とから製造上は大変有利なものであるが、若干感度が低
いため高速複写機用の感光体としては不充分である。一
方、近年レーザープリンター用感光体の要求も高まって
おり、特に半導体レーザーの波長域における高感度感光
体の開発が望まれているが、上述の感光体は、これら半
導体レーザーに対し、極めて感度が低く、実用に供し得
ないのが実情である。

目的 本発明は、前述の従来の欠点を克服した感光体で、可
視域全般及び半導体レーザーの発振波長域にわたってフ
ラットな感度を有し、またその製造方法も容易な電子写
真用及びレーザープリンター用感光体を提供することを
目的とする。

構成 本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、導電性支持体上に、電荷発生物質として一般式
（Ｉ）、 （式中、Arはカップラー残基を表わす） で示されるビスアゾ顔料を有効成分として含有する層を
形成せしめたことを特徴とする電子写真用感光体を提供
することによって前記目的が達成できることを見出し
た。

一般式（Ｉ）のビスアゾ化合物の製造に使用されるAr
Hとして表されるカップラーとしては、たとえばフェノ
ール類、ナフトール類などの水酸基を有する芳香族炭化
水素化合物及び水酸基を有する複素環式化合物、アミノ
基を有する芳香族炭化水素環化合物及びアミノ基を有す
る複素環式化合物、アミノナフトール類などの水酸基及
びアミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及び複素環式
化合物、脂肪族もしくは、芳香族のエノール性ケトン基
を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）など
が用いられ、好ましくは、カップラー残基Arが下記一般
式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VI
I）、（VIII）、（IX）、（Ｘ）、（XI）、（XII）の一
般式で表わされるものである。

〔上記式（II）、（III）、（IV）および（Ｖ）中、X,Y
₁,Z,mおよびｎはそれぞれ以下のものを表わす。

X:−OH, または−NHSO₂−R₃ （R₁およびR₂は水素または置換もしくは無置換のアルキ
ル基を表わし、R₃は置換もしくは無置換のアルキル基ま
たは置換もしくは無置換のアリール基を表わす。） Y₁：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、置換もしくは無置換のスルファモイル基
または （R₄は水素、アルキル基またはその置換体、フェニル基
またはその置換体を表わし、Y₂は炭化水素環基またはそ
の置換体、複素環基またはその置換体、あるいは （但し、R₅は炭化水素環基またはその置換体、複素環基
またはその置換体あるいはスチリル基またはその置換
体、R₆は水素、アルキル基、フェニル基またはその置換
体を表わすか、あるいはR₅及びR₆はそれらに結合する炭
素原子と共に環を形成してもよい。）を示す。） Z:炭化水素環またはその置換体あるいは複素環またはそ
の置換体 n:1または２の整数 m:1または２の整数〕 〔式（VI）および（VII）中、R₇は置換もしくは無置換
の炭化水素基を表わし、Ｘは前記に同じである。〕 〔式中、R₈はアルキル基、カルバモイル基、カルボキシ
ル基またはそのエステルを表わし、Ar₁は炭化水素環基
またはその置換体を表わし、Ｘは前記と同じである。〕 〔上記式（IX）および（Ｘ）中、R₉は水素または置換も
しくは無置換の炭化水素基を表わし、Ar₂は炭化水素環
基またはその置換体を表わす。〕 前記一般式（II）、（III）、（IV）または（Ｖ）の
Ｚの炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環など
が例示でき、また複素環としてはインドール環、カルバ
ゾール環、ベンゾラン環などが例示できる。また、Ｚの
環における置換基としては塩素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子及びアルコキシ基が例示できる。

Y₂またはR₅における炭化水素基としは、フェニル基、
ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、また、
複素環基としはピリジル基、チェニル基、フリル基、イ
ンドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ジベ
ンゾフラニル基などが例示でき、さらに、R₅およびR₆が
結合して形成する環としては、フルオレン環などが例示
できる。

Y₂またはR₅の炭化水素環基または複素環基あるいはR₅
およびR₆によって形成される環における置換基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基など
のジアラルキルアミノ基、トリフルオロメチル基などの
ハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、水酸基、-SO₃Naなどのスルホン酸塩
基などが挙げられる。

R₄のフェニル基の置換体としては塩素原子または臭素
原子などのハロゲン原子が例示できる。

R₇またはR₉における炭化水素基の代表例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基など
のアリール基またはこれらの置換体が例示できる。

R₇またはR₉における炭化水素基における置換基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示でき
る。

Ar₁またはAr₂における炭化水素環基としては、フェニ
ル基、ナフチル基などがその代表例であり、また、これ
らの基における置換基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキ
シ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、シアン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
などのジアルキルアミノ基などが例示できる。

また、Ｘの中では特に水酸基が適当である。

上記カップラー残基の中でも好ましいのは上記一般式
（III）、（VI）、（VII）、（VIII）、（IX）および
（Ｘ）で示されるものであり、この中でも一般式におけ
るＸが水酸基のものが好ましい。また、この中でも一般
式（XI） （Y₁およびＺは前記に同じ。） で表わされるカップラー残基が好ましく、さらに好まし
くは一般式 （Z,Y₂およびR₂は前記に同じ。） で表わされるカップラー残基である。

さらにまた、上記好ましいカップラー残基の中でも一
般式（XIII）または（XIV） （Z,R₂，R₅およびR₆は前記に同じであり、またR₁₀とし
ては上記のY₂の置換基が例示できる。） で表わされるものが適当である。

以上のような本発明に用いるビスアゾ顔料の具体例を
構造式で示すと次の通りである。簡略化のため、カップ
ラー残基であるArの構造式のみで示した。

以上のような本発明のビスアゾ顔料を用いることによ
り極めて高感度な電子写真用感光体が容易に製造でき
る。

本発明のビスアゾ顔料は、例えばウイッチヒ反応によ
り得られる1,12−ビス（４−ニトロフェニル）−1,3,5,
7,9,11−ドデカヘキサエンを還元して得られる1,12−ビ
ス（４−アミノフェニル）−1,3,5,7,9,11−ドデカヘキ
サエンを常法によりジアゾ化してテトラゾニウム塩と
し、このテトラゾニウム塩と対応するカップラーとを適
当な有機溶媒たとえばN,N−ジメチルホルムアミド中で
塩基を作用させてカップリング反応を行なうことによっ
て容易に製造することができる。その例として以下に前
記No.1のビスアゾ顔料の製造例を示すが、他のビスアゾ
顔料もカップラーを変える他はこの製造例に従って容易
に製造することができる。

製造例 濃硫酸7ml及び水100mlからなる希硫酸に1,12−ビス
（４−アミノフェニル）1,3,5,7,9,11−ドデカヘキサエ
ン4.0gを加え、60℃で２時間攪拌した後−３℃まで急冷
した。ついで、これに亜硝酸ナトリウム1.74gを水5mlに
溶解した溶液を−３℃〜−２℃で40分を要して滴下し
た。その後、同温度で20分間攪拌し、水200mlを加えた
後、微量の不溶部を濾過除去し、濾液に42％硼弗化水素
酸水溶液を加え、析出した結晶を濾取、乾燥して、暗赤
色のテトラゾニウム塩5.5g（収率87％）を得た。

赤外線吸収スペクトルでは、2220cm^-1にN₂伸縮振動に
基づく吸収が認められた。３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸アニリド0.35gをジメチルホルムアミド（DMF）130m
lに溶解し、これに前述のようにして得られたテトラゾ
ニウム塩0.34gを加えた後、8.6％酢酸ナトリウム水溶液
2.5mlを室温で20分間にわたって滴下した。次に、同温
度で３時間攪拌した後、生成したビスアゾ顔料を濾取
し、ジメチルホルムアミド150mlで５回洗浄し、引続き
水150mlで２回洗浄した。さらに減圧下に加熱乾燥して
化合物No.1のビスアゾ顔料:1,12−ビス〔４−（２−ヒ
ドロキシ−３−フェニルカルバモイルナフチル−１−ア
ゾ）〕フェニル−1,3,5,7,9,11−ドデカヘキサエンを青
黒色粉末として0.50g（収率89％）を得た。

分解点:263℃ 元素分析：（C₅₈H₄₄N₆O₄として） Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 78.08 4.89 9.20 計算値 78.35 5.00 9.45 可視スペクトル ［エチレンジアミン/DMF（1/9:Vol.）］： λmax 596nm このものの赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）を第
３図に示す。この図からわかるように、1675cm^-1にＣ＝
０の伸縮振動に基づく吸収が、また1030cm^-1にトランス
オレフィンの面外変角振動に基づく吸収が認められた。

本発明の電子写真用感光体ではビスアゾ顔料は感光層
における電荷発生物質として用いられ、この感光体の代
表的な構成を第１図および第２図に示した。

第１図の感光体は、導電性支持体11上に、ビスアゾ顔
料13を主体とする電荷発生層15と電荷搬送物質を主体と
する電荷搬送層17とからなる積層型の感光層191を設け
たものである。

第１図の感光体では、像露光された光は電荷搬送層を
透過し、電荷発生層15に到達し、その部分のビスアゾ顔
料13で電荷の生成が起こり、一方、電荷搬送層17は電荷
の注入を受けその搬送を行なうもので、光減衰に必要な
電荷の生成はビスアゾ顔料13で行なわれ、また電荷の搬
送は電荷搬送層17でというメカニズムである。

第２図の感光体は導電性支持体11上に主としてビスア
ゾ顔料13、電荷搬送物質および絶縁性結合剤からなる感
光層192を設けたものである。ここでもビスアゾ顔料13
は電荷発生物質である。

その他の感光体として第１図に電荷発生層と電荷搬送
層を逆にすることも可能である。

感光層の厚さは、第１図のもので電荷発生層15の厚み
は好ましくは0.01〜５μさらに好ましくは0.05〜２μで
ある。この厚さが0.01μ以下であると電荷の発生は十分
ではなく、また５μ以上であると残留電位が高く実用に
耐えない。電荷搬送層17の厚さは好ましくは３〜50μ、
さらに好ましくは５〜20μである。この厚さが３μ以下
であると帯電量が不十分であり、50μ以上であると残留
電位が高く実用的ではない。

電荷発生層15は前記の一般式で示されるビスアゾ顔料
を主体とし、さらに結合剤、可塑剤などを含有すること
ができる。また、電荷発生層中のビスアゾ顔料の割合は
好ましくは30重量％以上、さらに好ましくは50重量％以
上である。

電荷搬送層17は電荷搬送物質と結合剤を主体とし、さ
らに可塑剤などを含有することができる。電荷搬送層中
の電荷搬送物質の割合は10〜95重量％、好ましくは30〜
90重量％である。電荷搬送物質の占める割合が10重量％
未満であると、電荷の搬送はほとんど行なわれず、また
95重量％以上であると感光体皮膜の機械的強度が極めて
悪く実用に供しえない。

第２図に示した感光体の場合は、感光層192の厚さは
好ましくは３〜50μ、さらに好ましくは５〜20μであ
る。また、感光体192中のジスアゾ顔料の割合は好まし
くは50重量％以下、さらに好ましくは20重量％以下であ
り、また電荷搬送物質の割合は好ましくは10〜95重量
％、さらに好ましくは30〜90重量％である。

本発明は、電子写真用感光体における電荷発生物質と
して、前記一般式（Ｉ）で表わされる特定のビスアゾ顔
料を用いることを骨子とするものであり、導電性支持
体、電荷搬送物質など他の構成要素としては従来知られ
ていたもののいずれもが使用できるが、それらについて
以下に具体的に説明する。

本発明の感光体において使用される導電性支持体とし
ては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリエステ
ル等のプラスチックシートまたはプラスチックフィルム
にアルミニウム、SnO₂等の導電材料を蒸着したもの、あ
るいは導電処理した紙等が使用される。

結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネー
ト、ポリアセタールなどの縮合系樹脂やポリビニルケト
ン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リアクリルアミドなどのビニル重合体などが挙げられる
が、絶縁性で且つ接着性のある樹脂は全て使用できる。

可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビ
フェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートな
どが挙げられる。その他感光体の表面性をよくするため
にシリコンオイル等を加えてもよい。

電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子搬送物質があ
る。正孔搬送物質としては、たとえば以下の一般式
（１）〜（13）に示されるような化合物が例示できる。

〔式中、R₁₁₅はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基又は２−クロルエチル基、又はベンジル基等の置
換又は無置換のアルキル基、あるいは置換又は無置換の
フェニル基を表わし、R₁₂₅はメチル基、エチル基、ベン
ジル基又は置換又は無置換のフェニル基を表わし、Ar₃
は置換又は無置換のフェニル基又はナフチル基を表わ
し、R₁₃₅は水素、塩素、臭素、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキルアミノ
基又はニトロ基を表わす。〕 〔式中、Ar₄はナフタレン環、アントラセン環、スチリ
ル基及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、R₁₄₅は置換アルキル基を含
むアルキル基あるいは置換又は無置換のフェニル基を表
わし、Ar₅は置換又は無置換のフェニル基又はナフチル
基を表わす。〕 〔式中、R₁₅₅は置換アルキル基を含むアルキル基、置換
又は無置換のフェニル基、ナフチル基を表わし、R₁₆₅及
びR₁₇₅は水素、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜
３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキル
アミノ基またはジアリールアミノ基を表わし、ｍ及びｎ
は１〜４の整数を表わし、ｍ及びｎが２以上のときはR
₁₆₅及びR₁₇₅は同じでも異なっていてもよい。〕 〔式中、R₁₈₅は炭素数１〜11のアルキル基、置換もしく
は無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、R₁₉₅，R
₂₀₅はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素、炭
素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロ
ルアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基又はアリ
ール基を表わし、また、R₁₉₅とR₂₀₅は互いに結合し窒素
を含む複素環を形成していてもよい。R₂₁₅は同一でも異
なっていてもよく水素、炭素数１〜４のアルキル基、ア
ルコキシ基又はハロゲンを表わす。〕 〔式中、R₂₂₅は水素またはハロゲン原子を表わし、Ar₆
は置換または無置換のフェニル基、ナフチル基、アント
リル基あるいはカルバゾリル基を表わす。〕 〔式中、R₂₃₅は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜
４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表
わしAr₇は を表わし、R₂₄₅は置換アルキル基を含むアルキル基ある
いは置換又は無置換のフェニル基を表わし、R₂₅₅は水
素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表わし、
ｎは１または２であって、ｎが２のときはR₂₅₅は同一で
も異なってもよく、R₂₆₅およびR₂₇₅は水素、炭素数１〜
４の置換または無置換のアルキル基あるいは置換または
無置換のベンジル基、あるいは置換又は無置換のフェニ
ル基を表わす。〕 〔式中、R₂₈₅及びR₂₉₅はカルバゾリル基、ピリジル基、
チェニル基、インドリル基、フリル基或いはそれぞれ置
換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル
基またはアントリル基であって、これらの置換基が置換
アルキル基を含むジアルキルアミノ基、置換又は無置換
のジアリールアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カ
ルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ
基、アミノ基、ニトロ基およびアセチルアミノ基からな
る群から選ばれた基を表わす。〕 〔式中、R₃₀₅は置換アルキル基を含むアルキル基、ある
いは置換又は無置換のフェニル基を表わし、R₃₁₅は水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、置換アルキル基を含むジアル
キルアミノ基、あるいは置換又は無置換のジアリールア
ミノ基を表わし、ｎは１または２の整数を表わす。〕 〔式中、R₃₂₅は水素原子、アルキル基、アルコキシル基
またはハロゲン原子を表わし、R₃₃₅およびR₃₄₅は置換ア
ルキル基を含むアルキル基、あるいは置換または無置換
のアリール基を表わし、R₃₃₅とR₃₄₅は同一でも異なって
いてもよく、R₃₃₅は置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし、また、Ar₈は置換又は無置換のアリール基を表
わす。〕 〔式中、ｎは０または１の整数、R₃₆₅は水素原子、置換
アルキル基を含むアルキル基または置換もしくは無置換
のフェニル基を表し、Ar₉は置換もしくは無置換のアリ
ール基を表わし、R₃₇₅は置換アルキル基を含むアルキル
基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表わ
し、Ａは ９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾ
リル基を表わし、ここでR₃₈₅は水素原子、アルキル基、
アルコキシル基、ハロゲン原子または （但し、R₃₉₅およびR₄₀₅は置換アルキル基を含むアルキ
ル基、置換または無置換のアリール基を示し、R₃₉₅およ
びR₄₀₅は同一でも異なっていてもよく、R₃₉₅及びR₄₀₅は
環を形成してもよい）を表わし、ｍは0,1,2または３の
整数であって、ｍが２以上にときはR₃₈₅は同一でも異な
ってもよい。〕 〔式中、R₄₁₅，R₄₂₅およびR₄₃₅は水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはハロ
ゲン原子を表わし、ｎは０または１を表わす。〕 〔式中、R₄₄₅およびR₄₅₅は置換アルキル基を含むアルキ
ル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、
A₁は置換アミノ基または置換もしくは無置換のアリール
基又はアリル基を表わす。〕 〔式中、Ｘは水素原子、又はハロゲン原子を表わし、R
₄₆₅は置換アルキル基を含むアルキル基、又は、置換も
しくは無置換のアリール基を表わし、A₂は置換アミノ
基、又は置換もしくは無置換のアリール基、又はアリル
基を表わす。〕 一般式（１）で表わされる化合物には、たとえば９−
エチルカルバゾール−３−アルデヒド、１−メチル−１
−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９
−エチルカルバゾール−３−アルデヒド1,1−ジフェニ
ルヒドラゾンなどである。

一般式（２）で表わされる化合物には、たとえば４−
ジエチルアミノスチレン−β−アルデヒド１−メチル−
１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１
−アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンな
どがある。

一般式（３）で表わされる化合物にはたとえば、４−
メトキシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒ
ドラゾン、2,4−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベン
ジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド1,1−ジフェニルヒドラゾン、４−メト
キシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４−メトキ
シ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズ
アルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４
−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニ
ルヒドラゾンなどがある。

一般式（４）で表わされる化合物には、たとえば1,1
−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、ト
リス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、1,1−ビ
ス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、2,2′
−ジメチル−4,4′−ビス（ジエチルアミノ）−トリフ
ェニルメタンなどがある。

一般式（５）で表わされる化合物には、たとえば９−
（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブ
ロム−10−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ンなどがある。

一般式（６）で表わされる化合物には、たとえば９−
（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−
（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールな
どがある。

一般式（７）で表わされる化合物には、たとえば1,2
−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、1,2
−ビス（2,4−ジメトキシスチリル）ベンゼンがある。

一般式（８）で表わされる化合物には、たとえば３−
スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキ
シスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。

一般式（９）で表わされる化合物には、たとえば４−
ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノス
チルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−
ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジ
エチルアミノスチリル）ナフチレンなどがある。

一般式（10）で表わされる化合物には、たとえば４′
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４′−
メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなどが
ある。

一般式（11）で表わされる化合物には、たとえば１−
フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。

一般式（12）及び（13）で表わされる化合物には、た
とえば2,5−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−1,
3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス〔４−（４−ジエチ
ルアミノスチリル）フェニル〕−1,3,4−オキサジアゾ
ール、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）−５−
（４−ジエチルアミノフェニル）−1,3,4−オキサジア
ゾールなどがある。この他の正孔搬送物質としては、２
−ビニル−４−（２−クロルフェニル）−５−（４−ジ
エチルアミノフェニル）オキサゾール、２−（４−ジエ
チルアミノフェニル）−４−フェニルオキサゾールなど
のオキサゾール化合物、トリフェニルアミン、トリ−ｐ
−トリルアミン、4,4′−ジメトキシトリフェニルアミ
ン、N,N′−ビス（３−メチルフェニル）−N,N′−ジフ
ェニルベンジジン、1,1−ビス（４−ジ−ｐ−トリルア
ミノフェニル）シクロヘキサン、N,N,N′,N′−テトラ
（ｐ−トリル）ベンジジンなどのトリフェニルアミン化
合物などの低分子化合物がある。また、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ピ
レンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルム
アルデヒド樹脂などの高分子化合物も使用できる。

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブ
ロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ンジメタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,5,7−
テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサ
ントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−ｂ〕
チオフエン−４−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチ
オフエン−5,5−ジオキサイドなどがある。

これらの電荷搬送物質は単独又は２種以上混合して用
いられる。

なお、以上のようにして得られる感光体には、いずれ
も導電性支持体の感光体の間に必要に応じて接着層又は
バリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられ
る材料としてはポリアミド、ニトロセルロース、酸化ア
ルミニウムなどが適当で、また膜厚は１μ以下が好まし
い。

第１図の感光体を作成するには、導電性支持体上のビ
スアゾ顔料をUSP 3,973,959、USP 3,996,049等に記載さ
れている真空蒸着方法で真空蒸着するか、あるいは、ビ
スアゾ顔料の微粒子を必要とあれば結合剤を溶解した適
当な溶剤中に分散し、これを導電性支持体上に塗布乾燥
し、更に必要とあれば、例えば特開昭51−90827号公報
に示されているようなバフ研摩等の方法により表面仕上
をするか、膜厚を調整した後、電荷搬送物質及び結合剤
を含む溶液を塗布乾燥して得られる。

第２図の感光体を作成するにはビスアゾ顔料の微粉末
を電荷搬送物質及び結合剤を溶解した溶液中に分散せし
め、これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。

いずれの場合も本発明に使用されるビスアゾ顔料はボ
ールミル等により粒径５μ以下、好ましくは２μ以下に
粉砕して用いられる。塗布方法は通常の手段、例えばド
クターブレード、デイッピング、ワイヤーバーなどで行
なう。

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光層面
に帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要によつ
て、紙などへ転写を行うことにより達成される。

本発明の電子写真感光体は1,12−ジフェニル−1,3,5,
7,9,11,−ドデカヘキサエン骨格を有するビスアゾ顔料
を電荷発生物質として用いられることにより、従来の感
光体に比較して製造が容易であり、また、高感度で、し
かも可視域全般及び半導体レーザーの発振波長域にわた
ってフラットな感度を示し、感光体の反復使用に対して
も特性が安易しているなど、優れた性質を有する。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例 ビスアゾ顔料No.1を7.5重量部、及びポリエステル樹
脂（東洋紡績社製バイロン200）のテトラヒドロフラン
溶液（固形分濃度0.5％）500重量部をボールミル中で粉
砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリ
エステルベース（導電性支持体）のアルミ面上にドクタ
ーブレードを用いて塗布し、自然乾燥して、厚さ約１μ
ｍの電荷発生層を形成した。

この電荷発生層上に、電荷搬送物質として９−エチル
カルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェニ
ルヒドラゾン２重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人社
製パンライトＫ−1300）２重量部およびテトラヒドロフ
ラン16重量部を混合溶解した溶液をドクターブレードを
用いて塗布し、80℃で２分間、ついで105℃で５分間乾
燥して厚さ約20μｍの電荷搬送層を形成して第１図に示
した積層型の感光体No.1を作成した。

実施例２〜25 実施例１で用いたビスアゾ顔料No.1の代りに後記表−
１に示すビスアゾ顔料を用いた以外は実施例１と同様に
して感光体No.2〜25を作成した。

実施例26〜40 電荷搬送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリンを用い、後記表−２に示すビスアゾ顔料
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体No.26〜40
を作成した。

実施例41〜55 電荷搬送物質としてα−フェニル−４′−N,N−ジェ
ニルアミノスチルベンを用い、後記表−３に示すビスア
ゾ顔料を用いた以外は実施例１と同様にして感光体No.4
1〜55を作成した。

実施例56〜65 電荷搬送物質として1,1−ビス（４−ジベンジルアミ
ノフェニル）プロパンを用い、後記表−４に示すビスア
ゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体N
o.56〜65を作成した。

これらの感光体No.1〜65について、静電複写紙試験装
置（（株）川口電機製作所製、SP 428型）を用いて、−
6KVのコロナ放電を20秒間行なって負に帯電せしめた
後、20秒間暗所に放置し、その時の表面電位Vpo（Ｖ）
を測定し、次いで、タングステンランプによってその表
面が照度4.5ルックスになるようにして光を照射しその
表面電位がVpoの1/2になるまでの時間（秒）を求め、露
光量E1/2（ルックス・秒）を算出した。その結果を表−
１〜表−４に示した。

効果 前記表−１〜表−４の結果から明らかなように、本発
明の感光体が可視域で優れた感度を有していることが判
る。また感光体作成においても、蒸着を行ったり、有機
アミンを用いる必要がないため、製造上も有利なもので
ある。

さらに、本発明の感光体No.12をリコー社製複写機リ
コピーET−4700型に装着して画像出しを10,000回繰返し
たが、その結果、いずれの感光体も複写プロセスの繰返
しにより変化することなく、鮮明な画像が得られた。こ
れにより、本発明の感光体が耐久性においても優れたも
のであることが理解できるであろう。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の感光体の構成例を示す
拡大断面図である。第３図は本発明に用いるビスアゾ顔
料No.1の赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）である。 11……導電性支持体、13……ビスアゾ顔料 15……電荷発生層、17……電荷搬送層 191,192……感光層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性支持体上に一般式（Ｉ） （式中,Arはカップラー残基を表わす） で示されるビスアゾ顔料を有効成分として含有する層を
   形成せしめたことを特徴とする電子写真用感光体。