JP2015062056A - 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】フィルミングやクリーニング不良、異音発生等を起こし難く、耐摩耗性に優れ、かつ電気特性面でも十分低い露光部電位を示す電子写真感光体、電子写真カートリッジ、画像形成装置を提供する。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、最表面層中に式（１）で表される特定の電荷輸送物質と、式（５）で表される特定の化合物とを含有することにより、上記課題を解決し得る電子写真感光体、電子写真カートリッジ、及び画像形成装置の提供を可能とした。【選択図】なし

Description

本発明は、優れた電気特性及び機械特性を有する電子写真感光体、該電子写真感光体を用いて作製した電子写真感光体カートリッジ、及び、画像形成装置に関する。

電子写真技術は、即時的に高品質の画像が得られることなどから、複写機、プリンター、印刷機として広く使われている。電子写真技術の中核となる電子写真感光体（以下適宜「感光体」という）については、無公害で成膜、製造が容易である等の利点を有する、有機系の光導電物質を使用した感光体が広く使用されている。
電子写真方式の画像形成装置は、年々高画質化、高速化、高耐久化が求められている。帯電、露光、現像、転写等の感光体周りのプロセスも、それらの要求に応えるべく個々に改良されて来てはいるが、必ずしも十分では無く、あるいはコスト的な理由で採用されない場合が多く、その場合は、感光体における改良が必要となるが、感光体の設計の余地はほとんど無くなってきている。

例として、ケミカルトナーのような球形に近いトナーを使用する場合、クリーニングが難しいためクリーニングブレードの感光体に対する当接圧を高めることがよく行われる。その場合、感光体の摩耗度合いが大きくなったり、トナー成分の感光体表面への付着（フィルミング）、傷やクリーニングブレードのビビリ（異音）等の問題が発生し易くなり、現像系、クリーニング系での改良ではなく、感光体の組成を改良することで解決することが求められることがある。一方で、感光体組成で改良できれば、現像系及びクリーニング系は従来の技術が転用できるため、コスト的にも有利となる。

感光体の組成改良にも、様々な制約がある。例えば、高速化の要求に応えるために、感光体の電気的応答性を高めようとする場合には、通常は感光層中の電荷輸送物質のバインダー樹脂に対する比率を高めるが、これによって感光層は摩耗し易くなり、高耐久性の要求に応えられなくなる。また、バインダー樹脂を、従来のポリカーボネート樹脂から、より高耐久性能を有するポリエステル系樹脂に変更すると、電気特性面で劣るために、高速応答性の要求に応えられなくなる。感光体の組成設計においては、このような相反する性能がよくあるため、いかにそれを打破して要求性能を両立させるかが開発の鍵となっている。

そのような中で、特許文献１に記載されるような、大きな共役系を有する電荷輸送物質は、バインダー樹脂に対して少量の使用で大きな電荷移動度を発現し、残留電位も非常に低いため、電気特性と耐摩耗性を両立しうる可能性を有している。

特許２９４０５０２号公報 特許３５５６１４６号公報 特許４７９８４９４号公報 特許３９３９７７５号公報 特開２０１１−１７００４１号公報 特開２０１３−９２７６０号公報

しかしながら、発明者らの検討によれば、前記特許文献１に記載の電荷輸送物質は、バインダー樹脂と相溶させて感光層を形成すると、特異的に感光層の表面硬度が低くなることが判明した。表面硬度が低いと、トナーの外添剤に使用されるシリカ等が塑性変形あるいはキズをきっかけとして、表面に固着し易くなり、フィルミングと呼ばれるトナー成分の付着を起こし易くなる。更には、クリーニングブレードと摺擦時に、異音を発生し易くなったり、クリーニングブレードが異物を噛みこんで感光層に傷を付けたり、トナーのクリーニング不良によるスジムラ画像の原因となる恐れが有る。このような不具合を起こさないためには、最表面層の表面硬度及び弾性変形率を共に高くするのが効果的である。

感光層の表面硬度を上げるには、最表面層に保護層を設ける、あるいは感光層を硬化させる、感光層にフィラー等を添加する、分子量の小さな電荷輸送物質を大量に添加する、といった対策が考えられる。
しかし、最表面層に保護層を設けるのは、コストアップになるのに加えて、電気特性面で不利になり、一部の高級機用途以外には汎用性が低い。感光層を硬化させるのは、硬化性樹脂の未反応残基が電荷のトラップとなり、電気特性を悪化させる問題が有る他、塗布液のポットライフが短い問題が有る。感光層にフィラーを添加するのも、電気特性の悪化を起こしたり、最表面の凹凸が却ってフィルミングやクリーニング不良を引き起こす可能性が有る。分子量の小さな電荷輸送物質を大量に添加すると、表面硬度は上がるものの、弾性変形率が低下し、感光層がもろくなって摩耗し易くなる難点が有る。

一方、特許文献２〜４には、低分子量の極性の小さい化合物を添加することによってガス透過性を低下させ、その結果として耐ガス性を改良する技術が開示されている。しかし、表面物性、特に表面硬度についての記載は見られない。特許文献５には、共役系の大きな電荷輸送物質と、分子量の小さな低極性の化合物を組み合わせて表面硬度を高い値に設定することによって、表面物性を改良する技術が開示されている。しかし、本願の電荷輸送物質のように、共役系が更に大きくなり、電気特性面では良好なものの、特異的に感光層の表面硬度が低くなる電荷輸送物質について、その適用可能性は示唆されていない。特許文献６には、共役系の大きな電荷輸送物質と、共役系の小さな電荷輸送物質を併用することによって、表面硬度等の表面物性を改良する技術が開示されている。しかし、この方法では、電荷輸送物質のバインダー樹脂に対する相対的な使用量が増えてしまうので、耐摩耗性が悪化し、ロングライフが必要な用途に適さないという問題が有った。

本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、ロングライフ使用に不可欠な十分な耐摩耗性、耐フィルミング性、クリーニング性を改善し、それらの良好な性能を発現させつつ、含有することによって電気特性に悪影響を与えること無く、露光時に十分低い残留電位を示す電子写真感光体を提供することにある。

本発明者は、鋭意検討を行った結果、感光層中に、特定構造を有する化合物を含有させることにより、ロングライフ使用に不可欠な十分な耐摩耗性、耐フィルミング性、クリーニング性面での良好な性能を発現させつつ、添加によって電気特性に悪影響を与えること無く、露光時に十分低い残留電位を示す電子写真感光体を提供することが可能であることを見出し、以下の本発明の完成に至った。

本発明の要旨は下記の＜１＞〜＜８＞に存する。
＜１＞導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、最表面層中に下記式（１）で表される電荷輸送物質と、下記式（５）で表される化合物とを含有することを特徴とする、電子写真感光体。

（式（１）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５はそれぞれ独立して置換基を有していても良いアリール基を表し、Ａｒ^６〜Ａｒ^９はそれぞれ独立して置換基を有していても良いアリーレン基を表す。ｍ、ｎはそれぞれ独立して１以上３以下の整数を表す。）

（式（５）中、Ｒ^９〜Ｒ^１１はそれぞれ独立してアルキル基を表し、Ａはシクロヘキサン、又はベンゼンを表し、Ｘは単結合、−ＣＨ_２−、又は−ＣＨ_２ＯＣＯ−を表し、ｉ〜ｋはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。）
＜２＞感光層に使用されるバインダー樹脂が、下記式（７）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂であることを特徴とする、＜１＞に記載の電子写真感光体。

＜３＞感光層に使用されるバインダー樹脂が、下記式（６）で表される構造単位を有するポリエステル樹脂であることを特徴とする、＜１＞に記載の電子写真感光体。

（式（６）中、Ａｒ^１０〜Ａｒ^１３はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す。sは０以上２
以下の整数を表す。Ｙは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す）。
＜４＞前記式（５）で表される化合物が、バインダー樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部使用されることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の電子写真感光体。＜５＞前記式（５）で表される化合物が、下記式（２）、（３）、（４）で表される化合物のいずれかであることを特徴とする、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の電子写真感光体。

（式（２）中、Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立してアルキル基を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。）

（式（３）中、Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立してアルキル基を表し、ｄ、ｅはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。）

（式（４）中、Ｒ^６〜Ｒ^８はそれぞれ独立してアルキル基を表し、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。）
＜６＞前記式（１）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５はそれぞれ独立してアルキル基又はアルコキシ基を有していても良いフェニル基、Ａｒ^６〜Ａｒ^９はそれぞれ独立して置換基を有していても良い１，４−フェニレン基、ｍ、ｎは１であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
＜７＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、及び、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置からなる群から選ばれる少なくとも１つ、を備えたことを特徴とする電子写真感光体カートリッジ。
＜８＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、及び、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置、を備えたことを特徴とする画像形成装置。

本発明は、式（１）で表される電荷輸送物質に加えて、式（５）で表される特定の構造を有する化合物を感光層に含有させることにより、耐摩耗性に優れるとともに、高速応答性、低残留電位を示し、かつ接着性、耐フィルミング性、クリーニング性に優れ、ロングライフ用途に好適な電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置の提供を可能とするものである。

本発明の画像形成装置の一実施態様の要部構成を示す概略図である。 感光体の押込み深さに対する荷重曲線を示したグラフで、感光体のユニバーサル硬度と弾性変形率の算出方法を示した概略図である。

以下、本発明の実施の形態につき詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は本発明の実施形態の代表例であって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜変形して実施することができる。
＜本発明の電荷輸送物質＞
本発明の電荷輸送物質は下記式（１）で表される。

（式（１）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５はそれぞれ独立して置換基を有していても良いアリール基を表し、Ａｒ^６〜Ａｒ^９はそれぞれ独立して置換基を有していても良いアリーレン基を表す。ｍ、ｎはそれぞれ独立して１以上３以下の整数を表す。）
上記式（１）においてＡｒ^１〜Ａｒ^５は、それぞれ独立して置換基を有していても良いアリール基を表す。アリール基の炭素数としては、３０以下、好ましくは２０以下、更に好ましくは１５以下である。具体的にはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等があげられる。中でも、電子写真感光体の特性を考慮すると、フェニル基、ナフチル基、アントリル基が好ましく、電荷輸送能力の観点からは、フェニル基、ナフチル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。

Ａｒ^１〜Ａｒ^５が有していてもよい置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。具体的にはアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖状アルキル基、イソプロピル基、エチルヘキシル基等の分岐状アルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の直鎖状アルコキシ基、イソプロポキシ基、エチルヘキシロキシ基等の分岐状アルコキシ基、シクロヘキシロキシ基等の環状アルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、１，１，１−トリフルオロエトキシ基等のフッ素原子を有するアルコキシ基が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等があげられる。これらの中でも、製造原料の汎用性から炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、製造時の取扱性の面から、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基がより好ましく、電子写真感光体としての光減衰特性の面から、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基が更に好ましい。

Ａｒ^１〜Ａｒ^５がフェニル基である場合、電荷輸送能力の観点から置換基を有することが好ましく、置換基の数としては1つのフェニル基に対して１〜５個が可能であるが、製
造原料の汎用性からは１〜３個が好ましく、電子写真感光体の特性の面からは、１〜２個がより好ましい。また、Ａｒ^１〜Ａｒ^５がナフチル基である場合は、製造原料の汎用性から置換基の数が1つのナフチル基に対して２以下、もしくは置換基を有さないことが好ま
しく、より好ましくは置換基の数が１、もしくは置換基を有さないことである。

Ａｒ^１は、窒素原子に対してオルト位又はパラ位に少なくとも１つの置換基を有することが好ましく、置換基としては、溶解性の観点から炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数１〜１２のアルキル基が好ましい。
上記式（１）においてＡｒ^６〜Ａｒ^９は、それぞれ独立して置換基を有していても良いアリーレン基を表す。アリーレン基の炭素数としては、３０以下、好ましくは２０以下、更に好ましくは１５以下である。具体的にはフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基が例として挙げられ、この中でも電子写真感光
体の特性を考慮すると、フェニレン基、ナフチレン基が好ましく、より好ましくはフェニレン基である。

Ａｒ^６〜Ａｒ^９が有していてもよい置換基としては、Ａｒ^１〜Ａｒ^５が有していてもよい置換基として挙げたものが適用できる。これらの中でも、製造原料の汎用性から炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、製造時の取扱性の面から、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基がより好ましく、電子写真感光体としての光減衰特性の面から、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基が更に好ましい。Ａｒ^６〜Ａｒ^９が置換基を有すると、分子構造にねじれが生じ、分子内でのπ共役拡張を妨げ、電子輸送能力が低下する可能性があることから、Ａｒ^６〜Ａｒ^９は置換基を有さないことが好ましく、電子写真感光体特性の面からは１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，８−ナフチレン基がより好ましく、１，４−フェニレン基が更に好ましい。

ｍ、ｎはそれぞれ独立して１以上３以下の整数を表す。ｍ、ｎが大きくなると塗布溶媒への溶解性が低下する傾向にあることから、好ましくは２以下であり、電荷輸送物質としての電荷輸送能力の面から、より好ましくは１である。ｍ、ｎが１の場合、エテニル基を表し、幾何異性体を有するが、電子写真感光体特性の面から、トランス体構造が好ましい。ｍ、ｎが２の場合、ブタジエニル基を表し、この場合も幾何異性体を有するが、塗布液保管安定性の面から、２種以上の幾何異性体混合物であることが好ましい。

本発明の電子写真感光体は、感光層に、式（１）で表される化合物を単一成分として含有するものでもよいし、式（１）で表される化合物の混合物として含有することも可能である。
式（１）で表される化合物の中でも、下記式（１ａ）で表される化合物が特に好ましい。式（１ａ）は、式（１）においてＡｒ^１はアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はアラルキルオキシ基を有する、フェニル基であり、Ａｒ^２〜Ａｒ^５はそれぞれ独立して、置換基として炭素数１〜６のアルキル基を有していてもよい、フェニル基であり、Ａｒ^６〜Ａｒ^９はいずれも無置換の１，４−フェニレン基であり、Ｒ^１〜Ｒ^４はいずれも水素原子であり、ｍ及びｎは共に１である。

（式（１ａ）中、Ｒ^ａはアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はアラルキルオキシ基、Ｒ^ｂ〜Ｒ^ｅはそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、又は水素原子を表す。）
感光層中のバインダー樹脂と式（１）で表される化合物との割合は、同一層中のバインダー樹脂１００質量部に対して、通常、電荷輸送物質を５質量部以上で使用する。中でも、残留電位低減の観点から１０質量部以上が好ましく、繰り返し使用した際の安定性や電
荷移動度の観点から１５質量部以上がより好ましい。一方、感光層の熱安定性の観点から、通常、電荷輸送物質を１２０質量部以下で使用する。中でも、式（１）で表される化合物とバインダー樹脂との相溶性の観点から１００質量部以下が好ましく、耐熱性の観点から９０質量部以下がより好ましく、耐傷性の観点から８０質量部以下が好ましく、耐摩耗性の観点から５０質量部以下が特に好ましい。

以下に本発明に好適な電荷輸送物質の構造を例示する。以下の構造は本発明をより具体的にするために例示するものであり、本発明の概念を逸脱しない限りは下記構造に限定されるものではない。

＜式（５）で表される化合物＞
本発明の感光層は、前記式（１）で表される電荷輸送物質と同一層中に、下記式（５）で表される化合物を含有する。

（式（５）中、Ｒ^９〜Ｒ^１１はそれぞれ独立してアルキル基を表し、Ａはシクロヘキサン、又はベンゼンを表し、Ｘは単結合、−ＣＨ_２−、又は−ＣＨ_２ＯＣＯ−を表し、ｉ〜ｋはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。）
前記式（１）で表される電荷輸送物質は、バインダー樹脂と混合しても感光層の表面硬度が従来の電荷輸送物質と比較してかなり低くなる。その要因は必ずしも明らかではないが、式（１）で表される電荷輸送物質は分子形状が棒状で剛直かつ長いため、分子レベルで十分にバインダー樹脂と混ざり合わず、特にバインダー樹脂の空孔部（自由体積）を埋める能力が低いために感光層の周密性が低いためと考えらえる。一方で、前記式（５）で表される化合物はサイズ的に小さく、分子の極性及び分子構造の対称性も低く、同一分子間の結晶性、及び前記式（１）で表される電荷輸送物質との凝集性も大きくないため、バインダー樹脂の自由体積を適度に埋めると考えられる。但し、自由体積を埋めればどんな化合物でも良いわけではなく、化合物によっては、前記式（１）で表される電荷輸送物質が占めるべきエリアも埋めてしまうことになると、却って電気特性を悪化させることが有る。また、添加した化合物同士の結晶性、及び前記式（１）で表される電荷輸送物質との凝集性が高ければ、自由体積を適度に埋めることはできない。即ち、前記式（１）で表される電荷輸送物質と、前記式（５）で表される化合物との上記観点における相性が、特異的に良いと推定できる。

前記式（５）で表される化合物の感光層への含有量としては、バインダー樹脂１００質量部に対して、感光層の空孔部を埋める観点から、下限は通常１質量部以上である。表面硬度の観点から３質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましい。また、弾性変形率の観点から、上限は通常２０質量部以下である。塑性変形及び膜性状の観点から、１５質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましい。

なお、前記式（５）で表される化合物は、通常いずれか１種が使用されるが、２種類以上を混合して使用してもよい。その場合の好ましい使用量は、それぞれの化合物の合計量が、上記単独の場合と同じであれば良い。また、前記式（５）で表される化合物は、上記の含有量範囲においては、添加によって電気特性面に与える影響がほとんどないため、前記式（１）で表される電荷輸送物質の電荷輸送能を十分に発揮できる。

次に、前記式（５）で表される化合物の好ましい例について説明する。具体的には、下記式（２）、（３）、（４）で表される化合物であることが好ましい。

式（２）中、Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立してアルキル基を表す。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、i-プロピル基、t-ブチル基等の炭素数４以下のものがバインダー樹脂との相溶性の観点から好ましく、メチル基が特に好ましい。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。ａ，ｃは０以上２以下がより好ましく、０か１が更に好ましい。ｂは０か１がより好ましく、０が更に好ましい。ベンゼン環の置換位置は、バインダー樹脂との相溶性の観点から、中心部のベンゼン環に対して、端部の２つのベンゼン環が互いにメタ位、オルト位であることが好ましく、メタ位が特に好ましい。好ましい式（２）の化学構造例を下記に示す。

式（３）中、Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立してアルキル基を表す。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、i-プロピル基、t-ブチル基等の炭素数４以下のものがバインダー樹脂との相溶性の観点から好ましく、メチル基が特に好ましい。ｄ、ｅはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。ｄ，ｅはそれぞれ０以上２以下がより好ましく、０か１が更に好ましく、溶解性の観点から、１が特に好ましい。好ましい式（３）の化学構造例を下記に示す。

式（４）中、Ｒ^６〜Ｒ^８はそれぞれ独立してアルキル基を表す。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、i-プロピル基、t-ブチル基等の炭素数４以下のものがバインダー樹脂との相溶性の観点から好ましく、メチル基が特に好ましい。ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。溶解性の観点から、ｆ，ｈは１以上３以下がより好ましく、１か２が更に好ましい。製造の容易さの観点から、ｇは０以上２以下がより好ましく、０か１が更に好ましい。好ましい式（４）の化学構造例を下記に
示す。

＜バインダー樹脂＞
本発明の感光体では、前記式（１）で表される電荷輸送物質、及び前記式（５）で表される化合物と同一層中に、バインダー樹脂が膜強度確保のために使用される。バインダー樹脂としては、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好適に使用される。この中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が特に好ましく使用される。

ポリエステル樹脂、中でも全芳香族ポリエステル樹脂に対する呼称であるポリアリレート樹脂は、弾性変形率を高くすることが可能で、耐摩耗性、耐傷性、耐フィルミング性等の機械物性の観点から特に好ましい。一般に、ポリエステル樹脂は、機械物性の観点からはポリカーボネート樹脂より優れるものの、電気特性、光疲労の観点からはポリカーボネート樹脂に劣る。これは、エステル結合がカーボネート結合よりも極性が大きく、かつアクセプター性が強いことに起因すると考えられる。なお、これらの樹脂は、その機能を損なわない範囲において、２種以上を混合して用いてもよい。

まず、ポリエステル樹脂について説明する。一般に、ポリエステル樹脂は、原料モノマーとして、多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分とを縮重合させて得られる。
多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２ − ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２ − ビス（
４ −ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡ のアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水添ビスフェノールＡ 、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２
〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物、芳香族ビスフェノール等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。

また、多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１
〜２０ のアルキル基又は炭素数２〜２０ のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。

これらのポリエステル樹脂のうち、好ましいのは下記式（６）で示される構造単位を有する、全芳香族系のポリエステル樹脂（ポリアリレート樹脂）である。

（式（６）中、Ａｒ^１０〜Ａｒ^１３はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す。sは０以上２
以下の整数を表す。Ｙは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す。）
上記式（６）中、Ａｒ^１０〜Ａｒ^１３は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリーレン基を表す。アリーレン基が有する炭素数としては、通常６以上、また、その上限は、通常２０以下、好ましくは１０以下、より好ましくは６である。炭素数が多すぎる場合、製造コストが高くなり、電気特性も悪化する恐れがある。

Ａｒ^１０〜Ａｒ^１３の具体例としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基等が挙げられる。中でも、アリーレン基としては、電気特性の観点から、１，４−フェニレン基が好ましい。アリーレン基は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで用いてもよい。

また、Ａｒ^１０〜Ａｒ^１３の有していてもよい置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン基、アルコキシ基等が挙げられる。中でも、感光層用のバインダー樹脂としての機械的特性と感光層形成用塗布液に対する溶解性とを勘案すれば、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましく、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が好ましく、ハロゲン基としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が好ましい。なお、置換基がアルキル基である場合、そのアルキル基の炭素数は通常１以上、また、通常１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは２以下である。

より詳しくは、Ａｒ^１２及びＡｒ^１３は、それぞれ独立に置換基の数は０以上２以下が好ましく、接着性の観点から置換基を有することがより好ましく、中でも、耐磨耗性の観点から置換基の数は１個であることが特に好ましい。また、置換基としてはアルキル基が
好ましく、メチル基が特に好ましい。
一方、Ａｒ^１０及びＡｒ^１１は、それぞれ独立して、置換基の数は０以上２以下が好ましく、耐磨耗性の観点から置換基を有さないことがより好ましい。

また、上記式（６）において、Ｙは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基である。アルキレン基としては、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、シクロヘキシレンが好ましく、より好ましくは、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、シクロヘキシレンであり、特に好ましくは−ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−である。

また、上記式（６）において、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基であって、中でも、Ｘは、酸素原子であることが好ましい。その際、ｓは１であることが特に好ましい。
ｓが１の場合に好ましいジカルボン酸残基の具体的としては、ジフェニルエーテル−２，２'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−２，３'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−２，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−３，３'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−３，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基等が挙げられる。これらの中でも、ジカルボン酸成分の製造の簡便性を考慮すれば、ジフェニルエーテル−２，２'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル
−２，４'−ジカルボン酸残基、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基がより好ましく、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸残基が特に好ましい。

ｓが０の場合のジカルボン酸残基の具体例としては、フタル酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基、トルエン−２，５−ジカルボン酸残基、ｐ−キシレン−２，５−ジカルボン酸残基、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，３−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、ビフェニル−２，２'−ジカルボ
ン酸残基、ビフェニル−４，４'−ジカルボン酸残基が挙げられ、好ましくは、フタル酸
残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、ビフェニル−２，２'−ジカルボン酸残基、ビ
フェニル−４，４'−ジカルボン酸残基であり、特に好ましくは、イソフタル酸残基、テ
レフタル酸残基である。また、これらのジカルボン酸残基を複数組み合わせて用いることも可能である。イソフタル酸残基とテレフタル酸残基の比率は通常５０：５０であるが、任意に変更することができる。その場合、テレフタル酸残基の比率が高い程、電気特性の観点からは好ましい。

本発明で用いられるポリエステル樹脂の粘度平均分子量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは３０，０００以上、また、その上限は、好ましくは８０，０００以下、より好ましくは７０，０００以下であることが望ましい。粘度平均分子量の値が小さすぎる場合、ポリエステル樹脂の機械的強度が不足する可能性があり、大きすぎる場合、感光層形成のための塗布液の粘度が高すぎて生産性が低下する可能性がある。なお、粘度平均分子量は、例えばウベローデ型毛細管粘度計等を用いて測定することができる。

次に、ポリカーボネート樹脂について説明する。ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール類とホスゲンとを溶液中で反応させる、界面法（界面重縮合法）や溶液法のような溶剤法で製造されたもの、ビスフェノールと炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合反応させる溶融法によるものが知られている。このうち、界面法により製造されるポリカーボネート樹脂は、高分子量化が可能で、液−液洗浄による精製ができ、様々な種類のビスフェノールに適用可能であることから電子写真感光体用途には広く用いられている。しかし、界面法ではホスゲンを原料として使用するため、安全性面で問題が有る。一方
、溶融法によるポリカーボネート樹脂に関しては、重合できるビスフェノールの種類に制限が有り、高分子量化も難しく、洗浄による不純物の除去も困難であるが、重合工程でホスゲンを使用しないことから、安全性面でメリットがあり、電子写真感光体用途でも使用検討がなされている。

本発明の電子写真感光体には、公知のビスフェノールを単独あるいは２種以上共重合させたポリカーボネート樹脂を、１種あるいは２種以上混合して使用することができる。公知のビスフェノールの中でも、下記の式（７）で表される構造単位を含むポリカーボネート樹脂が、電気特性、表面硬度、弾性変形率、接着性の観点から好適に用いられる。

なお、本発明に使用されるポリカーボネート樹脂は、上記式（７）で表される単一ユニットからなるホモポリマーでもよいが、他のビスフェノールユニットとブロックあるいはランダムに共重合させて用いてもよい。共重合させてもよいビスフェノールユニットの例を、下記に示す。共重合比率は、上記式（７）の割合が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。

本発明で用いられるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量の好ましい範囲は、上記ポリエステル樹脂の場合と同様である。
上記式（６）で表される成分を有するポリエステル樹脂、及び上記式（７）で表される成分を有するポリカーボネート樹脂は、上述の式（１）で表される電荷輸送物質と式（５）で表される化合物と共に、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体の最表面となる層に含有されるが、 以下に詳述するように感光層の上に保護層を設ける場合は、保
護層に含有される。

≪電子写真感光体≫
以下に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、上述した式（１）で表される電荷輸送物質と、式（５）で表される化合物をバインダー樹脂と共に含有する層を、最表面層に設けたものであれば、その構成は特に限定されない。電子写真感光体の感光層が後に説明する積層型の場合には、電荷輸送層に、前記式（１）で表される電荷輸送物質、及び式（５）で表される化合物の他、必要に応じて酸化防止剤、レベリング剤、その他添加物を含むものである。また、電子写真感光体の感光層が、後に説明する単層型の場合には、前述の積層型感光体の電荷輸送層に用いられる成分に加えて電荷発生材料、電子輸送材料を含有するのが一般的である。

＜導電性支持体＞
導電性支持体については特に制限はないが、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や、金属、カーボン、酸化錫等の導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料や、アルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム錫）等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙等が主として使用される。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用しても良い。

導電性支持体の形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状等のものが用いられる。更には、金属材料の導電性支持体の上に、導電性・表面性等の制御や欠陥被覆のために、適当な抵抗値を有する導電性材料を塗布したものを用いても良い。
また、導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化被膜を施してから用いても良い。陽極酸化被膜を施した場合には、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。

導電性支持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていても良い。また、導電性支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものであっても良い。また、安価化のためには、切削処理を施さず、引き抜き管をそのまま使用することも可能である。

＜下引き層＞
導電性支持体と後述する感光層との間には、接着性・ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても良い。下引き層としては、樹脂、又は樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したもの等が用いられる。また、下引き層は、単一層からなるものであっても、複数層からなるものであってもかまわない。

下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子等が挙げられる。これらは一種類の粒子を単独で用いても良いし、複数の種類の粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタン及び酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステアリン酸、ポリオール、シリコン等の有機物による処理を施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。また、複数の結晶状態のものが含まれていても良い。

また、金属酸化物粒子の粒径としては種々のものが利用できるが、中でも特性及び液の安定性の点から、その平均一次粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましい。この平均一次粒径は、ＴＥＭ写真等から得ることができる。
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、水溶性ポリエステル樹
脂、ニトロセルロース等のセルロースエステル樹脂、セルロースエーテル樹脂、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物等の有機ジルコニウム化合物、チタニルキレート化合物、チタンアルコキシド化合物等の有機チタニル化合物、シランカップリング剤等の公知のバインダー樹脂が挙げられる。これらは単独で用いても良く、或いは２種以上を任意の組み合わせ、及び比率で併用しても良い。また、硬化剤とともに硬化した形で使用してもよい。中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は、良好な分散性、塗布性を示すことから好ましい。

下引き層に用いられるバインダー樹脂に対する無機粒子の使用比率は任意に選ぶことが可能であるが、分散液の安定性、塗布性の観点から、バインダー樹脂に対して、通常は１０質量％以上、５００質量％以下の範囲で使用することが好ましい。
下引き層の膜厚は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、電子写真感光体の電気特性、強露光特性、画像特性、繰り返し特性、及び製造時の塗布性を向上させる観点から、通常は０．０１μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以上、また、通常３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下である。下引き層には、公知の酸化防止剤等を混合しても良い。画像欠陥防止等を目的として、顔料粒子、樹脂粒子等を含有させて用いても良い。

＜感光層＞
感光層は、上述の導電性支持体上に（前述の下引き層を設けた場合は下引き層上に）形成される。感光層は、上述した一般式（１）で表される電荷輸送物質と、式（５）で表される化合物を含有する層が最表面層であることが好ましい。その形式としては、電荷発生材料と電荷輸送材料（本発明の電荷輸送物質を含む）とが同一層に存在し、それらがバインダー樹脂中に分散した単層構造のもの（以下適宜、「単層型感光層」という。）と、電荷発生材料がバインダー樹脂中に分散された電荷発生層、及び電荷輸送材料（本発明の電荷輸送物質を含む）がバインダー樹脂中に分散された電荷輸送層を含む、二層以上の層からなる積層構造の機能分離型のもの（以下適宜、「積層型感光層」という）が挙げられるが、何れの形態であってもよい。

また、積層型感光層としては、導電性支持体側から電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層して設ける順積層型感光層と、逆に導電性支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層して設ける逆積層型感光層とがあり、いずれを採用することも可能であるが、特にバランスの取れた光導電性を発揮できる順積層型感光層が好ましい。

＜積層型感光層＞
［電荷発生層］
積層型感光層（機能分離型感光層）の電荷発生層は、電荷発生材料を含有すると共に、通常はバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷発生層は、例えば、電荷発生材料及びバインダー樹脂を溶媒又は分散媒に溶解又は分散して塗布液を作製し、これを順積層型感光層の場合には導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）、また、逆積層型感光層の場合には電荷輸送層上に塗布、乾燥して得ることができる。

電荷発生物質としては、セレニウム及びその合金、硫化カドミウム等の無機系光導電材料と、有機顔料等の有機系光導電材料とが挙げられるが、有機系光導電材料の方が好ましく、中でも特に有機顔料が好ましい。有機顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、スクアレン（スクアリリウム）顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等が挙げられる。これらの中でも、特にフタロシアニン顔料又はアゾ顔料が好ましい。電荷発生物質として有機顔料を使用する場合、通常はこれらの有機顔
料の微粒子を、各種のバインダー樹脂で結着した分散層の形で使用する。

電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を使用する場合、具体的には、無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、スズ、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム、アルミニウム等の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、水酸化物、アルコキシド等の配位したフタロシアニン類の各結晶型を持ったもの、酸素原子等を架橋原子として用いたフタロシアニンダイマー類等が使用される。特に、感度の高い結晶型であるＸ型、τ型無金属フタロシアニン、Ａ型（別称β型）、Ｂ型（別称α型）、Ｄ型（別称Ｙ型）等のチタニルフタロシアニン（別称：オキシチタニウムフタロシアニン）、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、ヒドロキシインジウムフタロシアニン、ＩＩ型等のクロロガリウムフタロシアニン、Ｖ型等のヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｇ型、Ｉ型等のμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体、ＩＩ型等のμ−オキソ−アルミニウムフタロシアニン二量体が好適である。

また、これらフタロシアニンの中でも、Ａ型（別称β型）、Ｂ型（別称α型）、及び粉末Ｘ線回折の回折角２θ（±０．２゜）が２７．１゜、もしくは２７．３゜に明瞭なピークを示すことを特徴とするＤ型（Ｙ型）チタニルフタロシアニン、ＩＩ型クロロガリウムフタロシアニン、Ｖ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン、２８．１゜にもっとも強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、又は２６．２゜にピークを持たず２８．１゜に明瞭なピークを有し、かつ２５．９゜の半値幅Ｗが０．１゜≦Ｗ≦０．４゜であることを特徴とするヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｇ型μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体等が特に好ましい。

オキシチタニウムフタロシアニン結晶は、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角（２θ±０．２°）、２４．１°、２７．２°に主たる回折ピークを有する結晶であることが好ましい。他の回折ピークとしては２６．２°付近にピークを有する結晶は分散時の結晶安定性に劣ることから、２６．２°付近にはピークを有さないことが好ましい。なかでも、７．３°、９．６°、１１．６°、１４．２°、１８．０°、２４．１°及び２７．２°、又は７．３°、９．５°、９．７°、１１．６°、１４．２°、１８．０°、２４．２°及び２７．２°に主たる回折ピークを有する結晶が電子写真感光体として用いた場合の暗減衰、残留電位の観点からより好ましい。

電荷発生物質として、無金属フタロシアニン化合物、又は金属含有フタロシアニン化合物を用いた場合は比較的長波長のレーザー光、例えば、７８０ｎｍ近辺の波長を有するレーザー光に対して高感度の感光体が得られる。また、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料を用いた場合には、白色光、又は６６０ｎｍ近辺の波長を有するレーザー光、もしくは比較的短波長のレーザー光（例えば、３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を有するレーザー光）に対して十分な感度を有する感光体を得ることができる。

フタロシアニン化合物は単一の化合物のものを用いてもよいし、幾つかの混合又は混晶状態のものを用いてもよい。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態における混合状態としては、それぞれの構成要素を後から混合したものを用いてもよいし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じさせたものでもよい。このような処理としては、酸ペースト処理・磨砕処理・溶剤処理等が知られている。混晶状態を生じさせるためには、特開平１０−４８８５９号公報記載のように、２種類の結晶を混合後に機械的に磨砕、不定形化した後に、溶剤処理によって特定の結晶状態に変換する方法が挙げられる。

一方、電荷発生材料としてアゾ顔料を使用する場合には、光入力用光源に対して感度を有するものであれば従前公知の各種のアゾ顔料を使用することが可能であるが、各種のビ
スアゾ顔料、トリスアゾ顔料が好適に用いられる。
電荷発生物質として、上記例示の有機顔料を用いる場合には、１種を単独で用いてもよいが、２種類以上の顔料を混合して用いてもよい。この場合、可視域と近赤域の異なるスペクトル領域で分光感度特性を有する２種類以上の電荷発生物質を組み合わせて用いることが好ましく、中でもジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料とフタロシアニン顔料とを組み合わせて用いることがより好ましい。

積層型感光層を構成する電荷発生層に用いるバインダー樹脂は特に制限されないが、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールや、アセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、変性エーテル系ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、カゼインや、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ヒドロキシ変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アルキッド樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等の絶縁性樹脂や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルペリレン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、何れか１種を単独で用いても良く、２種類以上を任意の組み合わせで混合して用いても良い。

電荷発生層は、具体的に、上述のバインダー樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に、電荷発生物質を分散させて塗布液を調整し、これを導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）塗布することにより形成される。
塗布液の作製に用いられる溶剤としては、バインダー樹脂を溶解させるものであれば特に制限されないが、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン等の飽和脂肪族系溶媒、トルエン、キシレン、アニソール等の芳香族系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化芳香族系溶媒、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶媒、グリセリン、ポリエチレングリコール等の脂肪族多価アルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン等の鎖状又は環状ケトン系溶媒、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等の鎖状又は環状エーテル系溶媒、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン等の含窒素化合物、リグロイン等の鉱油、水等が挙げられる。これらは何れか１種を単独で用いても良く、２種以上を併用して用いてもよい。なお、上述の下引き層を設ける場合には、この下引き層を溶解しないものが好ましい。

電荷発生層において、バインダー樹脂と電荷発生物質との配合比（質量比）は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が通常１０質量部以上、好ましくは３０質量部以上、また、通常１０００質量部以下、好ましくは５００質量部以下の範囲である。電荷発生層の膜厚は通常０．１μｍ以上、好ましくは０．１５μｍ以上、また、通常１０μ
ｍ以下、好ましくは０．６μｍ以下の範囲である。電荷発生物質の比率が高過ぎると、電荷発生物質の凝集等により塗布液の安定性が低下する虞がある。一方、電荷発生物質の比率が低過ぎると、感光体としての感度の低下を招く虞がある。

電荷発生物質を分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の公知の分散法を用いることができる。この際、粒子を０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１５μｍ以下の範囲の粒子サイズに微細化することが有効である。

[電荷輸送層]
積層型感光体の電荷輸送層は、前述の電荷輸送物質及びバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷輸送層は、具体的には、電荷輸送物質等とバインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、これを順積層型感光層の場合には電荷発生層上に、また、逆積層型感光層の場合には導電性支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）塗布、乾燥して得ることができる。

電荷輸送物質としては、前述の式（１）で表される電荷輸送物質に加えて、公知の他の電荷輸送物質を併用してもよい。他の電荷輸送物質を併用する場合、その種類は特に制限されないが、例えば、カルバゾール誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、エナミン誘導体、ブタジエン誘導体及びこれらの誘導体が複数結合されたものが好ましい。これらの電荷輸送物質は、何れか１種を単独で用いても良く、複数種のものを任意の組み合わせで併用しても良い。

電荷輸送層の膜厚は特に制限されないが、長寿命、画像安定性の観点、更には帯電安定性の観点から、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、一方、通常５０μｍ以下、好ましくは４５μｍ以下、更には３０μｍ以下の範囲で、高解像度化の観点からは２５μｍ以下が特に好適に用いられる。

＜単層型感光層＞
単層型感光層は、電荷発生物質と前記式（１）で表される電荷輸送物質、及び前記式（５）で表される化合物に加えて、積層型感光体の電荷輸送層と同様に、膜強度確保のためにバインダー樹脂を使用して形成する。具体的には、電荷発生物質と電荷輸送物質と各種バインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、導電性支持体上（下引き層を設ける場合は下引き層上）に塗布、乾燥して得ることができる。

前記式（１）で表される電荷輸送物質、及び前記式（５）で表される化合物及びバインダー樹脂の種類、並びにこれらの使用比率は、積層型感光体の電荷輸送層について説明したものと同様である。
電荷発生物質は、積層型感光体の電荷発生層について説明したものと同様のものが使用できる。但し、単層型感光体の感光層の場合、電荷発生物質の粒子径を十分に小さくする必要がある。具体的には、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の範囲とする。

また、単層型感光層におけるバインダー樹脂と電荷発生物質との使用比率は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、また、通常３０質量部以下、好ましくは１０質量部以下の範囲とする。
単層型感光層の膜厚は、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下の範囲である。

＜その他の添加物＞
積層型感光体、単層型感光体ともに、感光層又はそれを構成する各層には、成膜性、可
撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性等を向上させる目的で、周知の酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤、可視光遮光剤等の添加物を含有させても良い。

＜その他の機能層＞
積層型感光体、単層型感光体ともに、上記手順により形成された感光層を最上層、即ち表面層としてもよいが、その上に更に別の層を設け、これを表面層としてもよい。例えば、感光層の損耗を防止したり、帯電器等から発生する放電生成物等による感光層の劣化を防止・軽減する目的で、保護層を設けてもよい。その場合、保護層に前記式（１）で表される電荷輸送物質、前記式（５）で表される化合物、及びバインダー樹脂が含有される。

保護層の電気抵抗は、通常１０^９Ω・ｃｍ以上、１０^１４Ω・ｃｍ以下の範囲とすることが好ましい。電気抵抗が該範囲より高くなると、残留電位が上昇しカブリの多い画像となってしまう一方、前記範囲より低くなると、画像のボケ、解像度の低下が生じてしまう。また、保護層は像露光の際に照射される光の透過を実質上妨げないように構成されなければならない。
また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を低減、トナーの感光体から転写ベルト、紙への転写効率を高める等の目的で、表面層にフッ素系樹脂、シリコン樹脂、ポリエチレン樹脂等、又はこれらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含有させても良い。

＜最表面層のユニバーサル硬度・弾性変形率＞
最表面層のユニバーサル硬度は、傷防止の観点から下限は通常１３５Ｎ／ｍｍ^２以上であり、異音防止の観点からは１４０Ｎ／ｍｍ^２以上が好ましく、１５０Ｎ／ｍｍ^２以上がより好ましい。弾性変形量の観点から上限は通常２００Ｎ／ｍｍ^２以下であり、１８０Ｎ／ｍｍ^２以下が好ましく、１６０Ｎ／ｍｍ^２以下がより好ましい。

最表面層の弾性変形率は、耐摩耗性の観点から３４％以上であることが好ましく、３８％以上であることがより好ましく、傷発生、クリーニング不良、およびトナー付着を防止する観点からは４０％以上がさらに好ましい。高い弾性変形率を保持するためには、ポリアリレート樹脂を使用することが好ましい。なお、弾性変形率は、Ｆｉｓｃｈｅｒ社製微小硬度計ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ Ｈ１００Ｃ（もしくは同等性能を有する同社製 ＨＭ２０００）を用いて、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で測定する。測定には対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いる。

＜各層の形成方法＞
上記した感光体を構成する各層は、含有させる物質を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を、導電性支持体上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコート、ロールコート、ブレード塗布等の公知の方法により、各層ごとに順次塗布・乾燥工程を繰り返すことにより形成される。

塗布液の作製に用いられる溶媒又は分散媒に特に制限は無いが、具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、２−メトキシエタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ギ酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、テトラクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素類、ｎ−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン等の含窒素化合物類、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤類等が挙げられる。また、これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を任意の組み合わせ及び種類で併用してもよい。

溶媒又は分散媒の使用量は特に制限されないが、各層の目的や選択した溶媒・分散媒の性質を考慮して、塗布液の固形分濃度や粘度等の物性が所望の範囲となるように適宜調整するのが好ましい。
例えば、単層型感光体、及び機能分離型感光体の電荷輸送層の場合には、塗布液の固形分濃度を通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、また、通常４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下の範囲とする。また、塗布液の粘度を使用時の温度において通常１０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、また、通常５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下の範囲とする。

また、積層型感光体の電荷発生層の場合には、塗布液の固形分濃度は、通常０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、また、通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下の範囲とする。また、塗布液の粘度は、使用時の温度において、通常０．０１ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上、また、通常２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下の範囲とする。
塗布液の乾燥は、室温における指触乾燥後、通常３０℃以上、２００℃以下の温度範囲で、１分から２時間の間、静止又は送風下で加熱乾燥させることが好ましい。また、加熱温度は一定であってもよく、乾燥時に温度を変更させながら加熱を行っても良い。

≪画像形成装置≫
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置（本発明の画像形成装置）の実施の形態について、装置の要部構成を示す図１を用いて説明する。但し、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。

図１に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体１、帯電装置２、露光装置３及び現像装置４を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置５、クリーニング装置６及び定着装置７が設けられる。
電子写真感光体１は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図１ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体１の外周面に沿って、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及びクリーニング装置６がそれぞれ配置されている。

帯電装置２は、電子写真感光体１を帯電させるもので、電子写真感光体１の表面を所定電位に均一帯電させる。帯電装置としては、コロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電装置、電圧印加された直接帯電部材を感光体表面に接触させて帯電させる直接帯電装置（接触型帯電装置）等がよく用いられる。直接帯電装置の例としては、帯電ローラ、帯電ブラシ等が挙げられる。なお、図１では、帯電装置２の一例としてローラ型の帯電装置（帯電ローラ）を示している。直接帯電手段として、気中放電を伴う帯電、あるいは気中放電を伴わない注入帯電いずれも可能である。また、帯電時に印可する電圧としては、直流電圧だけの場合、及び直流に交流を重畳させて用いることもできる。

露光装置３は、電子写真感光体１に露光を行って電子写真感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやＨｅ−Ｎｅレーザー等のレーザー、ＬＥＤ等が挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行うようにしてもよい。露光を行う際の光は任意であるが、例えば、波長が７８０ｎｍの単色光、波長６００ｎｍ〜７００
ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの短波長の単色光等で露光を行えばよい。

現像装置４は、その種類に特に制限はなく、カスケード現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像等の乾式現像方式や、湿式現像方式等の任意の装置を用いることができる。図１では、現像装置４は、現像槽４１、アジテータ４２、供給ローラ４３、現像ローラ４４、及び、規制部材４５からなり、現像槽４１の内部にトナーＴを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーＴを補給する補給装置（図示せず）を現像装置４に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジ等の容器からトナーＴを補給することが可能に構成される。

供給ローラ４３は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ４４は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等の金属ロール、又はこうした金属ロールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等を被覆した樹脂ロール等からなる。この現像ローラ４４の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。
現像ローラ４４は、電子写真感光体１と供給ローラ４３との間に配置され、電子写真感光体１及び供給ローラ４３に各々当接している。供給ローラ４３及び現像ローラ４４は、回転駆動機構（図示せず）によって回転される。供給ローラ４３は、貯留されているトナーＴを担持して、現像ローラ４４に供給する。現像ローラ４４は、供給ローラ４３によって供給されるトナーＴを担持して、電子写真感光体１の表面に接触させる。

規制部材４５は、シリコン樹脂やウレタン樹脂等の樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅等の金属ブレード、又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材４５は、現像ローラ４４に当接し、ばね等によって現像ローラ４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）される。必要に応じて、この規制部材４５に、トナーＴとの摩擦帯電によりトナーＴに帯電を付与する機能を具備させてもよい。

アジテータ４２は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーＴを攪拌するとともに、トナーＴを供給ローラ４３側に搬送する。アジテータ４２は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
トナーＴの種類は任意であり、粉状トナーのほか、懸濁重合法や乳化重合法等を用いた重合トナー等を用いることができる。特に、重合トナーを用いる場合には径が４〜８μｍ程度の小粒径のものが好ましく、また、トナーの粒子の形状も球形に近いものからポテト上の球形から外れたものまで様々に使用することができる。重合トナーは、帯電均一性、転写性に優れ、高画質化に好適に用いられる。

転写装置５は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写等の静電転写法、圧力転写法、粘着転写法等、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が電子写真感光体１に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されるものとする。この転写装置５は、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、電子写真感光体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙、媒体）Ｐに転写するものである。

クリーニング装置６について特に制限はなく、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナー等、任意のクリーニング装置を用いることができる。クリーニング装置６は、感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。但し、感光体表面に残留するトナーが少ないか、殆ど無い場合には、クリーニング装置６は無くても構わない。

定着装置７は、上部定着部材（定着ローラ）７１及び下部定着部材（定着ローラ）７２から構成され、定着部材７１又は７２の内部には加熱装置７３が備えられている。なお、図１では、上部定着部材７１の内部に加熱装置７３が備えられた例を示す。上部及び下部の各定着部材７１，７２は、ステンレス鋼、アルミニウム等の金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にテフロン（登録商標）樹脂で被覆した定着ロール、定着シート等公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材７１，７２は、離型性を向上させる為にシリコンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。

記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着等、任意の方式による定着装置を設けることができる。

以上のように構成された電子写真装置では、次のようにして画像の記録が行われる。即ち、まず感光体１の表面（感光面）が、帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。
続いて、帯電された感光体１の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置３により露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置４で行う。

現像装置４は、供給ローラ４３により供給されるトナーＴを、規制部材（現像ブレード）４５により薄層化するとともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電させ、現像ローラ４４に担持しながら搬送して、感光体１の表面に接触させる。
現像ローラ４４に担持された帯電トナーＴが感光体１の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体１の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によって記録紙Ｐに転写される。この後、転写されずに感光体１の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置６で除去される。

トナー像の記録紙Ｐ上への転写後、定着装置７を通過させてトナー像を記録紙Ｐ上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行うことができる構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行うことで電子写真感光体の除電を行う工程であり、除電装置としては、蛍光灯、ＬＥＤ等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の３倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。

また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程等の工程を行うことができる構成としたり、オフセット印刷を行う構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。
なお、電子写真感光体１を、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、クリーニング装置６、及び定着装置７のうち１つ又は２つ以上と組み合わせて、一体型のカートリッジ（以下適宜「電子写真感光体カートリッジ」という）として構成し、この電子写真感光体カートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の電子写真装置本体に対して着脱可能な構成にしてもよい。この場合、例えば電子写真感光体１やその他の部材が劣化
した場合に、この電子写真感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい電子写真感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することにより、画像形成装置の保守・管理が容易となる。

以下、実施例を示して本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。ただし、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下に示した実施例に限定されるものではなく任意に変形して実施することができる。また、以下の実施例、及び比較例中の「部」の記載は、特に指定しない限り「重量部」あるいは「質量部」を示す。

［実施例１］
＜下引き層形成用塗布液の製造＞
平均一次粒子径４０ｎｍのルチル型酸化チタン（石原産業社製「ＴＴＯ５５Ｎ」）と、該酸化チタンに対して３質量％のメチルジメトキシシラン（東芝シリコーン社製「ＴＳＬ８１１７」）とを、ヘンシェルミキサーにて混合して得られた表面処理酸化チタンを、メタノール／１−プロパノールの質量比が７／３の混合溶媒中でボールミルにより分散させることにより、表面処理酸化チタンの分散スラリーとした。該分散スラリーと、メタノール／１−プロパノール／トルエンの混合溶媒及び、ε−カプロラクタム［下記式（Ａ）で表される化合物］／ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン［下記式（Ｂ）で表される化合物］／ヘキサメチレンジアミン［下記式（Ｃ）で表される化合物］／デカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｄ）で表される化合物］／オクタデカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｅ）で表される化合物］の組成モル比率が、６０％／１５％／５％／１５％／５％からなる共重合ポリアミドのペレットとを加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、超音波分散処理を行なうことにより、メタノール／１−プロパノール／トルエンの質量比が７／１／２で、表面処理酸化チタン／共重合ポリアミドを質量比３／１で含有する、固形分濃度１８．０％の下引き層形成用塗布液を作製した。

＜電荷発生層形成用塗布液の製造＞
まず、電荷発生物質として、ＣｕＫα線によるＸ線回折においてブラッグ角（２θ±０．２）が２７．３゜に強い回折ピークを示す、Ｙ型（別称Ｄ型）オキシチタニウムフタロシアニン２０部と１，２−ジメトキシエタン２８０部とを混合し、サンドグラインドミルで１時間粉砕して微粒化分散処理を行なった。続いてこの微細化処理液に、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）１０部を、１，２−ジメトキシエタンの２５５部と４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノンの８５部との混合液に溶解させて得られたバインダー液、及び２３０部の１，２−ジメトキ
シエタンを混合して電荷発生層形成用塗布液を調製した。

＜電荷輸送層形成用塗布液の製造＞
下記の繰返し構造単位を有するポリアリレート樹脂（ＰＥ１）（粘度平均分子量４０，０００）を１００部、電荷輸送物質として前記ＣＴ１で表される化合物を４０部、添加物として前記（２）−７で表される化合物を５部、酸化防止剤（チバスペシャルティーケミカルズ社製、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）を２部、シリコーンオイル（信越シリコーン社製：商品名 ＫＦ９６）０．０５部を、テトラヒドロフラン／トルエン（８／２（質
量比））の混合溶媒５２０部に溶解させて電荷輸送層形成用塗布液を調製した。

＜感光体の製造＞
前記のようにして得られた下引き層形成用塗布液を、表面にアルミニウム蒸着したポリエチレンテレフタレートシート上に、乾燥後の膜厚が約１．３μｍになるようにワイアバーで塗布、室温で乾燥して下引き層を設けた。
続いて、前記のようにして得られた電荷発生層形成用塗布液を、上記下引層上に、乾燥後の膜厚が約０．３μｍになるようにワイアバーで塗布、室温で乾燥して電荷発生層を設けた。

続いて、前記のようにして得られた電荷輸送層形成用塗布液を、上記電荷発生層上に、乾燥後の膜厚が約２５μｍになるようにアプリケーターで塗布し、１２５ ℃で２０分間
乾燥して、感光体を作製した。
なお、後述する感光体の表面硬度、弾性変形率測定用のサンプルのみ、基体をポリエチレンテレフタレートシートではなく、ガラス板に代えて作製した。

＜電気特性試験＞
電子写真学会測定標準に従って製造された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、４０４〜４０５頁記載）を使用し、上記シート状感光体を、直径８０ｍｍのアルミニウム製シリンダーに巻き付けてアースを取り、初期表面電位が約−７００Ｖになるように帯電させ、ハロゲンランプの光を干渉フィルターで７８０ｎｍの単色光とし、表面電位が初期表面電位の１／２になる露光量（半減露光量、単位μＪ／ｃｍ²、Ｅ_１／２と称する）、０．６μＪ／ｃｍ²露光した際の表面電位（露光部電位；ＶＬと称する）を求めた。露光から電位測定までの時間は、１００ｍｓとした。測定環境は２５℃，５０％ＲＨで行なった。ＶＬの絶対値が大きい場合は、露光に対する応答性が悪いことを示す。結果を表−１に示す。

＜感光体の表面硬度測定＞
感光体表面のユニバーサル硬度を、Ｆｉｓｃｈｅｒ社製微小硬度計ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ ＨＭ２０００（同社製のＨ１００Ｃの後継機で同等性能を有する）を用いて、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で測定した。ユニバーサル硬度値は、押込み加重５ｍＮまで押し込んだ時の値であり、その時の押込み深さから以下の式により定義される値である。この領域での測定では、基体の硬度の影響を排除することができる。
ユニバーサル硬度（Ｎ／ｍｍ^２）＝試験荷重（Ｎ）／試験荷重下でのビッカース圧子の侵入部の表面積（ｍｍ^２）

＜感光体の弾性変形率測定＞
感光体の弾性変形率は、Ｆｉｓｃｈｅｒ社製微小硬度計ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ ＨＭ２０００（Ｈ１００Ｃ後継機で同等性能を有する）を用いて、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で測定した。測定には対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いる。測定条件は以下の通りに設定して行い、圧子にかかる荷重とその荷重下における押し込み深さとを連続的に読み取り、それぞれＹ軸、Ｘ軸にプロットした図２に示すようなプロファイルを取得する。

・測定条件
最大押込み加重 ５ｍＮ
負荷所要時間 １０秒
除荷所要時間 １０秒
上記の弾性変形率は下記式により定義される値であり、押し込みに要した全仕事量に対して、除荷の際に膜が弾性によって行う仕事の割合である。

弾性変形率（％）＝（Ｗｅ／Ｗｔ）×１００
上記式中、全仕事量Ｗｔ（ｎＪ）は図２中のＡ−Ｂ−Ｄ−Ａで囲まれる面積を示し、弾性変形仕事量Ｗｅ（ｎＪ）はＣ−Ｂ−Ｄ−Ｃ で囲まれる面積を示す。弾性変形率が大き
いほど、負荷に対する変形が残留しにくく、弾性変形率が１００の場合には変形が残らないことを意味する。

＜Ｔａｂｏｒ摩耗試験＞
感光体のＴａｂｏｒ摩耗試験を、以下のように実施した。感光体フィルムを直径１０ｃｍの円状に切断しテーバー摩耗試験機（東洋精機社製）に設置した。試験条件は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを用いて、荷重５００ｇ（摩耗輪の自重に加えて、５００ｇ加重）で１０００回回転後の摩耗量を試験後の質量減量を測定した。結果を表１に示す。摩耗量が小さいほど耐摩耗性が良好であることを示す。

［実施例２］
実施例１において、化合物（２）−７を、（３）−２に変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。
［実施例３］
実施例１において、化合物（２）−７を、（４）−４に変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［比較例１］
実施例１において、化合物（２）−７を使用しなかった以外は、実施例１と同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。
［実施例４〜６、比較例２］
実施例１〜３、比較例１において、電荷輸送物質ＣＴ１を、ＣＴ８に変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［実施例７〜９、比較例３］
実施例１〜３、比較例１において、バインダー樹脂ＰＥ１を、下記構造単位からなるポリカーボネート樹脂ＰＣ１（粘度平均分子量４０，０００）ＣＴ８に変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［実施例１０］
実施例１において、バインダー樹脂ＰＥ１を、下記構造単位からなるポリアリレート樹脂ＰＥ２（粘度平均分子量３５，０００、テレフタル酸：イソフタル酸＝５０：５０）に変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［実施例１１］
実施例１において、バインダー樹脂ＰＥ１を、下記構造単位からなるポリアリレート樹脂ＰＥ３（粘度平均分子量３０，０００、テレフタル酸：イソフタル酸＝５０：５０）に変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［実施例１２］
実施例１において、バインダー樹脂ＰＥ１を、下記構造式で表わされるポリカーボネート樹脂ＰＣ２（粘度平均分子量５０，０００、ｍ：ｎ＝６０：４０）に変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［実施例１３］
実施例１において、バインダー樹脂ＰＥ１を、下記構造式で表わされるポリエステル樹脂ＰＥ４（Ｍｖ＝２１，０００，ａ：ｂ：ｃ：ｄ＝１：１：１：１）に変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［比較例４］
実施例１において、電荷輸送物質ＣＴ１を、下記の構造式のＣＴＡに変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［比較例５］
実施例１において、電荷輸送物質ＣＴ１を、下記の構造式のＣＴＢに変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［参考例１]
比較例５において、化合物（２）−７を使用しなかった以外は、同様に感光体を作製、
評価した。結果を表−１に示す。
［比較例６］
実施例１において、電荷輸送物質ＣＴ１を、下記の構造式のＣＴＣに変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［参考例２]
比較例６において、化合物（２）−７を使用しなかった以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。
［実施例１４〜１８］
実施例１において、化合物（２）−７の量を、表−１記載のように変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［比較例７］
実施例１において、化合物（２）−７を、下記ＣＴＤに変更し、添加量を２０部に変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［比較例８］
実施例１において、化合物（２）−７を、下記ＡＤ１に変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

［比較例９］
実施例１において、化合物（２）−７を、下記ＡＤ２に変更して同様に感光体を作製したところ、ＡＤ２が感光層中に析出したため、評価を行うことができなかった。

［比較例１０］
実施例１において、化合物（２）−７を、下記ＡＤ３に変更した以外は、同様に感光体を作製、評価した。結果を表−１に示す。

表−１から分かるように、本願の式（１）で表される電荷輸送物質は、式（５）で表
される特定構造を有する化合物を含有することで、他の性能を悪化させることなく表面硬度、耐摩耗性を改良させていることが分かる。一方で、比較例４のような共役系が狭い電荷輸送物質は、同一使用量では、電気特性が著しく劣ってくる。また、特許文献５に記載
の比較例５，６の電荷輸送物質も、本願で規定する電荷輸送物質と比較すると電気特性面で不十分であり、より低ＶＬが必要な用途には使用できない。また、特許文献６に記載の低分子量の電荷輸送物質（ＣＴＤ）を併用した場合には、耐摩耗性が悪化する（比較例７）。また、比較例８記載の化合物（ＡＤ１）は、含有しても表面硬度に変化は見られず、感光層の自由体積を埋める機能を有していない。比較例９記載の化合物（ＡＤ２）は、それ自身で凝集し、結晶化してしまい、改良効果は見られない。比較例１０記載の化合物（ＡＤ３）は、自由体積を埋める機能も低く、電気特性も悪化させる。

［実施例１９］
＜感光体ドラムの製造＞
表面が粗切削仕上げされ、陽極酸化処理を施し、清浄に洗浄された外径３０ｍｍ、長さ２４６ｍｍ、肉厚０．７５ｍｍのアルミニウム製シリンダー上に、実施例４の感光体製造に使用した電荷発生層形成用塗布液、電荷輸送層形成用塗布液を浸漬塗布法により順次塗布、乾燥し、乾燥後の膜厚がそれぞれ、０．４μｍ、１８μｍとなるように、電荷発生層、電荷輸送層を形成し、感光体ドラムを製造した。なお、電荷輸送層の乾燥は、１３０℃で２０分間行なった。

＜画像試験＞
得られた感光体を、沖データ社製タンデムフルカラープリンタ Ｃ７１１ｄｎ（ＤＣローラー帯電、ＬＥＤ露光、接触非磁性一成分現像）の感光体カートリッジに搭載して、気温１０℃、相対湿度１５％下において、印字率５％で、１２５００枚の連続印字を行った。その結果、ゴースト、かぶり、濃度低下、フィルミング、クリーニング不良、傷等による画像不良が発生せず、良好な画像が得られた。

〔実施例２０〜２６、比較例１１〜１７、参考例３〜４〕
実施例１９の感光体ドラムを、表−２に記載の感光層に変更した以外は、実施例１９と同様に感光体ドラムを作製、画像試験を行った。結果を表−２に示す。

表−２からわかるように、本願の式（１）で表される電荷輸送物質は、式（５）で表される特定構造を有する化合物を含有することにより、厳しい画像評価条件においても、フィルミング、傷起因の画像欠陥を発生せず、異音、膜はがれも問題無かった。更に、本願発明の場合には膜剥がれもなく接着性が高い結果となった。一方で、式（５）で表される化合物を含有していない比較例１１，１２では、フィルミングと傷の発生が見られ、クリーニング不良によるスジ状画像欠陥も見られ、異音と膜はがれも悪化した。また、比較例１３，１４では電気特性悪化起因で、画像濃度が十分で無く、かつ膜はがれも見られた。なお、比較例１３，１４では、参考例３，４から分かる通り、化合物（２）−７の添加による効果は観測されなかった。比較例１５では、感光層の摩耗量が大きく、ライフ末期に
傷発生が顕著で、かつ膜厚低下によるかぶりも発生した。比較例１６では、ＡＤ１を含有したことによる改良効果はほとんど見られなかった。

１ 感光体（電子写真感光体）
２ 帯電装置（帯電ローラ；帯電部）
３ 露光装置（露光部）
４ 現像装置（現像部）
５ 転写装置
６ クリーニング装置
７ 定着装置
４１ 現像槽
４２ アジテータ
４３ 供給ローラ
４４ 現像ローラ
４５ 規制部材
７１ 上部定着部材（定着ローラ）
７２ 下部定着部材（定着ローラ）
７３ 加熱装置
Ｔ トナー
Ｐ 記録紙（用紙，媒体）

Claims (8)

1. 導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、最表面層中に下記式（１）で表される電荷輸送物質と、下記式（５）で表される化合物とを含有することを特徴とする、電子写真感光体。
   

   

   （式（１）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５はそれぞれ独立して置換基を有していても良いアリール基を表し、Ａｒ^６〜Ａｒ^９はそれぞれ独立して置換基を有していても良いアリーレン基を表す。ｍ、ｎはそれぞれ独立して１以上３以下の整数を表す。）
   

   

   （式（５）中、Ｒ^９〜Ｒ^１１はそれぞれ独立してアルキル基を表し、Ａはシクロヘキサン、又はベンゼンを表し、Ｘは単結合、−ＣＨ_２−、又は−ＣＨ_２ＯＣＯ−を表し、ｉ〜ｋはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。）
2. 感光層に使用されるバインダー樹脂が、下記式（７）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   
3. 感光層に使用されるバインダー樹脂が、下記式（６）で表される構造単位を有するポリエステル樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（６）中、Ａｒ^１0〜Ａｒ¹³はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアリーレン
   基を表し、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す。sは０以上２以
   下の整数を表す。Ｙは、単結合、酸素原子、硫黄原子、又はアルキレン基を表す）。
4. 前記式（５）で表される化合物が、バインダー樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部使用されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
5. 前記式（５）で表される化合物が、下記式（２）、（３）、（４）で表される化合物のいずれかであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（２）中、Ｒ^１〜Ｒ^３はそれぞれ独立してアルキル基を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。）
   

   

   （式（３）中、Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立してアルキル基を表し、ｄ、ｅはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。）
   

   

   （式（４）中、Ｒ^６〜Ｒ^８はそれぞれ独立してアルキル基を表し、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ独立して０以上３以下の整数を表す。）
6. 前記式（１）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５はそれぞれ独立してアルキル基又はアルコキシ基を有していても良いフェニル基、Ａｒ^６〜Ａｒ^９はそれぞれ独立して置換基を有していても良い１，４−フェニレン基、ｍ、ｎは１であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、及び、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置からなる群から選ばれる少なくとも１つ、を備えたことを特徴とする電子写真感光体カートリッジ。
8. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、該帯電した電子写真感光体を露光させて静電潜像を形成する露光装置、及び、該電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置、を備えたことを特徴とする画像形成装置。

Images