TWI644186B - 電子照像感光體、電子照像感光體之製造方法及使用電子照像感光體之電子照像裝置 - Google Patents

Abstract

本發明提供具有優異耐磨耗性且耐光性或重複電位安定性亦優異之高感度電子照相感光體、其製造方法及搭載其之圖像形成裝置。 　　本發明係帶負電層合型電子照相感光體，其具備導電性基體(1)於導電性基體(1)上依序設置的電荷產生層(3)及電荷輸送層(4)。電荷輸送層分別含有一般式(1)所示之重複單位的共聚聚碳酸酯樹脂作為黏合劑樹脂、具有以一般式(2)所示之構造的化合物作為電洞輸送物質、具有以一般式(3)所示之構造的化合物作為電子輸送物質、以構造式(4)所示之化合物作為抗氧化劑，且表示電荷輸送層中之黏合劑樹脂之質量(B)與電洞輸送物質之質量(H)之和中電洞輸送物質的質量(H)所佔的比率之質量比H/(B+H)係滿足 　　20質量%≦H/(B+H)≦35質量%。

Description

電子照像感光體、電子照像感光體之製造方法及使用電子照像感光體之電子照像裝置

[0001] 本發明係關於電子照相方式之印表機、影印機、傳真機等所使用之帶負電層合型電子照相感光體(以下亦稱為「感光體」)。尤其本發明係關於藉由於電荷輸送層中含有特定之黏合劑樹脂、電洞輸送物質、電子輸送物質及抗氧化劑，而可實現優異耐磨耗性或耐光性、重複電位安定性之電子照相感光體、其製造方法及使用其之電子照相裝置。

[0002] 印表機、影印機、傳真機等之使用卡爾森(Carlson)法之電子照相應用裝置所用之電子照相感光體以往大多為利用硒、硒合金、氧化鋅、硫化鎘等之無機系光導電性材料之無機感光體。最近，則活用無公害性或成膜性、輕量性等之優點而已積極進行利用有機系光導電性材料之有機感光體之開發。 　　[0003] 其中，感光層由主要具有接受光時之電荷載子產生功能之電荷發生層與主要具有於暗處之帶電位保持功能及接受光時之電荷載子輸送功能之電荷輸送層之經功能分離層層合而成之所謂功能分離層合型有機感光體，藉由以適於各功能之材料形成各層，而有容易控制特性等之較多優點，成為有機感光體之主流。 　　[0004] 近幾年來，基於隨著辦公室內之網路化而集中印刷之電子照相裝置每1台之列印張數之增加或運作成本削減之觀點，對有機感光體要求長期耐用化，而由各公司提案出各式各樣之感光體。 　　[0005] 最近，已提案有藉由於電荷輸送層上設置表面保護層而使耐磨耗性大幅提高之感光體，但該情況下，因感光體表面之硬度變得過高，反而有加速帶電輥或清潔刮板之週邊零件耗損劣化之缺點，為因應此等問題之對策，由於有必要使用不易磨耗之高品質週邊零件，故使電子照相裝置整體變得昂貴。 　　[0006] 又，除了以往之感光體之層構成以外，追加1層表面保護層而伴隨材料費或工數增加使得感光體本身亦變昂貴，僅侷限於適用在如專業印刷機之一部分高級電子照相裝置用之感光體。 　　[0007] 為了解決此等課題，專利文獻1中提案有藉由於電荷輸送層中含有具有特定構造單位之共聚聚碳酸酯作為黏合劑樹脂，且含有具有特定三苯基胺部位之電洞輸送劑作為電荷輸送劑，而提高耐磨耗性及耐氣體性之感光體。然而，此等感光體耐磨耗性仍不足，進而將感光體組裝於匣內之步驟或使用者將感光體匣安裝於電子照相裝置時等因暴露於光下，而使感光體疲勞引起於暗處之電荷保持力降低或感度降低，此具有於圖像上以濃淡不均顯現之問題。 　　[0008] 又，專利文獻2中，為了改善耐磨耗性，提案有於感光體之最表面層以特定分散狀態含有填料粒子，但該技術關於感光層塗佈液製作時因粒子凝集而對感光體特性造成的影響或因粒子之表面處理所致之影響有無法充分驗證之困難點。 [先前技術文獻] [專利文獻] 　　[0009] 　　專利文獻1：日本特開2005-208597號公報 　　專利文獻2：日本特開2008-176054號公報

[發明欲解決之課題] 　　[0010] 本發明係鑒於以上所述之各點而完成者，其目的在於可便宜地提供即使不於電荷輸送層上設置表面保護層，亦具有優異耐磨耗性且耐光性或重複電位安定性亦優異之高感度電子照相感光體、其製造方法及搭載其之圖像形成裝置。 [用以解決課題之手段] 　　[0011] 本發明人等為解決上述課題而重複積極研究之結果，發現於帶負電層合型電子照相感光體中，藉由於電荷輸送層中含有特定之黏合劑樹脂、電洞輸送物質、電子輸送物質及抗氧化劑，且將黏合劑樹脂與電洞輸送物質之質量比率設為特定範圍，可提高電荷輸送層表面之耐磨耗性，進而可抑制因光疲勞所致之圖像上之濃淡不均，因而完成本發明。 　　[0012] 亦即，本發明之電子照相感光體係具備導電性基體與於前述導電性基體上依序設置的電荷產生層及電荷輸送層的帶負電層合型電子照相感光體，其特徵為 　　前述電荷輸送層係含有具下述一般式(1) (式(1)中，R ₁、R ₂可相同或相異，表示氫原子、碳數1～10之烷基或碳數1～10之氟烷基，n、m滿足0.4≦n/(m+n) ≦0.6，鏈的末端基為1價之芳香族基或1價之含氟脂肪族基) 　　所示之重複單位的共聚聚碳酸酯樹脂作為黏合劑樹脂、含有具下述一般式(2) (式(2)中，R ₃～R ₂₄可相同或相異，表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、芳基或經芳基取代之烯基) 　　所示之構造的化合物作為電洞輸送物質、含有具下述一般式(3) (式(3)中，R ₂₅～R ₂₈可相同或相異，表示氫原子、低級烷基、鹵素原子、氰基、硝基、可具有取代基之芳基或可具有取代基之雜環基) 　　所示之構造的化合物作為電子輸送物質、含有下述構造式(4) 所示之化合物作為抗氧化劑，且表示前述電荷輸送層中之前述黏合劑樹脂之質量(B)與前述電洞輸送物質的質量(H)之和中前述電洞輸送物質的質量(H)所佔的比率之質量比H/(B+H)滿足下述式(5) 　　20質量%≦H/(B+H)≦35質量% (5)。 　　[0013] 又，本發明之電子照相感光體之製造方法係製造上述電子照相感光體之方法，其係將前述電荷產生層及前述電荷輸送層使用浸漬塗佈法予以製膜者。 　　[0014] 再者，本發明之電子照相裝置之特徵係具備上述電子照相感光體與下述手段：使前述電子照相感光體帶電之帶電手段、將已帶電之前述電子照相感光體予以曝光而形成靜電潛像之曝光手段、將已形成於前述電子照相感光體的表面之靜電潛像以碳粉予以顯像而形成碳粉像之顯像手段、將已形成於前述電子照相感光體的表面之碳粉像轉印於記錄媒體中之轉印手段、以及使已轉印於前述記錄媒體之碳粉像固定之固定手段。 　　[0015] 藉由使用具有以上述一般式(1)所示之重複單位之共聚聚碳酸酯樹脂作為黏合劑樹脂，可實現優異之耐磨耗性，進而藉由使用高移動度之具有以上述一般式(2)所示之構造的化合物作為電洞輸送物質，由於即使增加有助於耐磨耗性之黏合劑樹脂之質量比率亦可維持高感度，故藉由使黏合劑樹脂與電洞輸送物質之質量比率設為如上述式(5)所示之範圍，可實現兼具高的耐磨耗性及高感度。 　　[0016] 另一方面，以上述一般式(2)所示之化合物由於一般對紫外光之耐光性及對臭氧等之活性氣體之耐氣體性差，故藉由併用紫外光吸收劑角色的於紫外線區域具有吸收之具有以上述一般式(3)所示之構造的電子輸送物質及作為抗氧化劑之以上述構造式(4)所示之化合物，而實現高的耐光性及重複電位安定性。 　　[0017] 此外，作為含有上述一般式(3)所示之電子輸送物質所致之效果，即使於感光體與感光體保護薄片因摩擦帶電而對感光體表面賦予正電荷時，於電荷產生層生成之電子亦可於電荷輸送層中移動，由於感光體表面之正電荷被電子抵消而易緩緩衰減，故亦可獲得不會發生於正電荷未衰減而殘留於表面時引起之圖像不均之所謂帶電記憶體之優點。 [發明效果] 　　[0018] 依據本發明，可便宜地提供即使不於電荷輸送層上設置表面保護層，亦具有優異耐磨耗性且耐光性或重複電位安定性亦優異之高感度電子照相感光體、其製造方法及搭載其之圖像形成裝置。

[0020] 以下針對本發明之實施形態，邊參考圖式邊詳細說明。 　　[0021] [電子照相感光體] 　　圖1係示意性顯示本發明之電子照相感光體之一構成例之剖面圖，顯示帶負電層合型感光體10，其於導電性基體1上透過中間層2依序設置電荷產生層3及電荷輸送層4。又，中間層2係根據需要設置者，亦可於導電性基體1上直接設置電荷產生層3及電荷輸送層4。 　　[0022] (導電性基體) 　　導電性基體1有作為感光體之電極的角色同時成為其他各層之支撐體的情況，可為圓筒狀、板狀、薄膜狀之任一形狀，一般成為圓筒狀。係使用材質上為JIS3003系、JIS5000系、JIS6000系等之習知的鋁合金、不鏽鋼、鎳等之金屬，或於玻璃、樹脂等上施以導電處理者等。 　　[0023] 導電性基體1於鋁合金時係藉由擠出加工或拉伸加工，於樹脂之情況可藉由射出成形，而可精加工為特定尺寸精度。導電性基體1之表面可根據需要藉由鑽石刀切削加工等，而加工為適當表面粗糙度。隨後，使用弱鹼性洗劑等之水系洗劑進行脫脂、洗淨，使表面乾淨化。 　　[0024] 如此經乾淨化之導電性基體1之表面可根據需要設置中間層2。 　　[0025] (中間層) 　　中間層2係由以樹脂為主成分之層或耐酸鋁等之氧化皮膜等所成，係基於防止自導電性基體1朝電荷產生層3之不需要電荷之注入、或被覆基體表面之缺陷、提高電荷產生層3之接著性等之目的，而根據需要設置。 　　[0026] 作為中間層2所用之黏合劑樹脂可使用聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯乙縮醛樹脂、聚乙烯丁縮醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、聚矽氧樹脂、聚醯胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚縮醛樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚碸樹脂、甲基丙烯酸酯之聚合物及該等之共聚物等之1種或適當組合2種以上使用。且亦可混合使用分子量不同之同種樹脂。 　　[0027] 又，黏合劑樹脂中亦可含有氧化矽、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋯等之金屬氧化物微粒子，硫酸鋇、硫酸鈣等之金屬硫酸鹽微粒子、氮化矽、氮化鋁等之金屬氮化物微粒子、有機金屬化合物、矽烷偶合劑、由有機金屬化合物與矽烷偶合劑所形成者。該等含量可在能形成層之範圍內任意設定。 　　[0028] 以樹脂為主成分之中間層2時，以電荷輸送性之賦予或電荷捕捉之減低等為目的，可含有電洞輸送物質或電子輸送物質。該電洞輸送物質及電子輸送物質之含量，相對於中間層2之固形分，較好為0.1～60質量%，更好為5～40質量%。再者，中間層2中，根據需要，在不顯著損及電子照相特性之範圍內，亦可含有其他習知添加劑。 　　[0029] 中間層2可使用一層，亦可層合兩層以上之不同種類的層而使用。又中間層2之膜厚雖亦取決於中間層2之摻合組成，但可在重複連續使用時不產生殘留電位增大等之不良影響之範圍內任意設定，較佳為0.1～10μm。 　　[0030] (電荷產生層) 　　於中間層2上設置電荷產生層3。電荷產生層3係藉由塗佈將電荷產生材料之粒子分散於黏合劑樹脂中而成之塗佈液等之方法而形成，接受光並產生電荷。電荷產生層3重要的是其電荷產生效率高及同時產生之電荷向電荷輸送層4之注入性，期望電場依存性少，即使為低電場注入亦良好。 　　[0031] 作為電荷產生材料只要為對曝光光源之波長具有光感度之材料，則未受任何限制，可使用例如酞菁顏料、偶氮顏料、喹吖啶酮顏料、靛青(indigo)顏料、苝顏料、多環醌顏料、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)顏料、苯并咪唑顏料等之有機顏料。藉由將該等材料分散或溶解於例如聚酯樹脂、聚乙烯乙縮醛樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯丁縮醛樹脂、苯氧樹脂等之黏合劑樹脂中而調製之塗佈液塗佈於中間層2上，可形成電荷產生層3。 　　[0032] 又，電荷產生層3之電荷產生材料之含量，相對於電荷產生層3中之固形分，較好為20～80質量%，更好為30～70質量%。且，電荷產生層3中之黏合劑樹脂含量，相對於電荷產生層3中之固形分，較好為20～80質量%，更好為30～70質量%。又，電荷產生層3之膜厚通常可設為0.1μm～0.6μm。 　　[0033] (電荷輸送層) 　　藉由於電荷產生層3上設置電荷輸送層4，可獲得感光體。 　　電荷輸送層4係至少含有具前述一般式(1)所示之重複單位的共聚聚碳酸酯樹脂作為黏合劑樹脂、含有具上述一般式(2)所示之構造的化合物作為電洞輸送物質，且將黏合劑樹脂之質量設為(B)，將電洞輸送物質之質量設為(H)時，表示兩者之質量之和中電洞輸送物質的質量(H)所佔的比率之質量比H/(B+H)滿足前述式(5)者。該質量比H/(B+H)較好為20～35質量%，更好為25～30質量%。 　　藉由設為上述質量比之範圍內，可維持適當感度，並且可實現高的耐磨耗性。 　　[0034] 又電荷輸送層4進而含有具有前述一般式(3)所示之構造的化合物作為電子輸送物質及前述構造式(4)表示之化合物作為抗氧化劑。藉此，所得感光體中，可實現高的耐光性及重複電位安定性。 　　[0035] 作為構成電荷輸送層4之黏合劑樹脂之作為具有前述一般式(1)所示之重複單位之共聚聚碳酸酯樹脂之具體例舉例為如以下者，但不限定於該等。 　　[0036] [0037] 又，m、n之比率較好滿足0.4≦n/(m+n)≦0.6，較好鏈末端基為1價芳香族基或1價含氟脂肪族基。 　　[0038] 電荷輸送層4中，進而可根據需要，於不顯著損及本發明效果之範圍內，亦可併用其他習知黏合劑樹脂。 　　作為其他習知黏合劑樹脂可使用例如前述一般式(1)所示之共聚聚碳酸酯樹脂以外之聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯乙縮醛樹脂、聚乙烯丁縮醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚醯胺樹脂、酮樹脂、聚縮醛樹脂、聚碸樹脂、甲基丙烯酸酯之聚合物等之熱塑性樹脂，或醇酸樹脂、環氧樹脂、聚矽氧樹脂、脲樹脂、酚樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂等之熱硬化性樹脂及該等之共聚物等之1種或適當組合2種以上使用。 　　[0039] 又，作為構成電荷輸送層4之電洞輸送物質之作為前述一般式(2)所示之構造式的化合物之具體例舉例為如以下者，但不限定於該等。 　　[0040] [0041] [0042] [0043] [0044] 電荷輸送層4中，進而可根據需要，於不顯著損及本發明效果之範圍內，亦可併用其他習知之電洞輸送物質。 　　作為其他習知之電洞輸送物質可使用例如腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑酮化合物、噁二唑化合物、噁唑化合物、芳基胺化合物、聯苯胺化合物、二苯乙烯化合物、苯乙烯基化合物、烯胺化合物、丁二烯化合物、聚乙烯基咔唑、聚矽烷等之1種或適當組合2種以上使用。 　　[0045] 又，作為構成電荷輸送層4之電子輸送物質之作為前述一般式(3)所示之構造的化合物之具體例舉例為如以下者，但不限定於該等。 　　[0046] [0047] 電荷輸送層4中，進而可根據需要，於不顯著損及本發明效果之範圍內，亦可併用其他習知之電子輸送物質。 　　作為其他習知之電子輸送物質可使用例如琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴琥珀酸酐、苯二甲酸酐、3-硝基苯二甲酸酐、4-硝基苯二甲酸酐、均苯四酸酐、均苯四酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯二醯亞胺、4-硝基苯二醯亞胺、四氰乙烯、四氰對苯二醌二甲烷(tetracyanoquinodimethane)、四氯對苯醌(chloranil)、四溴對苯醌(bromanil)、鄰-硝基苯甲酸、丙二腈(malononitrile)、三硝基茀酮、三硝基噻噸酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃系化合物、醌系化合物、苯醌系化合物、二苯醌系化合物、萘醌系化合物、偶氮醌系化合物、蒽醌系化合物、二亞胺醌系化合物、二苯乙烯醌系化合物等之電子輸送物質(受體性化合物)之1種或適當組合2種以上使用。 　　[0048] 又，電荷輸送層4中，作為抗氧化劑之具有前述構造式(4)所示之構造的化合物以外，基於提高耐環境性或對有害光之安定性之目的，於不顯著損及本發明效果之範圍內，亦可含有其他習知抗氧化劑、自由基捕捉劑、單重態淬滅劑、紫外線吸收劑等之抗劣化劑。作為此等化合物舉例為生育酚等之色烷醇衍生物及酯化化合物、聚芳基烷化合物、氫醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亞磷酸酯、酚化合物、受阻酚化合物、直鏈胺化合物、環狀胺化合物、受阻胺化合物、聯苯衍生物等。 　　[0049] 再者，電荷輸送層4中，基於提高形成之膜的調平性或賦予潤滑性之目的，亦可含有矽氧油或氟系油等之調平劑。 　　再者，基於減低摩擦係數、賦予潤滑性等之目的，亦可含有氧化矽(silica)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、氧化鋁(alumina)、氧化鋯等之金屬氧化物，硫酸鋇、硫酸鈣等之金屬硫酸鹽，氮化矽、氮化鋁等之金屬氮化物之微粒子，或四氟化乙烯樹脂等之氟系樹脂粒子、氟系梳型接枝聚合樹脂等。 　　[0050] 電荷輸送層4中之黏合劑樹脂含量，相對於電荷輸送層4之固形分，較好為18～89.9質量%，更好為28.5～79.6質量%。又，電荷輸送層4中之電洞輸送材料含量，相對於電荷輸送層4之固形分，較好為10～72質量%，更好為19.9～66.5質量%。電荷輸送層4中之電子輸送材料含量，相對於電荷輸送層4之固形分，較好為0.05～5質量%，更好為0.25～2.5質量%。電荷輸送層4中之抗氧化劑含量，相對於電荷輸送層4之固形分，較好為0.05～5質量%，更好為0.25～2.5質量%。 　　[0051] 又，電荷輸送層4之膜厚，為了維持實用上有效之表面電位，較好為5～60μm，更好為10～40μm。 　　[0052] [電子照相感光體之製造方法] 　　製造感光體時，將上述電荷產生層與電荷輸送層使用浸漬塗佈法予以製膜。藉由使用浸漬塗佈法，可以低成本且確保高生產性地製造外觀品質良好且電特性安定之感光體。製造感光體時，除使用浸漬塗佈法以外之方面並未特別限定，可依據常用方法進行。 　　[0053] 更具體而言，首先將任意之電荷產生材料與任意之黏合劑樹脂等一起溶解、分散於溶劑中，調製電荷產生層之形成用塗佈液。其次，將導電性基體浸漬於該塗佈液中，於導電性基體之外周，塗佈電荷產生層用之塗佈液，並乾燥，藉此形成電荷產生層。電荷產生層之形成之前，亦可根據期望形成中間層。再者，將上述特定之黏合劑樹脂、電洞輸送物質、電子輸送物質及抗氧化劑等溶解於溶劑中調製電荷輸送層之形成用塗佈液。將形成有電荷產生層之導電性基體浸漬於該塗佈液中，於上述電荷產生層上塗佈電荷輸送層用之塗佈液並乾燥，藉此形成電荷輸送層。如此可製造感光體。此處，針對塗佈液之調製所用之溶劑種類、塗佈條件、乾燥條件等，可依據常用方法適當選擇，並未特別限制。 　　[0054] [電子照相裝置] 　　電子照相裝置係具備上述感光體與下述手段：使前述感光體帶電之帶電手段(帶電要件)、將已帶電之感光體予以曝光而形成靜電潛像之曝光手段(曝光要件)、將已形成於感光體表面之靜電潛像以碳粉予以顯像而形成碳粉像之顯像手段(顯像要件)、將已形成於感光體表面之碳粉像轉印於記錄媒體之轉印手段(轉印要件)、以及使已轉印於記錄媒體之碳粉像固定之固定手段(固定要件)。 　　[0055] 作為一例，圖2顯示本發明之電子照相裝置之一例的概略構成圖。圖示之電子照相裝置20具備配置於感光體21之外周緣部之作為帶電手段之帶電輥22、作為曝光手段之曝光用雷射光學系23、作為顯像手段之顯像器24、作為轉印手段之轉印輥25、及未圖示之固定手段，亦可為彩色印表機者。又，圖中之符號26表示除電用光源，27表示清潔刮板，28表示用紙。 [實施例] 　　[0056] 以下基於實施例詳細說明本發明。本發明只要不超出其主旨，則不由以下實施例之記載所限制。 　　[0057] [實施例1] 　　將對-乙烯基苯酚樹脂(商品名MARUKA LINKER MH-2：丸善石油化學(股)製)15質量份、N-丁基化三聚氰胺樹脂(商品名U-VAN2021：三井化學(股)製)10質量份及施以胺基矽烷處理之氧化鈦微粒子75質量份溶解或分散於甲醇/丁醇之750/150質量份之混合溶劑中，調製中間層形成用塗佈液。於該中間層形成用塗佈液中浸漬外徑30mm、長255mm之鋁合金基體，隨後拉起，於基體外周形成塗膜。該基體於溫度140℃乾燥30分鐘，形成膜厚3μm之中間層。 　　[0058] 其次，將作為電荷產生材料之日本特開昭64-17066號公報或美國專利第4898799號公報中記載之Y型鈦酞菁15質量份及作為黏合劑樹脂之聚乙烯丁縮醛(SLEC B BX-1，積水化學工業(股)製)15質量份以砂磨機分散於二氯甲烷600質量份中分散1小時，調製電荷產生層形成用塗佈液。將該電荷產生層形成用塗佈液浸漬塗佈於上述中間層上。該基體於溫度80℃乾燥30分鐘，形成膜厚0.3μm之電荷產生層。 　　[0059] 其次，將作為黏合劑樹脂之前述構造式(B-3)所示之n/(m+n)=0.4且末端基為下述構造式(6) 所示之基的質量平均分子量50,000之共聚聚碳酸酯樹脂140質量份、作為電洞輸送物質之前述構造式(H-23)所示之化合物60質量份、作為電子輸送物質之前述構造式(E-3)所示之化合物5質量份、及作為抗氧化劑之前述構造式(4)所示之化合物5質量份溶解於四氫呋喃900質量份後，添加矽氧油(KP-340，信越聚合物(股)製)3質量份，調製電荷輸送層形成用塗佈液。該電荷輸送層形成用塗佈液浸漬塗佈於上述電荷產生層上。該基體於溫度120℃乾燥60分鐘，形成膜厚30μm之電荷輸送層，製作電子照相感光體。 　　又，此時之黏合劑樹脂之質量(B)與電洞輸送物質之質量(H)之質量比H/(B+H)為30質量%。 　　[0060] [實施例2～6、比較例1～15] 　　實施例1中，除了變更電荷輸送層之黏合劑樹脂、電洞輸送物質、電子輸送物質及抗氧化劑種類以及摻合量如下述表1所示以外，以與實施例1同樣方法，製作電子照相感光體。下述表1中使用之材料構造式示於以下。又，表中之「份」表示質量份。 　　[0061] [0062] [0063] 使用實施例1～6及比較例1～15中製作之電子照相感光體，藉以下所示之評價方法，分別評價電特性、3萬張列印評價中之磨耗量及印字濃度、重複亮部電位安定性以及耐光性。 　　[0064] [電特性評價] 　　首先，以使自曝光至電位測定探針之移動時間成為67ms之方式設定角度配置及感光體之旋轉速度的感光體電特性試驗裝置CYNTHIA93FE(GENTEC公司製)，於溫度23℃、相對濕度50%之環境下，藉由電暈放電(scorotron)帶電方式調整施加電壓，使感光體表面電位Vo帶電至-600V。隨後，以鹵素燈為光源，使用將利用帶通濾光器分光為780nm之單色光，邊使曝光量可變邊依序曝光，測定此時之表面電位，自所得光衰減曲線求出半色調電位Vh成為 -300V所需之曝光量作為感度E1/2(μJ/cm ²)，同樣，求出照射曝光量0.6μJ/cm ²時之表面電位作為亮部電位Vr(-V)。 　　[0065] [磨耗量評價] 　　測定初期感光層膜厚後，將感光體搭載於彩色印表機CLX-8640ND(SAMSUNG公司製)，於溫度23℃、相對濕度50%之環境下以A4橫單面進紙進行3萬張列印。列印評價結束後再度測定感光層膜厚，自初期與印刷後之感光層膜厚差求出磨耗量，磨耗量為3μm以下時評價為○，超過3μm且5μm以下時評價為△，超過5μm時評價為×。 　　[0066] [印字濃度評價] 　　與磨耗量同時評價，將感光體搭載於彩色印表機CLX-8640ND (SAMSUNG公司製)，於溫度23℃、相對濕度50%之環境下以A4橫單面進紙進行3萬張列印後，輸出黑色100%圖像測定印字濃度。印字濃度1.3以上時評價為○，低於1.3且1.2以上時評價為△，低於1.2時評價為×。 　　[0067] [重複亮部電位安定性評價] 　　此用設定為與電特性評價同樣製程條件之感光體電特性試驗裝置CYNTHIA93FE(GENTEC公司製)，於溫度32℃、相對濕度80%之環境下，重複進行2,000次帶電、曝光及除電之製程，測定重複前後之亮部電位VL，求出亮部電位變化量ΔVL。亮部電位變化量ΔVL為60V以下時評價為○，超過60V且100V以下時評價為△，超過100V時評價為×。 　　[0068] [耐光性評價] 　　分別使用與上述評價不同之感光體，以於光照射之部分設有開口部之黑紙覆蓋感光體，以調整至500lx照度之白色螢光燈光照射10分鐘，光照射結束後立即搭載於彩色印表機CLX-8640ND(SAMSUNG公司製)，輸出黑45%半色調圖像，測定光照射部與非照射部之印字濃度差。印字濃度差為0.03以下評價為○，超過0.03且0.06以下時評價為△，超過0.06時評價為×。 　　[0069] 所得結果示於下述表2中。 　　[0070] [0071] 由上述結果確認，電荷輸送層含有特定黏合劑樹脂、電洞輸送物質、電子輸送物質及抗氧化劑，且黏合劑樹脂(B)與電洞輸送物質(H)之質量比H/(B+H)滿足特定條件之各實施例之感光體，對於如感度降低或殘留電位上升之電子照相特性或耐光性未造成顯著不良影響，可獲得優異之耐磨耗性，可提供實際使用中之安定印字品質。 　　[0072] 相對於此，質量比H/(B+H)超過35質量%之比較例1及使用本發明之一般式(1)以外之黏合劑樹脂(BD1、BD2、BD3)之比較例3、4、5，磨耗量超過5μm，不具有充分之耐印壽命。且，質量比H/(B+H)低於20質量%之比較例2、使用本發明之一般式(2)以外之電洞輸送物質(HT1、HT2)之比較例6、7、使用本發明之一般式(3)以外之電子輸送物質(ET1、ET2、ET3)之比較例8、9、10、使用本發明之一般式(4)以外之抗氧化劑(AO1、AO2)之比較例12、13、及不含有一般式(3)之電子輸送物質及一般式(4)之抗氧化劑之任一者或兩者的比較例11、14、15，確認對印字品質造成不良影響之電特性中之亮部電位變化量ΔVL增大或耐光性顯著惡化，實際印刷評價中亦確認印字濃度降低。 　　[0073] 如以上說明，依據本發明，藉由同時使用特定黏合劑樹脂、電洞輸送物質、電子輸送物質及抗氧化劑，且黏合劑樹脂(B)與電洞輸送物質(H)之質量比滿足特定條件者，即使於電荷輸送層上未設置表面保護層，亦可便宜地提供維持高感度且耐磨耗性優異，且重複安定性及耐光性優異，進而量產性亦優異之電子照相感光體及圖像形成裝置。

[0074] 1：導電性基體 2：中間層 3：電荷產生層 4：電荷輸送層 10、21：電子照相感光體 20：電子照相裝置 22：帶電輥 23：曝光用雷射光學系 24：顯像器 25：轉印輥 26：除電用光源 27：清潔刮板 28：用紙

[0019] 　　圖1係示意性顯示本發明之電子照相感光體之一構成例之剖面圖。 　　圖2係顯示本發明之電子照相裝置之一例的概略說明圖。

Claims (3)

1. 一種帶負電層合型電子照相感光體，其係具備導電性基體與於前述導電性基體上依序設置的電荷產生層及電荷輸送層，其特徵為 　　前述電荷輸送層係含有具下述一般式(1)

   

   (式(1)中，R ₁、R ₂可相同或相異，表示氫原子、碳數1～10之烷基或碳數1～10之氟烷基，n、m滿足0.4≦n/(m+n)≦ 0.6，鏈的末端基為1價之芳香族基或1價之含氟脂肪族基) 　　所示之重複單位的共聚聚碳酸酯樹脂作為黏合劑樹脂、含有具下述一般式(2)

   

   (式(2)中，R ₃～R ₂₄可相同或相異，表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、芳基或經芳基取代之烯基) 　　所示之構造的化合物作為電洞輸送物質、含有具下述一般式(3)

   

   (式(3)中，R ₂₅～R ₂₈可相同或相異，表示氫原子、低級烷基、鹵素原子、氰基、硝基、可具有取代基之芳基或可具有取代基之雜環基) 　　所示之構造的化合物作為電子輸送物質、含有下述構造式(4)

   

   所示之化合物作為抗氧化劑，且表示前述電荷輸送層中之前述黏合劑樹脂之質量(B)與前述電洞輸送物質的質量(H)之和中前述電洞輸送物質的質量(H) 所佔的比率之質量比H/(B+H)滿足下述式(5) 　　20質量%≦H/(B+H)≦35質量% (5)。
2. 一種電子照相感光體之製造方法，其係製造如請求項1之電子照相感光體的方法，其特徵係將前述電荷產生層與前述電荷輸送層使用浸漬塗佈法予以製膜。
3. 一種電子照相裝置，其特徵係具備 　　如請求項1之電子照相感光體與下述手段： 　　使前述電子照相感光體帶電之帶電手段、 　　將已帶電之前述電子照相感光體予以曝光而形成靜電潛像之曝光手段、 　　將已形成於前述電子照相感光體的表面之靜電潛像以碳粉予以顯像而形成碳粉像之顯像手段、 　　將已形成於前述電子照相感光體的表面之碳粉像轉印於記錄媒體中之轉印手段、以及 　　使已轉印於前述記錄媒體之碳粉像固定之固定手段。