JP2002207303A

JP2002207303A - 電子写真用有機感光体

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Publication number: JP2002207303A
Application number: JP2001000784A
Authority: JP
Inventors: Haruo Kawakami; 春雄川上
Original assignee: Fuji Electric Imaging Device Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Imaging Device Co Ltd
Priority date: 2001-01-05
Filing date: 2001-01-05
Publication date: 2002-07-26
Anticipated expiration: 2021-01-05
Also published as: JP4228333B2

Abstract

(57)【要約】【課題】酸化防止剤の添加量を増加させても、感光体
の残留電位等の特性を阻害することなく、対オゾン性に
も優れた電子写真用有機感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に、電荷発生物質、電子
輸送物質、正孔輸送物質、結着樹脂を含有する感光層を
具備する電子写真用有機感光体において、電子輸送物質
がキノン化合物と、このキノン化合物を還元したフェノ
ール化合物とを含むものとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式のプリ
ンター、複写機などに用いられる電子写真用有機感光体
に係わり、特には感度が高く応答性に優れた有機感光体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真用有機感光体（以下有機
感光体とも称する）に用いられる感光物質としては、セ
レンあるいはセレン合金、酸化亜鉛、硫化カドミウム等
の無機系光導電性物質を主成分とする感光層を有する無
機系の感光体が広く用いられてきた。しかし、近年、製
造コストが安く、公害や環境汚染も防止できることか
ら、種々の有機系光導電性物質を感光層材料に用いた電
子写真用有機感光体の研究、開発が活発に行われ、既に
実用化もされている。

【０００３】最近では、感度および耐久性といった性能
を向上させるために、感光層として、電荷発生物質を含
有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送
層とを積層させた機能分離積層型感光体が主流となって
いる。その中でも有機顔料を電荷発生物質として蒸着層
または結着樹脂中に分散させた電荷発生層と、低分子有
機化合物を電荷輸送物質として結着樹脂中に分散または
溶解させた電荷輸送層とをこの順に積層させた有機系積
層型感光体が数多く開発され、主流となっている。

【０００４】このような有機感光体は電子を移動させる
高性能の電荷輸送物質が無いため、正孔輸送物質を含む
電荷輸送層を上層側とする負帯電型として構成される。
ところが、この負帯電型の感光体はその表面を均一に帯
電させる高電圧コロナ放電システムを必要としたり、そ
の結果として、多量のオゾンを発生して環境条件を悪化
させるといった問題がある。このオゾンはマイナスコロ
ナ放電の際に特に多く発生することが知られている。

【０００５】この問題を改善するために、正帯電型の有
機感光体が種々提案されているが、以下に述べる問題点
が未だ充分に解消されていない。すなわち、負帯電型
で、前述した積層順の場合には、電荷輸送物質として正
孔輸送能を持つ物質を使用するのに対し、正帯電型で、
同じ積層順とするには、電子輸送能を持つ物質が必要で
ある。しかし、前述のように電子輸送物質は優れた特性
を有するものが極めで少なく、また、比較的性能の良い
ものは毒性または発ガン性を有するものが多く、実用的
でない。また、積層順を逆にすると、薄膜の電荷発生層
が上層になるので、膜減りによる耐久性の劣化が問題と
なり、やはり実用的ではない。

【０００６】近年、有機化合物の分子式において、電子
受容性にかかわる部分に溶解性基を導入することにより
電子輸送能を改善したいくつかの電子輸送物質が提案さ
れている。たとえば、特開平１−２０６３４９号公報、
特開平３−２９０６６６号公報、特開平４−３６０１４
８号公報、特開平５−９２９３６号公報、特開平５−２
７９５８２号公報、特開平７−１７９７７５号公報、特
開平９−１５１１５７号公報、特開平１０−７３９３７
号公報、電子写真学会誌第３０巻策３号ｐ２６６−
２７３およびｐ２７４−２８１（１９９１）、“Ｊａｐ
ａｎＨａｒｄＣｏｐｙ’９２”論文集１９９２年７月
６日、７日、８日ＪＡホール（東京・大手町）ｐ１７３
−ｐ１７６、“ＪａｐａｎＨａｒｄＣｏｐｙ’９
７”論文集１９９７年７月９日、１０日、１１日ＪＡ
ホール（東京・大手町）ｐ２１−ｐ２４、“Ｐａｎ−Ｐ
ａｃｉｆｉｃｌｍａｇｉｎｇＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ
／ＪａｐａｎＨａｒｄＣｏｐｙ’９８”予稿集Ｊｕ
ｌｙ１５−１７，１９９８ＪＡＨＡＬＬ，Ｔｏｋｙｏ
Ｊａｐａｎｐ２０７−ｐ２１０を挙げることがで
きる。

【０００７】しかしながら、上記文献に示されたいずれ
の化合物においても、既存の電荷発生物質と組み合せた
場合は、感度、電気特性が十分なものではなく、実用的
にはまだ問題を有すると言わざるを得ないのが現状であ
る。

【０００８】さらに近年は、特にオフイス内のネットワ
ーク化による印刷枚数の増加、あるいは電子写真による
軽印刷機の急発展等、電子写真方式のプリンターはます
ます高感度、高速応答性が求められている。特に、プリ
ンターの高速化、印刷枚数の増加に伴い、正帯電型感光
体を用いても、オゾンの発生が無視できないケースも見
られるようになってきており、その対策が求められてい
る。また、有機感光層を形成する際の製造効率の向上の
ために長期間にわたる塗布液の有効性を維持するポット
ライフの確保や、一般的な使用環境における感光層中の
有機材料の品質劣化防止のために感光層に使われる有機
材料に酸化防止機能を持たせることなどが不可欠であ
り、いずれも適切な酸化防止対策が求められている。こ
れらの要求に応えるには、感光層に各種の酸化防止剤を
添加することが有効であり、従来も用いられてきた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来は
このような添加剤としては、正孔に対して捕獲中心とし
て作用する電子供与性の酸化防止剤が用いられていた
が、その添加量を増加させた場合、正孔が感光層中に空
間電荷として残留し、感光体の残留電位を上昇させると
いう問題が発生した。この問題の発生を抑制するために
は、その添加量を実質上、制限せざるを得ず、感光体特
性を改善するための制限要素となっていた。

【００１０】本発明は上述の点に鑑みてなされたもので
あり、酸化防止剤の添加量を増加させても、感光体の残
留電位等の特性を阻害することなく、対オゾン性にも優
れた電子写真用有機感光体を提供することを目的とす
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明に
よれば、導電性支持体上に、電荷発生物質、電子輸送物
質、正孔輸送物質、結着樹脂を含有する感光層を具備す
る電子写真用有機感光体において、電子輸送物質がキノ
ン化合物と、このキノン化合物を還元したフェノール化
合物とを含むこととすることにより、前記目的が達成さ
れる。請求項２に記載の発明によれば、電子輸送物質中
のフェノール化合物／キノン化合物が重量比率で１以下
である請求項１記載の電子写真用有機感光体とすること
が好ましい。

【００１２】一般に電子輸送物質（アクセプター性化合
物）に用いられる化合物は、電子吸引性の官能基（Ａ）
と電子移動性の高い共役構造を持つ骨格（Ｘ）で構成さ
れるものが多い。特に電子吸引基としては芳香族化合物
のＣ＝Ｏ基の有効性が高く、多くの電子輸送物質に用い
られる。一方、酸化防止剤は前述のように電子供与性で
あり、特にフェノール基を含む構造が代表的なものであ
る。酸化防止機能は、このフェノール基等、電子供与性
の官能基が優先的に酸化を受けることにより他の材料の
酸化を抑制するものである。

【００１３】本発明における電子輸送物質（キノン化合
物）をＸ＝Ｏとし、このキノン化合物を還元して得られ
るフェノール化合物をＸ−ＯＨと表すと、このフェノー
ル化合物は、一般の酸化防止剤と同様に感光層中で優先
的に酸化されることにより、他の材料の酸化を防止する
とともに、自らはキノン化合物である電子輸送物質に変
換される。２（Ｘ−ＯＨ）＋Ｏ→ ２（Ｘ＝Ｏ）＋Ｈ₂Ｏ

【００１４】電子輸送物質のキノン化合物を還元して得
られるフェノール化合物は、酸化防止機能を持つにもか
かわらず、従来の酸化防止剤と異なり、その添加量を多
くしても残留電位の上昇が少ない特徴を有することが分
かった。このような特徴を示すメカニズムは必ずしも明
らかではないが、つぎのように推察される。前記フェノ
ール化合物は、通常の酸化防止剤に比べて、共役構造の
多い骨格（Ｘ）を有しており、捕獲された正孔が分子内
を有効に移動することにより空間電荷が形成され難くな
るためと考えられる。また、酸化により生じたキノン化
合物は、それ自身、電子輸送物質でもあるため、これも
残留電位上昇の抑制に有効に作用する。さらに、フェノ
ール化合物がキノン化合物と同じ分子骨格をもち酸化さ
れると同じキノン化合物となるので、異なる電子輸送物
質を混合したときにしばしば生ずる移動度の低下などの
不利益を回避できると考えられる。

【００１５】本発明にかかるキノン化合物と、このキノ
ン化合物を還元したフェノール化合物との混合はどのよ
うな比率であっても、本発明の効果が認められるが、本
発明にかかる電子輸送物質中のフェノール化合物／キノ
ン化合物が重量比率で１以下である場合に特に好ましい
効果が得られる。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、この発明にかかる電子写真
用有機感光体の具体的な実施例について、図面を用いて
詳細に説明する。この発明は以下に説明する実施例に限
定されるものではない。

【００１７】図１は本発明にかかる電子写真用有機感光
体１０の模式的断面図であり、導電性支持体１、中間層
２、感光層３、保護層４からなる電子写真用有機感光体
１０の要部を模式的に示す。この構成で設けられている
中間層と保護層は必要に応じて設けられるものであり、
設けられない場合もある。感光層３は電荷発生機能と電
子輸送機能を有する単層型感光層である。ここでは単層
型感光層を用いて説明するが、本発明はけっして単層型
に限られるものではなく、積層型の電子写真用有機感光
体にも同様に有効である。

【００１８】さらに本発明における電子写真用有機感光
体は、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、半導体レーザー（波長７８
０ｎｍ、６８０ｎｍ等）、ＬＥＤ、ハロゲンランプ等の
露光光源、コロトロン、スコロトロン等の非接触帯電方
式およびローラー、ブラシ等の接触帯電方式、さらには
磁性一成分、非磁性一成分、二成分現像方式を具備する
各種複写機、プリンター、ファクシミリに適用され、顕
著な効果が得られる。

【００１９】（導電性支持体）導電性支持体１は、感光
体の電極としての役目と同時に他の各層を保持する支持
体である。形状は円筒状、板状、フィルム状のいずれで
も良く、材質的にはアルミニウム、ステンレス鋼、ニッ
ケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂体などの表面に
導電処理を施したものが用いられる。

【００２０】（中間層）中間層２は、樹脂を主成分とす
る層やアルマイト等の金属酸化皮膜からなり、導電性支
持体１から感光層３への不要な電荷の注入防止、支持体
表面の凹凸欠陥の被覆、導電性支持体１と感光層３との
接着性向上等の目的で必要に応じて設けられる。中間層
２を採用せず、感光層３を導電性支持体１上に直接形成
することも可能である。

【００２１】本発明における中間層２に用いられる結着
樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルとその他の樹脂
成分の共重合体、または、ポリカーボネート樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メ
タクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体な
どを１種または、２種以上適宜組み合わせて使用するこ
とが可能である。

【００２２】さらに、本発明における中間層２には、金
属酸化物微粒子として酸化チタンを含有させることが好
ましいが、同様な微粒子として、酸化ケイ素（シリ
カ）、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム
（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫化物、窒化ケイ
素、窒化アルミニウム等の金属窒化物等の微粒子を前記
酸化チタンと組み合わせて含有させてもよい。これらの
微粒子の含有量は、層を形成できる範囲で任意に設定で
きる。

【００２３】結着樹脂を主成分とする中間層２の場合、
正孔輸送性の付与、電荷トラップの低減等を目的とし
て、正孔輸送物質を含有させることができる。正孔輸送
物質の含有量は、中間層２の固形分に対して、０．１〜
６０重量％、好適には、５〜４０重量％である。また、
必要に応じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲
で、その他公知の添加剤を含有させることもできる。こ
れらの中間層２は、一層でも用いられるが、異なる種類
の層を二層以上積層させて用いてもよい。

【００２４】中間層２の膜厚は、中間層２の組成にも依
存するが、繰り返し連続使用したとき残留電位が増大す
るなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定できる。

【００２５】（感光層）感光層３は、主として、電荷発
生物質、正孔輸送物質、電子輸送物質（アクセプタ性化
合物）、および結着樹脂からなる単層構造であるが、積
層型にしてもよい。

【００２６】電荷発生物質としては、特に制限はない
が、例えばフタロシアニン系顔料、アゾ顔料、アントア
ントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、多環キノ
ン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キ
ナクリドン顔料等を使用することができ、これら電荷発
生物質を単独または、２種以上を組み合わせて使用する
ことが可能である。

【００２７】特に、本発明の電子写真用有機感光体に
は、アゾ顔料としては、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔
料、ペリレン顔料としては、Ｎ，Ｎ−ｂｉｓ（３．５−
ｄｉｍｅｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）−３，４：９，１０−ｐ
ｅｒｙｌｅｎｅｂｉｓ（ｃａｒｂｏｘｉｍｉｄ）、フ
タロシアニン系顔料としては、無金属フタロシアニン、
銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンが好まし
く、さらには、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属
フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、α型チタニル
フタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チ
タニルフタロシアニン、アモルフアスチタニルフタロシ
アニン、特開平８−２０９０２３号公報に記載のＣｕＫ
α：Ｘ線回折スペクトルにてブラッグ角２θが９．６０
度を最大ピークとするチタニルフタロシアニンを用いる
と感度、耐久性および画質の点で著しく改善された効果
を示す。電荷発生物質の含有量は、感光層の固形分に対
して、０．１〜２０重量％、好適には、０．５〜１０重
量％である。

【００２８】正孔輸送物質としては、特に制限はない
が、例えばヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ピラ
ゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、オキサゾール
化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、ス
チルベン化合物、スチリル化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリシラン等を使用することができ、これ
ら正孔輸送物質を単独または、２種以上を組み合わせて
使用することが可能である。本発明において用いられる
正孔輸送物質としては、光照射時に発生した正孔の輸送
能力が優れているほか、電荷発生物質との組み合せに好
適なものが好ましい。正孔輸送物質の含有量は、感光層
の固形分に対して、５〜８０重量％、好適には、１０〜
６０重量％である。

【００２９】キノン系電子輸送物質としては、特に制限
はないが、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキ
ノン、キノン系化合物、ベンゾキノン系化合物、ジフエ
ノキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキ
ノン系化合物、スチルベンキノン系化合物、アゾキノン
系化合物等の電子輸送物質（アクセプタ性化合物）を使
用することができる。これら電子輸送物質を単独また
は、２種以上組み合わせて使用することが可能である。
電子輸送物質の含有量は、感光層の固形分に対して、１
〜５０重量％、好適には、５〜４０重量％である。

【００３０】結着樹脂としては、下記一般式（１）に示
したビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を単独、
もしくは、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール
樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタク
リル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などの
樹脂と適宜組み合せて使用することが可能である。ま
た、分子量の異なる同種の樹脂を混合して用いてもよ
い。結着樹脂の含有量は、感光層の固形分に対して、１
０〜９０重量％、好適には、２０〜８０重量％であり、
結着樹脂内における一般式（１）のポリカーボネート樹
脂の占める割合は、１重量％〜１００重量％、さらに好
適には２０重量％〜８０重量％の範囲である。

【００３１】

【化１】感光層の膜厚は実用的に有効な表面電位を維持するため
には３〜１００μｍの範囲が好ましく、より好適には１
０〜５０μｍである。

【００３２】これらの感光層中には、耐環境性や有害な
光に対する安定性を向上させる目的で、酸化防止剤や光
安定剤などの劣化防止剤を含有させることもできる。こ
のような目的に用いられる化合物としては、トコフエロ
ールなどのクロマノール誘導体およびエステル化化合
物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導
体、エーテル化合物、ジエーテル化合物、ベンゾフエノ
ン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化
合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エステ
ル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダード
フェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合
物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。また、感
光層中には、形成した膜のレベリング性の向上や潤滑性
の付与を目的として、シリコーンオイルやフッ素系オイ
ル等のレベリング剤を含有させることもできる。

【００３３】本発明にかかるフェノール化合物は、本発
明にかかる前記各キノン化合物の合成過程における中間
生成物として得られるものである。また、このキノン化
合物を還元することによっても容易に入手することが可
能である。

【００３４】さらに、摩擦係数の低減、潤滑性の付与等
を目的として、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミ
ナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム等の金属硫酸塩、窒化ケイ素、窒化
アルミニウム等の金属窒化物の微粒子、または、４フッ
化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型
グラフト重合樹脂等を含有してもよい。また、必要に応
じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲で、その他
公知の添加剤を含有させることもできる。

【００３５】（保護層）保護層４は、耐刷性を向上させ
ること等を目的とし、必要に応じ設けることができ、結
着樹脂を主成分とする層や、アモルフアスカーボン等の
無機薄膜からなる。また結着樹脂中には、導電性の向上
や、摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、酸
化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カル
シウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニ
ウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等
の金属硫酸塩、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属
窒化物の微粒子、または、４フッ化エチレン樹脂等のフ
ッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂等を
含有してもよい。

【００３６】また、電荷輸送性を付与する目的で、上記
感光層に用いられる正孔輸送物質、電子輸送物質を含有
させたり、形成した膜のレベリング性の向上や潤滑性の
付与を目的として、シリコーンオイルやフッ素系オイル
等のレベリング剤を含有させることもできる。さらに、
必要に応じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲
で、その他公知の添加剤を含有させることもできる。

【００３７】（形成方法）感光体の各層を塗布によって
形成する場合は、上記構成材料を適当な溶剤とともに、
ペイントシェーカー、ボールミル、超音波分散等の公知
の方法により、溶解、分散させ、塗布液を作製し、浸漬
塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロール塗布、スパ
イラル塗布、スライドホッパ塗布等の公知の塗布方法に
より形成したのち、乾燥すればよい。

【００３８】塗布液を作製するための溶剤としては、種
々の有機溶剤が使用可能である。中間層塗布液に用いら
れる有機溶剤としては、特に制限はないが、一般的には
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、１，４−ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロビラン、エチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルイソプロピルケトン等のケトン系溶剤
を単独または２種類以上を混合して用いることが有効で
あり、さらに、他の有機溶剤との混合も可能である。

【００３９】感光層塗布液に用いられる有機溶剤として
は、中間層に対する溶解性が低く、感光層に用いられる
材料を溶解するものが好ましい。特には、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロホル
ム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素を単独、も
しくは適宜組み合せて使用することが有効であり、さら
に、他の有機溶剤との混合も可能である。

【００４０】保護層塗布液に用いられる有機溶剤として
は、特に制限はないが、感光層を溶解せず、保護層に用
いられる材料を溶解するものであれば何れでもよい。

【００４１】

【実施例】以下、本文中「部」とは「重量部」を、
「％」は「重量％」をそれぞれ表す。（実施例１）アルミニウム製円筒状導電性支持体上に、
下記組成の中間層、感光層を順次、浸漬塗布機を用いて
形成した。

【００４２】（中間層）以下に示す材料を十分攪拌溶解
して調製した塗布液を用いて成膜し、１００℃で３０分
乾燥して膜厚０．２μｍの中間層を形成した。塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ＳＯＬＢＩＮＡ：日信化学（株））（塩化ビニル９２％酢酸ビニル３％ビニルアルコール５％）５０部メチルエチルケトン９５０部

【００４３】（感光層）以下に示す材料のうち、結着樹
脂以外のものをペイントシェーカーにて１時間分散した
後、結着樹脂を加えて十分攪拌溶解し、さらに１時間分
散して調製した塗布液を用いて成膜し、１００℃で、６
０分乾燥して膜厚２５μｍの単層型感光層を形成した。電荷発生物質：Ｘ型無金属フタロシアニン２部正孔輸送物質：下記正孔輸送物質（ＨＴＭ−１）６０部電子輸送物質：下記電子輸送物質（ＥＴＭ−１）３０部フェノール化合物：下記Ｆ−１化合物２０部シリコーンオイル：ＫＦ−５４（信越化学工業（株））０．１部結着樹脂：パンライトＴＳ２０２０：帝人化成（株）（ビスフエノールＺ型ポリカーボネート樹脂）１００部塩化メチレン１０００部

【００４４】

【化２】

【化３】

【化４】以上のように電子写真用有機感光体を作製した。

【００４５】（実施例２）実施例１の感光層組成を下記
のように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作
製した。電荷発生物質：Ｘ型無金属フタロシアニン２部正孔輸送物質：前記正孔輸送物質（ＨＴＭ−１）６５部電子輸送物質：下記電子輸送物質（ＥＴＭ−２）２２部フェノール化合物：下記Ｆ−２化合物６部シリコーンオイル：ＫＦ−５４（信越化学工業（株））０．１部結着樹脂：タフゼットＧ−４００（出光興産（株））２１部：パンライトＴＳ２０２０（帝人化成（株））（ビスフエノールＺ型ポリカーボネート樹脂）８４部塩化メチレン１０００部

【００４６】

【化５】

【化６】

【００４７】（実施例３）実施例１の感光層組成を下記
のように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作
製した。電荷発生物質：γ型チタニルフタロシアニン２部正孔輸送物質：下記正孔輸送物質（ＨＴＭ−２）６５部電子輸送物質：下記電子輸送物質（ＥＴＭ−３）２８部フェノール化合物：下記Ｆ−３化合物２０部シリコーンオイル：ＫＦ−５４（信越化学工業（株））０．１部結着樹脂：タフゼットＧ−４００（出光興産（株））５２．５部：パンライトＴＳ２０２０（帝人化成（株））（ビスフエノールＺ型ポリカーボネート樹脂）５２．５部塩化メチレン１０００部

【００４８】

【化７】

【化８】

【化９】

【００４９】（比較例１）実施例１の感光層組成を下記
のように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作
製した。電荷発生物質：Ｘ型無金属フタロシアニン２部正孔輸送物質：前記正孔輸送物質（ＨＴＭ−１）６０部電子輸送物質：前記電子輸送物質（ＥＴＭ−１）３０部酸化防止剤：下記ＡＯ−１化合物２０部シリコーンオイル：ＫＦ−５４（信越化学工業（株））０．１部結着樹脂：パンライトＴＳ２０２０（帝人化成（株））（ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂）１００部塩化メチレン１０００部

【００５０】

【化１０】

【００５１】（比較例２）実施例１の感光層組成を下記
のように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作
製した。電荷発生物質：Ｘ型無金属フタロシアニン２部正孔輸送物質：前記正孔輸送物質（ＨＴＭ−１）６０部電子輸送物質：前記電子輸送物質（ＥＴＭ−１）３０部酸化防止剤：前記ＡＯ−１化合物４部シリコーンオイル：ＫＦ−５４（信越化学工業（株））０．１部結着樹脂：パンライトＴＳ２０２０：帝人化成（株）（ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂）１０５部塩化メチレン１０００部

【００５２】（比較例３）実施例１の感光層組成を下記
のように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作
製した。電荷発生物質：Ｘ型無金属フタロシアニン２部正孔輸送物質：前記正孔輸送物質（ＨＴＭ−１）６５部電子輸送物質：前記電子輸送物質（ＥＴＭ−２）２２部酸化防止剤：下記ＡＯ−２化合物６部シリコーンオイル：ＫＦ−５４（信越化学工業（株））０．１部結着樹脂：タフゼットＧ−４００：出光興産（株）（共重合ポリカーボネート樹脂）２１部：パンライトＴＳ２０２０（帝人化成（株））（ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂）８４部塩化メチレン１０００部

【００５３】

【化１１】

【００５４】（比較例４）実施例１の感光層組成を下記
のように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作
製した。電荷発生物質：γ型チタニルフタロシアニン２部正孔輸送物質：前記正孔輸送物質（ＨＴＭ−２）６５部電子輸送物質：前記電子輸送物質（ＥＴＭ−３）２８部酸化防止剤：前記ＡＯ−１化合物２０部シリコーンオイル：ＫＦ−５４（信越化学工業（株））０．１部結着樹脂：タフゼットＧ−４００（出光興産（株））（共重合ポリカーボネート樹脂）５２．５部：パンライトＴＳ２０２０（帝人化成（株））（ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂）５２．５部塩化メチレン１０００部

【００５５】（評価方法）電気特性について、各試料に
つき、オゾン暴露試験の前後で、静的電気特性を測定し
た。測定はコロナ放電で、試料を６００Ｖに帯電させて
行った。測定項目は、暗中での電位保持率（５秒後の電
位の％表示）、半減衰露光量（μＪ／ｃｍ ²）、残留電
位（５μＪ／ｃｍ²の光を５秒間照射した後の電位）で
ある。対オゾン耐久性について、各試料をオゾン濃度１
００ｐｐｍの環境下に２時間暴露して、暴露前と、暴露
後３時間の特性変化を測定した。これらの評価結果を表
１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】上記のように、実施例で示した試料では、
いずれも残留電位が４０Ｖ以下であり、かつオゾン暴露
後も特性の変化がほとんど認められない。これに対し
て、本発明のフェノール化合物を従来の酸化防止剤に置
き換えた比較例１，３，４では、残留電位が暴露前で５
０Ｖ以上となった。また、酸化防止剤の量を減らした比
較例２では、残留電位は低いものの、オゾン暴露により
保持率が、９０％以上という良品基準に対し、８５％に
低下するという不具合が生じた。この比較例２の結果に
ついては、酸化防止剤が少ないために感光層に含まれる
有機材料がオゾン暴露により、酸化され変質したためと
考えられる。通常、残留電位５０Ｖ以上、保持率９０％
未満の感光体はいずれも画像特性に問題があり、好まし
くない。

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、導電性支持体上に、電
荷発生物質、電子輸送物質、正孔輸送物質、結着樹脂を
含有する感光層を具備する電子写真用有機感光体におい
て、電子輸送物質がキノン化合物と、このキノン化合物
を還元したフェノール化合物とを含むこととしたので、
酸化防止剤の添加量を増加させても、感光体の残留電位
等の特性を阻害することなく、対オゾン性にも優れた電
子写真用有機感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる電子写真用感光体の模式的断面
図である。

【符号の説明】

１導電性支持体２中間層３感光層４保護層１０電子写真用有機感光体

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、電荷発生物質、電子
輸送物質、正孔輸送物質、結着樹脂を含有する感光層を
具備する電子写真用有機感光体において、電子輸送物質
がキノン化合物と、このキノン化合物を還元したフェノ
ール化合物とを含むことを特徴とする電子写真用有機感
光体。
【請求項２】電子輸送物質中のフェノール化合物／キ
ノン化合物が重量比率で１以下であることを特徴とする
請求項１記載の電子写真用有機感光体。