JP2002162763A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 小型化された高速プロセスでも、光キャリア
発生能力が高く、電荷輸送層へのキャリア注入が行われ
やすく高感度であり、膜厚減少も発生し難く、電子写真
特性と耐久性とを両立することのできる電子写真用感光
体を提供する。 【解決手段】 プロセススピードが１００ｍｍ／ｓｅｃ
以上である電子写真プロセスに用いる感光体であって、
該感光体が電荷発生層と電荷輸送層とを積層してなり、
該電荷発生層中の電荷発生材料がオキソチタニルフタロ
シアニン（ＴｉＯＰｃ）でかつ、ＣｕＫα特性Ｘ線回折
スペクトルにおいてブラッグ角２θ＝２７．３°±０．
２°にピ−クを有し、電荷発生層のイオン化ポテンシャ
ル（ＩｐＣＧ）と電荷輸送層のイオン化ポテンシャル
（ＩｐＣＴ）が下記式を満足し、前記電荷輸送層中の電
荷輸送材料／バインダー比が１０／１４〜１０／２０で
かつ、電荷輸送層の移動度が電界強度２０Ｖ／μｍにお
いて１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖ・ｓｅｃ以上であることを
特徴とする電子写真用感光体、及び該感光体を搭載した
電子写真装置。 ＩｐＣＴ − ＩｐＣＧ ≧ ０ （ｅＶ）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
および該感光体を用いた電子写真装置に関し、詳しく
は、有機材料を含む感光層が導電性基体上に積層された
電子写真用感光体であって、電子写真方式のプリンタ
ー、複写機、ＦＡＸなどに用いられる感光体および該感
光体を用いた電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真用感光体は、有機光導電
材料を用いた有機電子写真用感光体が、無公害、低コス
ト、材料選択の自由度より感光体特性を様々に設計でき
る点から、数多く提案され、実用化されている。有機電
子写真用感光体の感光層は、主として有機光導電材料を
樹脂に分散させた層からなり、電荷発生材料を樹脂に分
散させた層（電荷発生層）と電荷輸送材料を樹脂に分散
させた層（電荷輸送層）を積層させた構造や、電荷発生
材料および電荷輸送材料を樹脂に分散させた単層構造な
どが数多く提案されている。中でも、感光層として、電
荷発生層の上に電荷輸送層を積層させた機能分離型の感
光体は、電子写真特性や耐久性にすぐれ、広く実用化さ
れている。このような電荷輸送層の多くは、主成分とし
て電荷輸送物質とバインダー樹脂とからなるものが用い
られている。実用的な感光体は電荷輸送物質とバインダ
−樹脂の重量比は４：６〜６：４の範囲で用いられる。
これは、適切な耐摩耗性、感度、繰り返し特性を維持す
るためである。また、近年複写機、プリンターは共にモ
ノクロからカラーに向かい、マシン本体の小型化、高速
化が行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、高速マシン
の小型化及びプロセス配置の緻密化は、感光体も小径で
高耐刷化しなければならない。通常の帯電プロセスでは
有害なオゾンや窒素酸化物が発生するといった問題があ
り、マシンの設計としてはプロセス周辺にファンを設置
し、有害物質を排出する方法が一般的ではあるが、フル
カラーのマシンでの帯電ムラは即座に画像ムラとして現
れ致命傷である。また、有害なオゾンや窒素酸化物は感
光体に多大なダメージを引き起こす。例えば、メインチ
ャージャー直下において活性種が感光体塗膜中に吸着
し、感光体の一部の抵抗が下がり、潜像が乱れる。ま
た、繰り返しダメージを受けた場合は電荷輸送材料（Ｃ
ＴＭ）が分解し帯電が一部落ちるという現象も引き起こ
される。

【０００４】一方、感光体において耐摩耗性向上を行う
ために、バインダー樹脂の改良やバインダー樹脂比の増
大などを行うと、結果として電荷輸送層中の移動度が低
下することで感光体の光応答性が低下するため、高速プ
ロセスへの適用が困難である。また、応答性が悪いため
に、感光体の表面電位が十分に減衰していない状態で繰
り返し使用すると残留電位上昇に伴う電位変化が増大
し、早期に画像品質の低下を招く等の弊害を伴う。特許
第２５６４８７５号公報では無金属フタロシアニンを使
用し電荷発生層、電荷輸送層のイオン化ポテンシャルと
の関係の最適化が行われているが、無金属フタロシアニ
ンでは一部の結晶形以外は光キャリア発生能力が高くな
く感度が悪い。光キャリア発生能力が高い結晶形は熱キ
ャリアが非常に多く帯電ムラが発生し画像濃度に現れ
る。いわゆる電子写真プロセスのスピードが１００ｍｍ
／ｓｅｃを超えるような高速では使用できない恐れがあ
る。

【０００５】特開平６−２５０４２１号公報ではオキソ
チタニルフタロシアニンを使用し、電荷発生物質と電荷
輸送物質の仕事関数についての最適化が行われ、感光体
が１回転する時間を１．５秒以下にすることが提案され
ているが、この場合には物質の仕事関数で設計されてい
るためポリマーや酸化防止剤との相互作用が一切無視さ
れ特性が安定しない恐れがある。また、感光体の回転す
る時間を規定されているが小型、高速化についてのもの
ではなく、十分な特性が得られていないのが現状であ
る。すなわち、最近のデジタル複写機、プリンタ−等の
電子写真装置は小型化，高速化が要求されており、感光
体特性としては耐摩耗性向上による長寿命化と高速化に
対応した高感度化及び有害なオゾンや窒素酸化物に対し
て強いこと等すべてが要求されるが、これまで提案され
た感光体ではまだまだ不十分であった。本発明は、上記
の問題点を解決するためになされたもので、その目的
は、小型化された高速プロセスでも、光キャリア発生能
力が高く、電荷輸送層へのキャリア注入が行われやすく
高感度であり、膜厚減少も発生し難く、電子写真特性と
耐久性とを両立することのできる電子写真用感光体を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に係る電子写真用
感光体は、図１に示すような電荷発生層と電荷輸送層と
を積層してなる機能分離型の積層感光体であり、プロセ
ススピードが１００ｍｍ／ｓｅｃ以上の電子写真プロセ
スに用いることを特徴とする電子写真用感光体である。
このような感光体では、電荷発生材料としてフタロシア
ニンがよく用いられるが、オキソチタニルフタロシアニ
ンは汎用のレーザー光に対し大きな吸光特性を有し高感
度、高キャリア発生能力である。一方、電荷発生層と電
荷輸送層のイオン化ポテンシャルの関係を最適化するこ
とで、発生したキャリアが電荷発生層から電荷輸送層に
障壁とならずにスムーズに注入を行う事ができる。ま
た、高耐刷化は単に電荷輸送層におけるバインダー樹脂
の含有率を上げるのみでは、これに伴って電荷輸送材料
の比率が下がることとなり、よって感光体の感度が低下
することが予想される。また、バインダー樹脂の含有率
を下げると、感光体の感度は向上するが、感光体の耐久
性が落ちることとなる。本発明の感光体では、上記電荷
輸送層の電荷輸送材料／バインダー比を最適に決定する
ことにより、耐久性と電子写真特性とを両立した感光体
を提供する。

【０００７】従来、使用される感光体においては、電荷
輸送材料／バインダー比は通常１０／１０〜１０／１２
程度に設定されているが、本発明の上記感光体は、電荷
輸送材料／バインダー比が１０／１４〜１０／２０であ
り、電荷輸送層の移動度が電界強度２０Ｖ／μｍにおい
て１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖ・ｓｅｃ以上であることで小
型化、高速プロセスでも耐久性に優れ、電子写真特性も
良好である。即ち本発明は、プロセススピードが１００
ｍｍ／ｓｅｃ以上である電子写真プロセスに用いられる
感光体であって、該感光体が電荷発生層と電荷輸送層と
を積層してなり、該電荷発生層中の電荷発生材料がオキ
ソチタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）でかつ、Ｃｕ
Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ
±０．２°＝２７．３°にピ−クを有し、電荷発生層の
イオン化ポテンシャル（ＩｐＣＧ）と電荷輸送層のイオ
ン化ポテンシャル（ＩｐＣＴ）が下記式を満足し、前記
電荷輸送層中の電荷輸送材料／バインダー比が１０／１
４〜１０／２０でかつ電荷輸送層の移動度が電界強度２
０Ｖ／μｍにおいて１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖ・ｓｅｃ以
上であることを特徴とする電子写真用感光体である。 ＩｐＣＴ − ＩｐＣＧ ≧ ０ （ｅＶ）

【０００８】該電子写真用感光体を用いることにより、
反転現像を用いるデジタルプロセスにおいて、汎用のレ
ーザー光に対し大きな吸光特性を有し、高感度である。
小型化された高速プロセスでも、光キャリア発生能力が
高く、電荷輸送層（ＣＴＬ）へのキャリア注入が行われ
やすく高感度であり、膜厚減少も発生し難く、電子写真
特性と耐久性とを両立することのできる電子写真用感光
体が得られる。

【０００９】本発明では、上記感光体の電荷輸送層にお
ける電荷輸送材料として、下記一般式（１）で表される
トリフェニルアミン誘導体化合物が使用される。

【化１０】 （式中、Ｒ_１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置
換アミノ基を表わす。Ｒ_２は、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置
換アミノ基を表わす。） 上記化合物は、ホール輸送特性が高いため、上述のよう
なバインダ−リッチになっても高移動度で高感度を維持
できる。

【００１０】本発明では、上記感光体の電荷輸送層にお
ける電荷輸送材料としては、下記一般式（１）で表され
るアミンスチリル誘導体化合物が使用される。

【化１１】 （式中、Ａｒ_１は置換基を有しても良いアリール基を表
し、Ａｒ_２は置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
チレン基、ビフェニレン基、あるいはアントリレン基を
表し、Ｒ_３は水素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表し、Ｘは水素原子、置換基を有しても良い
アルキル基または置換基を有しても良いアリール基を表
し、Ｙは置換基を有しても良いアリール基または下記一
般式（３）で表される基を表わす。

【化１２】 （式中、Ｒ_３は前記と同じ基を表す。） 上記化合物は、ホール輸送特性が高いため、上述のよう
なバインダーリッチになっても高移動度で高感度を維持
できる。また、化合物としてオゾンや窒素酸化物などに
より損傷を受け難い。

【００１１】本発明では、電荷輸送層中に含有される酸
化防止剤が下記一般式（５）で示されるヒンダードアミ
ン化合物が使用される。

【化１３】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は水素原子、アルキ
ル基もしくはアリール基表し、Ｚは含窒素飽和複素環を
形成するのに必要な原子団、並びにＸ及びＹは有機残基
を表す。更にＲ_１、Ｒ_２の組及びＲ_３、Ｒ_４の組の夫々
において、それらの１つは該含窒素飽和複素環の中に組
込まれて二重結合を形成してもよい。式中、Ａ、Ｂおよ
びＣはそれぞれ水素原子または一価の有機残基を表し、
Ｒ_５及びＲ _６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル基または置換基を有していてもよいアルキル基
を表す。） 上記化合物を電荷輸送層中に含有させることで、オゾン
や窒素酸化物などにより損傷を受け難く、耐久性に富む
感光体が得られる。

【００１２】本発明では、電荷輸送層中に含有されるヒ
ンダードアミン化合物が下記構造式（６）で示される化
合物が使用される。

【化１４】 上記特定の化合物を用いることによりさらにオゾンや窒
素酸化物などにより損傷を受け難く、耐久性に富む感光
体が得られる。本願の第８の発明では、電荷輸送層中に
含有されるヒンダードアミン化合物が上記構造式（６）
で示される化合物が使用される場合、電荷輸送材料１０
０重量部に対して０．０５重量部以上２０重量部以下含
有することにより初期感度の低下や繰り返し特性の悪化
という弊害を防止することができ、かつオゾンや窒素酸
化物などにより損傷を受け難く、耐久性に富む感光体が
得られる。

【００１３】本発明では、電荷輸送層中に含有されるヒ
ンダードアミン化合物が下記構造式（７）で示される化
合物が使用される。

【化１５】 上記特定の化合物を用いることによりさらにオゾンや窒
素酸化物などにより損傷を受け難く、耐久性に富む感光
体が得られる。本発明では、電荷輸送層中に含有される
ヒンダードアミン化合物が上記構造式（７）で示される
化合物が使用される場合、電荷輸送材料１００重量部に
対して０．０５重量部以上１０重量部以下含有すること
により初期感度の低下や繰り返し特性の悪化という弊害
を防止することができ、かつオゾンや窒素酸化物などに
より損傷を受け難く、耐久性に富む感光体が得られる。

【００１４】本発明では、電荷輸送層中に含有される酸
化防止剤として少なくとも２種類以上のヒンダードアミ
ン化合物が併用される。特定の酸化防止剤を２種類以上
併用することでオゾンや窒素酸化物などに対し相乗効果
によりさらに損傷を受け難く、耐久性に富む感光体が得
られる。本発明では、電荷輸送層のバインダー樹脂とし
て下記上記構造式（８）で表されるポリカーボネート
（ビスフェノールＺ型ポリカーボネート）が使用され
る。

【化１６】 （式中、ｎは１０〜１０００の整数を表す。） 該ポリカーボネートは耐摩耗性が良いため、バインダー
比１０／１４でも十分な耐久性を有し長寿命を達成でき
る。

【００１５】本発明では、電荷輸送層のバインダー樹脂
として少なくとも２種類以上のポリカーボネートが使用
される。耐摩耗性が良い為、バインダー比１０／１４で
も十分な耐久性を有し長寿命を達成できる。また、樹脂
の分子量を幅広く選択でき、膜べりと塗布液の粘度を調
整しやすい。本発明では、電荷輸送層に潤滑剤（シリコ
ンオイル、ポリフッ化ビニリデン等）を含有させる。こ
れにより、感光体の表面性が良くなり、耐久性が向上す
る。本発明では、導電性支持体と感光層との間に下引き
層が形成されることで、基盤からの電荷の注入による微
小黒点やカブリによる画像欠陥を生じ難くなる。また、
環境特性が安定する。本発明では、前記本発明の電子写
真用感光体を搭載してなる電子写真装置である。

【００１６】

【発明の実施の形態】図１に、本発明について１つの実
施形態である機能分離型感光体の概略断面を示す。図
中、１は導電性支持体（基体）を、２は電荷発生層を、
３は電荷輸送層を、４は感光層を、５は下引き層を表
す。次に、本発明における有機電子写真用感光体の材料
について説明する。基体としては導電性を有するもの、
例えば、アルミニウム、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ス
テンレス、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウ
ム、チタン、金、白金等の金属及び合金材料を用いるこ
とができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、
酸化錫、金や酸化インジウム等を蒸着または塗布したポ
リエステルフィルム、紙及び金属フィルム、導電性粒子
を含有するプラスチックや紙、ならびに導電性ポリマー
を含有するプラスチック等を用いることができる。これ
らの材料は、円筒状、円柱状、または薄膜シート状に加
工して用いられる。特に本発明に用いられる導電性基体
は、円筒状であることが好ましい。

【００１７】感光層の形成にあたり、導電性基体の傷及
び凸凹の被覆、繰り返し使用時の帯電性の劣化防止、低
温／低湿環境下での帯電特性の改善等の理由により、導
電性基体と感光層（電荷発生層／電荷輸送層）との間に
下引き層を設ける場合がある。導電性支持体と感光層と
の間に設けられる下引き層中には酸化チタンを含有させ
ることができる。含有する酸化チタン粒子の形状として
は、図２に示されるように、針状及び樹枝状のうち少な
くともいずれかの酸化チタンが用いられる。

【００１８】針状とは、棒状、柱状や紡錘状などを含む
細長い形状である。図の長軸長ａと短軸長ｂとの比ａ／
ｂであるアスペクト比が１．５以上の形状を指す。した
がって、必ずしも極端に細長いものでなくてもよく、先
端が鋭くとがっている必要もない。アスペクト比の平均
値は１．５以上３００以下の範囲が好ましいが、2 以上
１０以下の範囲がより好ましい。この範囲よりも小さけ
れば針状としての効果が得られにくく、またこの範囲よ
り大きくても針状としての効果は変わらない。樹枝状と
は、棒状、柱状や紡錘状などを含む細長くかつ枝分かれ
している形状を指す。従って、必ずしも極端に細長い形
状でなくてもよく、先端が鋭くとがった形状である必要
もない。樹枝状の酸化チタン粒子の粒径は、短軸長が１
μｍ以下で、長軸長が１００μｍ以下であることが好ま
しいが、短軸長が０．５μｍ以下で、長軸長が１０μｍ
以下であることがより好ましい。粒径がこの範囲内にな
い場合、金属酸化物や有機化合物により表面処理を施し
ても分散安定性のある下引き層用塗布液が得られにく
い。

【００１９】粒径およびアスペクト比を測定する方法と
しては、重量沈降法や光透過式粒度分布測定法などの方
法でも測定可能であるが、針状または樹枝状であるの
で、直接電子顕微鏡で測定する方が好ましい。下引き層
には上記の針状または樹枝状の酸化チタン粒子が含有さ
れるが、下引き層用塗布液として長期間酸化チタンの分
散性が保持され、下引き層として均一な膜を形成するに
はバインダー樹脂が含有されていることがより好まし
い。前記針状または樹枝状の酸化チタン粒子の含有率と
しては、１０重量％以上９９重量％以下、好ましくは３
０重量％以上９９重量％以下、さらに好ましくは３５重
量％以上９５重量％以下の範囲である。１０重量％より
少ない含有率であれば、感度が低下し、下引き層中に電
荷が蓄積され残留電位が増大する。特に低温低湿下での
繰り返し特性において顕著になる。また、９９重量％よ
り多い含有率であれば下引き層用塗布液の保存安定性が
悪くなり、酸化チタン粒子の沈降が起こりやすくなるた
めに好ましくない。

【００２０】また、本発明においては、針状または樹枝
状の酸化チタン粒子と粒状の酸化チタン粒子とを混合し
たものを用いてもよい。針状または樹枝状及び粒状のい
ずれの酸化チタンを用いる場合にも、酸化チタンの結晶
形としては、アナターゼ型とルチル型、アモルファスな
どがあるが、いずれを用いてもよく、また２種以上混合
してもよい。酸化チタン粒子の粉体の体積抵抗値につい
ては、１０^５〜１０^{１ ０}Ωｃｍが好ましい。粉体の体積
抵抗値が１０^５Ωｃｍより小さくなると、下引き層とし
ての抵抗値が低下し電荷ブロッキング層として機能しな
くなる。例えば、アンチモンをドープした酸化錫導電層
などの導電処理を施した金属酸化物粒子の場合には、１
０^０Ωｃｍないし１０^１Ωｃｍと非常に粉体の体積抵抗
値が低くなり、これを用いた下引き層は電荷ブロッキン
グ層として機能せず感光体特性としての帯電性が悪化す
るために、画像にカブリや黒点が発生するために使用す
ることはできない。また、酸化チタン粒子の粉体の体積
抵抗値が１０^１０Ωｃｍ以上に高くなってバインダー樹
脂自身の体積抵抗値と同等あるいはそれ以上になると、
下引き層としての抵抗値が高過ぎて、光照射時に生成し
たキャリアの輸送が抑制阻止され、残留電位が上昇し光
感度が低下するので好ましくない。

【００２１】酸化チタン粒子の粉体の体積抵抗値を上述
の範囲に維持する限り、樹枝状の酸化チタン粒子の表面
は、Ａｌ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２等もしくはその混合物などの
金属酸化物で被覆させたものを用いることが好ましい。
表面未処理の酸化チタン粒子を用いると、使用する酸化
チタンの粒子が微粒子であるために十分に分散された下
引き層用塗布液であっても長期間の使用や塗布液の保管
時に酸化チタン粒子の凝集が避けらない。そのため、下
引き層を形成する際、塗布膜の欠陥や塗布ムラが発生し
画像欠陥が生じる。又、導電性支持体からの電荷の注入
が起こりやすくなるために、微小領域の帯電性が低下し
黒点が発生することになる。そこで酸化チタン粒子の表
面をＡｌ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２もしくはその混合物などの金
属酸化物で被覆させることにより酸化チタンの凝集を防
止し、非常に分散性や保存安定性に優れた下引き層用塗
布液が得られる。さらに導電性支持体からの電荷の注入
を防止することができるために、黒点のない優れた画像
特性を有する電子写真感光体が得られる。

【００２２】酸化チタンの表面を被覆する金属酸化物と
しては、Ａｌ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２が好ましい。又、Ａｌ_２
Ｏ_３とＺｒＯ_２の異なる金属酸化物の両方で表面処理を
施すと、さらに優れた画像特性が得られることから、よ
り好ましい効果が発現される。ＳｉＯ_２等の表面処理を
施した場合は、その表面が親水性を示すために有機溶剤
になじみにくくなり酸化チタンの分散性が低下し凝集を
引き起こしやすいために長期間の使用には好ましくな
い。又、Ｆｅ_２Ｏ_３などの磁性を持つ金属酸化物で酸化
チタンの表面の被覆を施した場合には、感光層中に含有
するフタロシアニン顔料と化学的に相互作用が起こり、
感光体特性、特に感度低下や帯電性の低下が生じるため
に好ましくない。

【００２３】酸化チタンの表面を被覆する金属酸化物と
して用いられるＡｌ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 の表面処理量とし
ては、酸化チタンに対して０．１重量％から２０重量％
が好ましい。０．１重量％より少ない処理量であれば、
酸化チタンの表面を十分に被覆することができないため
に表面処理の効果が発現しにくくなる。２０重量％を超
える処理量であれば表面処理としては十分に施されてい
るために、特性としては変わらなくなりそれ以上ではコ
ストがかかるため好ましくない。酸化チタンの表面を被
覆する有機化合物としては、一般的なカップリング剤を
用いることができる。カップリング剤の種類としては、
アルコキシシラン化合物などのシランカップリング剤、
ハロゲン、窒素、硫黄のような原子がケイ素と結合した
シリル化剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウ
ム系カップリング剤などが挙げられる。

【００２４】例えばシランカップリング剤としては、テ
トラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジ
エチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラ
ン、３−（１−アミノプロポキシ）−３，３−ジメチル
−１−プロペニルトリメトキシシラン、（３−アクリロ
キシプロピル）トリメトキシシラン、（３−アクリロキ
シプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−アクリロ
キシプロピル）ジメチルメトキシシラン、Ｎ−３−（ア
クリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン化合
物、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、
ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等
のクロロシラン類、ヘキサメチルジシラザン、オクタメ
チルシクロテトラシラザン等のシラザン類、イソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネート、ビス（ジオクチル
パイロホフェート）等のチタネート系カップリング剤、
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等の
アルミニウム系カップリング剤等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

【００２５】また、これらカップリング剤によって金属
酸化物粒子に表面処理を施したり、分散剤として使用す
る場合に、１種または２種以上のカップリン剤を併用し
て用いてもよい。金属酸化物粒子に表面処理を施す方法
としては、前処理法とインテグラルブレンド法に大別さ
れ、さらに前処理法としては湿式法と乾式法に分けられ
る。湿式法としては、水処理法、溶媒処理法に分けら
れ、水処理法としては、直接溶解法、エマルジョン法、
アミンアダクト法などの公知の方法を用いることができ
る。また、酸化チタン粒子の表面は、カップリング剤で
処理する場合にはその処理の前後において、また分散剤
として有機溶剤中に添加する場合のいずれにおいても、
酸化チタン粒子の粉体の体積抵抗値を上述の範囲に維持
する限り、酸化チタン粒子の表面は未処理のものでも良
く、さらにＡｌ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２等もしくはその混合物
などの金属酸化物で被覆させたものでも良い。

【００２６】下引き層に含有されるバインダー樹脂とし
ては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、
デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等の
樹脂を用いることができるが、好ましくはポリアミド樹
脂が用いられる。その理由は、バインダー樹脂の特性と
して、下引き層の上に感光体層を形成する際に用いられ
る溶媒に対して溶解や膨潤などが起こらないことや、導
電性支持体との接着性に優れ、可とう性を有すること等
の特性が必要とされるからである。ポリアミド樹脂のう
ちより好ましくは、アルコール可溶性ナイロン樹脂を用
いることができる。例えば、６−ナイロン、６６−ナイ
ロン、６１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイ
ロン等を共重合させた、いわゆる共重合ナイロンや、Ｎ
−アルコキシメチル変性ナイロン、Ｎ−アルコキシエチ
ル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させ
たタイプなどがある。

【００２７】本発明において下引き層用塗布液に使用さ
れる有機溶剤としては一般的な有機溶剤を使用すること
ができるが、バインダー樹脂としてより好ましいアルコ
ール可溶性ナイロン樹脂を用いる場合には、炭素数１〜
４の低級アルコール群と、例えばジクロロメタン、クロ
ロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロ
プロパン、トルエン、テトラヒドロフラン、１，３−ジ
オキソランなどの他の有機溶媒よりなる群と、から選ば
れた単独系及び混合系の有機溶媒からなることが好まし
い。ここで、上記の有機溶媒を混合することによりアル
コール系溶媒単独よりも酸化チタンの分散性が改善さ
れ、塗布液の保存安定性（下引き層用塗布液の作成から
の経過日数を以下ポットライフと称する）の長期化や塗
布液の再生が可能となる。又、下引き層用塗布液中に導
電性支持体を浸漬塗布して下引き層を形成する際、下引
き層の塗布欠陥やムラを防止し、その上に形成される感
光層が均一に塗布できることより、膜欠陥の無い非常に
優れた画像特性を有する電子写真感光体を形成すること
ができる。

【００２８】下引き層の膜厚としては、好ましくは、
０．０１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは０．０
５μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。下引き層の膜厚
が０．０１μｍより小さければ実質的に下引き層として
機能しなくなり、導電性支持体の欠陥を被覆して均一な
表面性が得られず、導電性支持体からのキャリアの注入
を防止することができなくなり、帯電性の低下が生じ
る。また、２０μｍよりも大きくすることは下引き層を
浸漬塗布する場合、感光体を製造する上で難しくなり感
光体の感度が低下するために好ましくない。下引き層用
塗布液の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、
アトライター、振動ミル、超音波分散機などがあり、塗
布手段としては、前述の浸漬法などの一般的な方法が適
用できる。

【００２９】さらに、必要であれば感光層表面を保護す
るために保護層を設けてもよい。表面保護層には、熱可
塑性樹脂や、光または熱硬化性樹脂を用いることができ
る。保護層中に、紫外線吸収剤や酸化防止剤、金属酸化
物などの無機材料、有機金属化合物及び電子受容性物質
などを含有させても構わない。また、感光層と同様に保
護層には必要に応じて、二塩基酸エステル、脂肪酸エス
テル、リン酸エステル、フタル酸エステルおよび塩素化
パラフィンなどの可塑剤を混合させて、加工性および可
塑性を付与し、機械的物性の改良を施しても良く、レベ
リング剤等の添加剤を混合しても構わない。

【００３０】電荷発生層は、光照射により電荷を発生す
る電荷発生材料を主成分とし、必要に応じて公知の結合
剤、可塑剤、増感剤を含有する。電荷発生材料として
は、ペリレンイミド、ペリレン酸無水物とのペリレン系
顔料、キナクリドン、アントラキノン等の多環キノン系
顔料、金属及び無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金
属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、スクエア
リウム色素、アズレニウム色素、チアピリリウム色素、
及びカルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリ
フェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサ
ジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨
格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリル
カルバゾール骨格を有するアゾ顔料等が挙げられる。特
に高い電荷発生能を有する顔料としては、無金属フタロ
シアニン顔料、オキソチタニルフタロシアニン顔料、フ
ローレン環及びフルオレノン環を含有するビスアゾ顔
料、芳香族アミンからなるビスアゾ顔料、トリスアゾ顔
料が挙げられ、高い感度を有する感光体を提供すること
ができる。ただし、本発明においては、最も高い電荷発
生能を有する有機顔料としてＣｕＫα特性Ｘ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角２θ＝２７．３°±０．２
°にピ−クを有するオキソチタニルフタロシアニンを必
ず用いる。

【００３１】また、結着剤樹脂溶液用の結着剤樹脂とし
ては、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポ
リウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、これ
らの樹脂を溶解させる溶剤としては、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性
溶媒等を用いることができる。

【００３２】電荷発生層の作成方法としては、真空蒸着
で直接化合物を成膜する方法及び結着剤樹脂溶液中に分
散し塗布して成膜する方法が挙げられるが、一般に後者
の方法が好ましく、結着剤樹脂溶液中への電荷発生物質
の混合分散の方法及び塗布方法は、下引き層と同様の方
法が用いられる。電荷発生層中の電荷発生材料の割合
は、３０〜９０重量％の範囲が好ましい。電荷発生層の
膜厚は、０．０５〜５μｍで、好ましくは０．１〜２．
５μｍの範囲である。

【００３３】電荷発生層の上に設けられる電荷輸送層
は、電荷発生材料が発生した電荷を受け入れ、これを輸
送する能力を有する電荷輸送材料、結着剤を必須成分と
し、必要に応じて公知の可塑剤、増感剤、潤滑剤等を含
有する。電荷輸送材料としては、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチ
ルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデ
ヒ縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス（４−ジ
ベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラ
セン、スチリルピラゾリン、ピラゾリン誘導体、フェニ
ルヒドラゾン類、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミ
ン系化合物、テトラフェニルジアミン系化合物、トリフ
ェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、３−メチ
ル−２−ベンゾチアゾリン環を有するアジン化合物等の
電子供与性物質、或いはフルオレノン誘導体、ジベンゾ
チオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナ
ンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオ
キサントン誘導体、ベンゾ［ｃ］シンノリン誘導体、フ
ェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テ
トラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニル、ベ
ンゾキノン等の電子受容性物質等が挙げられる。本発明
においては特に、トリフェニルアミン誘導体、アミンス
チリル誘導体が好ましい。

【００３４】本発明に用いられる前記一般式（２）で表
わされる化合物について詳述する。前記一般式（２）に
おいて、Ａｒ_１が置換基を有するアリール基である場
合、置換基としては、炭素数が１〜４の低級アルキル
基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜
６のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基又はハ
ロゲン原子などが挙げられ、置換基が低級アルキル基あ
るいは低級アルコキシ基の場合は炭素数が１〜４の低級
アルコキシ基やハロゲン原子で更に置換されていてもよ
く、置換基がベンジル基あるいはフェニル基の場合は炭
素数が１〜４の低級アルキル基や炭素数が１〜４の低級
アルコキシ基又はハロゲン原子で更に置換されていても
よい。また、Ａｒ_１のアリール基としては、フェニル
基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、ピレ
ニル基などが挙げられる。

【００３５】Ａｒ_２が置換基を有するフェニレン基、ナ
フチレン基、ビフェニレン基、アントリレン基である場
合、置換基としては、炭素数が１〜４の低級アルキル
基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基又はハロゲン原
子などが挙げられ、置換基が低級アルキル基あるいは低
級アルコキシ基の場合は炭素数が１〜４の低級アルコキ
シ基やハロゲン原子で更に置換されていてもよい。前記
一般式（２）中のＸやＹが置換基を有するアリール基で
ある場合、置換基としては、Ａｒ_１が有することのでき
る前述した置換基と同じものが挙げられる。Ｘが置換基
を有するアルキル基である場合、置換基としては、炭素
数が１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜６のシク
ロアルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。また、
ＸあるいはＹのアリール基としては、フェニル基、ナフ
チル基、ビフェニリル基、アントリル基、ピレニル基な
どが挙げられる。

【００３６】本発明に用いられる前記一般式（２）で表
わされる化合物の具体例としては次のようなものが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】電荷輸送層を構成する結着剤樹脂として
は、電荷輸送材料と相溶性を有するものであれば良く、
例えば、ポリカーボネート及び共重合ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリケトン、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリ
ルアミド、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスル
ホン樹脂等及びそれらの共重合樹脂が挙げられる。これ
らを単独または２種以上混合して用いても良い。中で
も、ビスフェノ−ルＺ型ポリカーボネート、ビスフェノ
−ルＺ型ポリカーボネートと他のポリカーボネートの混
合が成膜性及び耐摩耗性、電気特性等の点で好ましい。
特に本発明では、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート
とビフェノール型ポリカーボネートの共重合樹脂とビス
フェノ−ルＺ型ポリカーボネート、ビスフェノールＡ型
ポリカーボネートとビフェノール型ポリカーボネートと
ポリシロキサンとの共重合樹脂とビスフェノ−ルＺ型ポ
リカーボネートとの混合が好ましい。

【００４５】またこれらの材料を溶解させる溶剤として
は、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン等
の脂肪族、ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、クロロベン
ゼン、トルエン等の芳香族類等が挙げられる。本発明の
電荷輸送層用塗布液には、酸化防止剤としてビタミン
Ｅ、ハイドロキノン、ヒンダードアミン、ヒンダードフ
ェノール、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン
およびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物
などを配合して用いてもよい。

【００４６】本発明の電荷輸送層中には、特に前記一般
式（５）で示されるヒンダードアミン系化合物を含有さ
せることが好ましく、これらのヒンダードアミン系化合
物の中でも前記構造式（６）、（７）で示されるヒンダ
ードアミン化合物を含有させることが好ましい。それら
化合物の含有量は、構造式（６）で示されるヒンダード
アミン化合物の場合は電荷輸送材料１００重量部に対し
て０．０５重量部以上２０重量部以下であり、好ましく
は０．１重量部以上１５重量部以下、更に好ましくは
０．５重量部以上１０重量％以下であり、また構造式
（７）で示されるヒンダードアミン化合物の場合は電荷
輸送材料１００重量部に対して０．０５重量部以上１０
重量部以下であり、好ましくは０．０７重量部以上７重
量部以下、更に好ましくは０．５重量部以上５重量％以
下である。

【００４７】電荷輸送層用塗布液の作成は、結着剤樹脂
溶液中へ電荷輸送材料を溶解して作成され、塗布方法と
しては、下引き層及び電荷発生層と同様の方法が用いら
れる。膜厚は、１０〜５０μｍで、好ましくは１５〜４
０μｍである。これらの積層感光層は前述の方法にて順
次塗布形成された後に、各感光層は熱風または遠赤外線
等の乾燥機を用いて乾燥され、感光体形成が完了され
る。乾燥は４０℃〜１３０℃で１０分〜２時間が好まし
い。

【００４８】〔実施例〕 （実施例１）導電性支持体として、φ４０ｍｍ×Ｌ３４
０ｍｍのアルミニウム製円筒管（ドラム）を用いた。こ
れに、酸化チタン粒子４重量部、バインダー樹脂として
共重合ナイロン樹脂（東レ社製；商品名：ＣＭ８００
０）６重量部をメチルアルコール３５重量部と１，２−
ジクロロエタン６５重量部の混合溶媒に加えた後、その
混合溶媒をペイントシェーカーにて８時間分散して得た
下引き層用塗布液を、タンクに満たし、上記アルミ製円
筒状支持体を浸漬し、引き上げて塗工し、０．９μｍの
下引き層をアルミドラム上に形成した。また、溶媒は乾
燥時に蒸発するので、酸化チタン粒子および共重合ナイ
ロン樹脂が下引き層として残り、酸化チタン粒子の含有
量は４０重量％、バインダ−樹脂の含有量は６０重量％
となる。

【００４９】次いで、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブ
ラッグ角（２θ±０．２°）が少なくとも２７．３°に
明確なピークを有するオキソチタニルフタロシアニン顔
料２部とポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製；商
品名：エスレックＢＭＳ）１部とジクロロエタン９７部
とをボールミル分散機で１２時間分散して、分散液を調
製し、これをタンクに満たし、前述の下引き層を設けた
アルミドラムを浸漬し、引き上げて塗布し、厚さ約０．
２μｍの電荷発生層を下引き層上に形成した。次に、こ
の電荷発生層の形成に用いた塗布液をポリエチレンテレ
フタレートフイルム（ＰＥＴ）上にアプリケーターによ
り塗工し、１１０℃で３０分乾燥しイオン化ポテンシャ
ル（ＩｐＣＧ）を表面分析装置（商品名ＡＣ−１：理研
計器（株）製）を用いて求めたところＩｐＣＧは５．５
４ｅＶであった。

【００５０】さらに、テトラヒドロフラン１２００重量
部に下記構造式のトリフェニルアミン誘導体化合物１０
０重量部と前記一般式（８）で表されるポリカーボネー
ト樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製；商品
名：ユーピロン（Ｚ−２００））２００重量部とシリコ
ーン系レベリング剤（信越化学工業社製；商品名：ＫＦ
−９６）０．０００１重量部を混合したものを電荷輸送
層塗工用塗布液に調製した。上記のようにして形成され
た電荷発生層上に電荷輸送層塗工用塗布液を、浸漬塗布
し、１１０℃で１時間乾燥を行い、厚さ約２３μｍの電
荷輸送層を形成し、図１に示すような積層機能分離型感
光体を作製した。ここで、溶剤の量は、粘度、塗工性を
考慮して適時変えた。

【００５１】次に、この電荷輸送層の形成に用いた塗布
液をＰＥＴ上にアプリケーターにより塗工し、１１０℃
で３０分乾燥しイオン化ポテンシャル（ＩｐＣＴ）を求
めたところＩｐＣＴは５．４３ｅＶであった。

【００５２】

【化２４】 本実施例においては、プロセススピードを１１７ｍｍ／
ｓｅｃとした電子写真プロセスで操作した。

【００５３】（実施例２）電荷輸送材料を前記構造式
（Ｉ−１）で表される化合物とした以外は実施例１と同
様に感光体を形成した。電荷輸送層のイオン化ポテンシ
ャルを求めたところＩｐＣＴは５．４６ｅＶであった。 （実施例３）電荷輸送材料を前記構造式（Ｉ−２）で表
される化合物とした以外は実施例１と同様に感光体を形
成した。電荷輸送層のイオン化ポテンシャルを求めたと
ころＩｐＣＴは５．５０ｅＶであった。

【００５４】（実施例４）電荷輸送材料を前記構造式
（Ｉ−３）で表される化合物とした以外は実施例１と同
様に感光体を形成した。電荷輸送層のイオン化ポテンシ
ャルを求めたところＩｐＣＴは５．４５ｅＶであった。 （実施例５）電荷輸送材料を前記構造式（Ｉ−４）で表
される化合物とした以外は実施例１と同様に感光体を形
成した。電荷輸送層のイオン化ポテンシャルを求めたと
ころＩｐＣＴは５．５０ｅＶであった。

【００５５】（実施例６）電荷輸送層用塗布液における
ポリカーボネート樹脂２００重量部を１４０重量部にす
る以外は、実施例１と同様に感光体を形成した。電荷輸
送層のイオン化ポテンシャルを求めたところＩｐＣＴは
５．４２ｅＶであった。 （実施例７）電荷輸送層用塗布液におけるポリカーボネ
ート樹脂２００重量部を１６０重量部にする以外は、実
施例１と同様に感光体を形成した。電荷輸送層のイオン
化ポテンシャルを求めたところＩｐＣＴは５．４３ｅＶ
であった。

【００５６】（比較例１）電荷輸送層用塗布液における
ポリカーボネート樹脂２００重量部を１００重量部にす
る以外は、実施例２と同様に感光体を形成した。電荷輸
送層のイオン化ポテンシャルを求めたところＩｐＣＴは
５．４５ｅＶであった。 （比較例２）電荷輸送層用塗布液におけるポリカーボネ
ート樹脂２００重量部を２５０重量部にする以外は、実
施例２と同様に感光体を形成した。電荷輸送層のイオン
化ポテンシャルを求めたところＩｐＣＴは５．４２ｅＶ
であった。

【００５７】（比較例３）電荷輸送層用塗布液における
トリフェニルアミン誘導体化合物をヒドラゾン系電荷輸
送材料である４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズ
アルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン（商品名
「ＣＴＣ１９１」；（株）アナン製）にする以外は、実
施例１と同様に感光体を形成した。電荷輸送層のイオン
化ポテンシャルを求めたところＩｐＣＴは５．３５ｅＶ
であった。 （比較例４）電荷輸送層用塗布液におけるトリフェニル
アミン誘導体化合物を下記構造式で表されるトリフェニ
ルアミン系電荷輸送材料にする以外は、実施例1 と同様
に感光体を形成した。電荷輸送層のイオン化ポテンシャ
ルを求めたところＩｐＣＴは５．６２ｅＶであった。

【００５８】

【化２５】

【００５９】（比較例５）電荷発生層用塗布液における
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角( ２θ±０．
２°) が少なくとも２７．３°に明確なピークを有する
オキソチタニルフタロシアニン顔料をα型チタニルフタ
ロシアニンにする以外は、実施例１と同様に感光体を形
成した。電荷発生層のイオン化ポテンシャルを求めたと
ころＩｐＣＧは５．４５ｅＶであった。 （比較例６）電荷輸送層用塗布液におけるトリフェニル
アミン誘導体化合物を下記構造式で表されるヒドラゾン
系化合物にする以外は、実施例１と同様に感光体を形成
した。電荷輸送層のイオン化ポテンシャルを求めたとこ
ろＩｐＣＴは５．３５ｅＶであった。

【００６０】

【化２６】

【００６１】以上のようにして作製した実施例１〜７、
比較例１〜６の電子写真感光体を、タンデム方式を用い
たフルカラー複写機（シャープ社製：ＡＲ−Ｃ１５０を
改造したもの）に搭載して、現像部での感光体表面電
位、具体的には帯電性をみるために露光プロセスを除い
た暗中での感光体表面電位Ｖo と、レーザー露光後の感
光体表面電位ＶＬを測定した。また、これらの各感光体
の初期および４０，０００枚複写後における画像特性
と、膜減り量についても測定した。さらに電荷輸送層の
移動度をドラム試験機CYNTHIA （GENTEC社製）によるゼ
ログラフィックＴＯＦ法で測定した。これらの結果を表
１、２に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】このように比較例１のサンプルは、初期感
度、初期画像共に問題なかったが、膜べりが著しく３万
枚後から画像にカブリが発生した。比較例２のサンプル
は、移動度が低い為応答性悪く帯電性と感度共悪く初期
よりカブリが発生し、濃度も低かった。比較例３のサン
プルは、比較例２に比べ更に感度悪く濃度も更に低かっ
た。比較例４のサンプルは、初期若干濃度不足で、耐刷
試験開始後ＶＬ上昇著しく濃度低下が起った。これは電
荷発生層と電荷輸送層との障壁による感度低下と考えら
れる。比較例５のサンプルは、初期感度悪く濃度も低か
った。比較例６のサンプルは、初期的には問題なかった
が、３万枚後からオゾン、窒素酸化物による損傷と思わ
れる画像濃度ムラ（画像ボケ）が発生した。

【００６５】実施例の結果から明らかなように本発明の
感光体では、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角
( ２θ±０．２°) が少なくとも２７．３°に明確なピ
ークを有するＴｉＯＰｃを用いることで反転現像を用い
るデジタルプロセスにおいて、汎用のレーザー光に対し
大きな吸光特性を有し、高感度であるのがわかる。ま
た、電荷輸送層の電荷輸送材料／バインダー比及び電荷
発生層と電荷輸送層のイオン化ポテンシャルの関係を最
適にすることにより、耐久性と電子写真特性とを両立し
た感光体が得られる。更に特定の化合物を用いることで
ホ−ル輸送特性が高くバインダーリッチになっても高移
動度で高感度を維持でき、十分な耐久性を有し長寿命を
達成でき、画像欠陥を生じ難くなることがわかる。

【００６６】（実施例８）導電性支持体として、φ４０
ｍｍ×Ｌ３４０ｍｍのアルミニウム製円筒管（ドラム）
を用いた。これに、酸化チタン粒子４重量部、バインダ
ー樹脂として共重合ナイロン樹脂（東レ社製；商品名：
ＣＭ８０００）６重量部をメチルアルコール３５重量部
と１，２−ジクロロエタン６５重量部の混合溶媒に加え
た後、その混合溶媒をペイントシェーカーにて８時間分
散して得た下引き層用塗布液を、タンクに満たし、上記
アルミ製円筒状支持体を浸漬し、引き上げて塗工し、
０．９μｍの下引き層をアルミドラム上に形成した。ま
た、溶媒は乾燥時に蒸発するので、酸化チタン粒子およ
び共重合ナイロン樹脂が下引き層として残り、酸化チタ
ン粒子の含有量は４０重量％、バインダ−樹脂の含有量
は６０重量％となる。

【００６７】次いで、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブ
ラッグ角( ２θ±０．２°) が少なくとも２７．３°に
明確なピークを有するオキソチタニルフタロシアニン顔
料２部とポリビニルアセタール樹脂（積水化学社製；商
品名：エスレックＢ）１部と１，３−ジオキソラン９７
部とをボールミル分散機で１２時間分散して、分散液を
調製し、これをタンクに満たし、前述の下引き層を設け
たアルミドラムを浸漬し、引き上げて塗布し、厚さ約
０．２μｍの電荷発生層を下引き層上に形成した。さら
に、テトラヒドロフラン１２００重量部に前記構造式
（Ｉ−１）で表されるの化合物１００重量部と前記一般
式（８）で表されるポリカーボネート樹脂（三菱エンジ
ニアリングプラスチック社製；商品名：ユーピロン（Ｚ
−２００））１６０重量部と前記構造式（６）で表され
るヒンダードアミン（三共社製：商品名：サノールLS-4
40）０．５重量部とシリコーン系レベリング剤（信越化
学工業社製；商品名：ＫＦ−９６）０．０００１重量部
を混合したものを電荷輸送層塗工用塗布液に調製した。
上記のようにして形成された電荷発生層上に電荷輸送層
塗工用塗布液を、浸漬塗布し、１１０℃で１時間乾燥を
行い、厚さ約２３μｍの電荷輸送層を形成し積層機能分
離型感光体を作製した。ここで、溶剤の量は、粘度、塗
工性を考慮して適時変えた。

【００６８】（実施例９）電荷輸送層中のヒンダードア
ミン化合物を１０重量部とした以外は実施例８と同様に
感光体を形成した。 （実施例１０）電荷輸送層中のヒンダードアミン化合物
を２０重量部とした以外は実施例８と同様に感光体を形
成した。 （実施例１１）電荷輸送層中のヒンダードアミン化合物
を前記構造式（７）とした以外は実施例８と同様に感光
体を形成した。

【００６９】（実施例１２）電荷輸送層中のヒンダード
アミン化合物を５重量部とした以外は実施例１１と同様
に感光体を形成した。 （実施例１３）電荷輸送層中のヒンダードアミン化合物
を１０重量部とした以外は実施例１１と同様に感光体を
形成した。 （実施例１４）電荷輸送層中のヒンダードアミン化合物
を前記構造式（６）で表される化合物１重量部と前記構
造式（７）で表される化合物５重量部とした以外は実施
例８と同様に感光体を形成した。

【００７０】（比較例７）電荷輸送層中のヒンダードア
ミン化合物を除いた以外は実施例８と同様に感光体を形
成した。 （比較例８）電荷輸送層中のヒンダードアミン化合物を
３０重量部とした以外は実施例８と同様に感光体を形成
した。 （比較例９）電荷輸送層中のヒンダードアミン化合物を
１５重量部とした以外は実施例１１と同様に感光体を形
成した。 （比較例１０）電荷輸送層中のヒンダードアミン化合物
をヒンダードフェノール化合物とした以外は実施例９と
同様に感光体を形成した。

【００７１】このようにして作製した電子写真感光体
を、タンデム方式を用いたフルカラー複写機（シャープ
社製：ＡＲ−Ｃ１５０を改造したもの）に搭載して、現
像部での感光体表面電位、具体的には帯電性をみるため
に露光プロセスを除いた暗中での感光体表面電位Ｖo
と、レーザー露光後の感光体表面電位ＶＬを測定した。
また、これらの各感光体の初期および４０，０００枚複
写後における画像特性と、膜減り量についても測定し
た。さらに電荷輸送層の移動度をドラム試験機CYNTHIA
（GENTEC社製）によるゼログラフィックＴＯＦ法で測定
した。次に、この電荷発生層、電荷輸送層の形成に用い
た塗布液をそれぞれＰＥＴ上にアプリケーターにより塗
工し、１１０℃で３０分乾燥しイオン化ポテンシャル
（ＩｐＣＧ）、（ＩｐＣＴ）を表面分析装置（商品名Ａ
Ｃ−１：理研計器（株））を用いて測定した。これらの
結果は表３、４に示す。更に、耐オゾン、耐窒素酸化物
の試験を行うため、上記フルカラー複写機を低温低湿
（５℃／２０％ＲＨ）環境下において加速試験として５
０００枚連続複写後電源を切り１晩約２０時間放置を行
いハーフトーン画像を取り、ドットの観察を行い画像ボ
ケが発生しているか評価した。これらの結果を表４に示
した。

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】以上、表３、４に示すように比較例７のサ
ンプルは、酸化防止剤を含んでいないため、常温常湿環
境下での耐刷試験では、実施例と同等レベルではあるが
低温低湿環境下での耐オゾン、耐窒素酸化物の試験では
若干の画像ボケが発生し、損傷を受けていた。また、規
定量より過剰に酸化防止剤を含有させた比較例８、９の
サンプルではオゾン、窒素酸化物の劣化による画像ボケ
は発生していないものの、常温あるいは低温低湿下の画
像評価にて初期から実施例のものと比較して画像濃度が
若干低く過剰添加したことで感度が大幅に悪くなってい
ることが明白である。

【００７５】また、本発明にて規定した酸化防止剤以外
の構造のもの（比較例１０）では初期若干の濃度不足で
耐刷試験ですぐに画像濃度が低下し、感度が大幅に悪く
なった。このように本発明で明記した特定の酸化防止剤
を規定量内で含有させたサンプルにおいては画像ボケと
いったオゾン、窒素酸化物での損傷がなく防止効果がは
っきりと現れていることがわかる。

【００７６】（実施例１５）電荷輸送層用塗布液におけ
るポリカーボネート樹脂を（三菱エンジニアリングプラ
スチック社製；商品名：ユーピロン（Ｚ−４００））１
００重量部と下記構造式で示されるポリカーボネート樹
脂（出光興産社製；商品名：Ｂ−３００）１００重量部
にし、電荷輸送材料を前記（Ｉ−３）の化合物にした以
外は、実施例８と同様に感光体を形成した。

【００７７】

【化２７】

【００７８】（実施例１６）電荷輸送層用塗布液におけ
るポリカーボネート樹脂として、（三菱エンジニアリン
グプラスチック社製；商品名：ユーピロン（Ｚ−２０
０））１００重量部と下記構造式で表されるビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネートとビフェニルとポリシロキサ
ンとの共重合樹脂１００重量部を用いる以外は、実施例
８と同様に感光体を形成した。

【００７９】

【化２８】

【００８０】（実施例１７）電荷輸送層用塗布液におけ
るシリコーン系レベリング剤０．０００１重量部をポリ
弗化ビニリデン１重量部にする以外は、実施例１と同様
にして感光体を形成した。 （実施例１８）プロセススピードを１４０ｍｍ／ｓｅｃ
とした以外は実施例１と同様な電子写真プロセスで操作
した。

【００８１】（比較例１１）電荷輸送層用塗布液におけ
るポリカーボネート樹脂をビスフェノールＡ型ポリカー
ボネートにし、溶剤をジクロルメタンにした以外は、実
施例１と同様に感光体を形成した。 （比較例１２）電荷輸送層用塗布液におけるシリコーン
系レベリング剤を使用しない以外は、実施例１と同様に
感光体を形成した。 （比較例１３）下引き層を形成しない以外は、実施例１
と同様に感光体を形成した。

【００８２】このようにして作製した電子写真感光体
を、タンデム方式を用いたフルカラー複写機（シャープ
社製：ＡＲ−Ｃ１５０を改造しプロセススピードを任意
に設定できるようにしたもの）に搭載して、現像部での
感光体表面電位、具体的には帯電性をみるために露光プ
ロセスを除いた暗中での感光体表面電位Ｖo と、レーザ
ー露光後の感光体表面電位ＶＬを測定した。また、これ
らの各感光体の初期および４０，０００枚複写後におけ
る画像特性と、膜減り量についても測定した。さらに電
荷輸送層の移動度をドラム試験機CYNTHIA （GENTEC社
製）によるゼログラフィックＴＯＦ法で測定した。次
に、この電荷発生層、電荷輸送層の形成に用いた塗布液
をそれぞれＰＥＴ上にアプリケーターにより塗工し、１
１０℃で３０分乾燥した後、イオン化ポテンシャル（Ｉ
ｐＣＧ）、（ＩｐＣＴ）を表面分析装置（商品名ＡＣ−
１：理研計器（株））を用いて測定した。これらの結果
は表５、６に示す。

【００８３】

【表５】

【００８４】

【表６】

【００８５】以上、表５、６に示すように比較例１１の
サンプルは、初期的には問題なかったが、３万枚後から
オゾン、窒素酸化物による損傷と思われる画像濃度ムラ
（画像ボケ）が発生し、４万枚後の膜べりも電荷輸送材
／バインダー比が同じものに比べ大きかった。比較例１
２のサンプルは、初期的には問題なかったが、２万枚後
から膜べり不均一から画像濃度ムラ（白スジ、黒スジ）
が発生し、４万枚後の膜べりも電荷輸送材／バインダー
比が同じものに比べ大きかった。比較例１３のサンプル
は、初期から黒点、カブリが発生したが４万枚後の画像
は初期と同等で変化がなかった。

【００８６】このように本発明の感光体では、電荷輸送
層の電荷輸送材料／バインダー比を最適に決定すること
により、耐久性と電子写真特性とを両立した感光体が得
られる。また、電荷輸送層の移動度が電界強度２０Ｖ／
μｍにおいて1 ×１０^−６ｃｍ^２／Ｖ・ｓｅｃ以上であ
り、かつプロセススピードが１００ｍｍ／ｓｅｃ以上の
電子写真プロセスに用いても特定の化合物を用いること
でホ−ル輸送特性が高くバインダーリッチになっても高
移動度で高感度を維持でき、特定のバインダー樹脂を用
いることで耐摩耗性が良好で、十分な耐久性を有し長寿
命を達成できる。一方、電荷輸送層に潤滑剤を含有させ
ることにより、感光体の表面性が良くなり、更に耐久性
が向上する。また、オキソチタニルフタロシアニン（Ｔ
ｉＯＰｃ）を用いることで反転現像を用いるデジタルプ
ロセスにおいて、汎用のレーザー光に対し大きな吸光特
性を有し、高感度である。更に、導電性支持体と感光層
との間に下引き層が形成されることで、基盤からの電荷
の注入による微小黒点やカブリによる画像欠陥を生じ難
くなることがわかる。

【００８７】

【発明の効果】本発明では、小型化された高速プロセス
でも、光キャリア発生能力が高く、電荷輸送層（ＣＴ
Ｌ）へのキャリア注入が行われやすく高感度であり、膜
厚減少も発生し難く、電子写真特性と耐久性とを両立す
ることのできる電子写真用感光体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態に従う積層機能分離型感光
体の例を示す模式的断面図。

【図２】本発明の下引き層中に含有される酸化チタン粒
子の針状及び樹枝状の形状を示す概略図。

【図３】ブラッグ角( ２θ±０．２°) が少なくとも２
７．３°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニ
ンのＣｕＫα特性Ｘ線回折図。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層 ４ 感光層 ５ 下引き層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/05 １０４ Ｇ０３Ｇ 5/05 １０４Ｂ 5/14 １０１ 5/14 １０１ (72)発明者 新堂 ゆり子 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 下田 嘉英 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA16 AA19 AA20 AA28 AA41 BA12 BA13 BA14 BA39 BA60 BB26 BB34 BB54

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロセススピードが１００ｍｍ／ｓｅｃ
   以上である電子写真プロセスに用いる感光体であって、
   該感光体が電荷発生層と電荷輸送層とを積層してなり、
   該電荷発生層中の電荷発生材料がオキソチタニルフタロ
   シアニン（ＴｉＯＰｃ）でかつ、ＣｕＫα特性Ｘ線回折
   スペクトルにおいてブラッグ角２θ±０．２°＝２７．
   ３°にピ−クを有し、電荷発生層のイオン化ポテンシャ
   ル（ＩｐＣＧ）と電荷輸送層のイオン化ポテンシャル
   （ＩｐＣＴ）が下記式を満足し、前記電荷輸送層中の電
   荷輸送材料／バインダー比が１０／１４〜１０／２０で
   かつ、電荷輸送層の移動度が電界強度２０Ｖ／μｍにお
   いて１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖ・ｓｅｃ以上であることを
   特徴とする電子写真用感光体。 ＩｐＣＴ − ＩｐＣＧ ≧ ０ （ｅＶ）
2. 【請求項２】 電荷輸送層が、電荷輸送材料として下記
   一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体化合
   物を含有することを特徴とする請求項１記載の電子写真
   用感光体。 【化１】 （式中、Ｒ_１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置
   換アミノ基を表わす。Ｒ_２は、アルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置
   換アミノ基を表わす。）
3. 【請求項３】 電荷輸送層が、電荷輸送材料として下記
   一般式（２）で表されるアミンスチリル誘導体化合物を
   含有することを特徴とする請求項１記載の電子写真用感
   光体。 【化２】 （式中、Ａｒ_１は置換基を有しても良いアリール基を表
   し、Ａｒ_２は置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
   チレン基、ビフェニレン基、あるいはアントリレン基を
   表し、Ｒ_３は水素原子、低級アルキル基または低級アル
   コキシ基を表し、Ｘは水素原子、置換基を有しても良い
   アルキル基または置換基を有しても良いアリール基を表
   し、Ｙは置換基を有しても良いアリール基または下記一
   般式（３）で表される基を表わす。 【化３】 （式中、Ｒ_３は前記と同じ基を表す。）
4. 【請求項４】 前記一般式（２）中のＹが、下記一般式
   （３）で表される基である請求項３記載の電子写真用感
   光体。 【化４】 （式中、Ｒ_３は前記と同じ基を表す。）
5. 【請求項５】 前記一般式（２）中のＹが、下記一般式
   （４）で表される基である請求項３記載の電子写真用感
   光体。 【化５】 （式中、Ｒ_４は水素原子、低級アルキル基または低級ア
   ルコキシ基の少なくとも１種を表し、Ｒ_５は水素原子、
   ハロゲン原子、または低級アルキル基を表し、Ｚは水素
   原子、置換基を有しても良いアリール基の少なくとも１
   種を表わし、ｍは４、ｎは５の整数を表す。）
6. 【請求項６】 電荷輸送層が、酸化防止剤として下記一
   般式（５）で表されるれるヒンダードアミン化合物を含
   有するすることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに
   記載の電子写真用感光体。 【化６】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は水素原子、アルキ
   ル基もしくはアリール基表し、Ｚは含窒素飽和複素環を
   形成するのに必要な原子団、並びにＸ及びＹは有機残基
   を表す。更にＲ_１、Ｒ_２の組及びＲ_３、Ｒ_４の組の夫々
   において、それらの１つは該含窒素飽和複素環の中に組
   込まれて二重結合を形成してもよい。式中、Ａ、Ｂおよ
   びＣはそれぞれ水素原子または一価の有機残基を表し、
   Ｒ_５及びＲ _６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒド
   ロキシル基または置換基を有していてもよいアルキル基
   を表す。）
7. 【請求項７】 電荷輸送層中に含有されるヒンダードア
   ミン化合物が下記構造式（６）で示される化合物である
   こと特徴とする請求項６記載の電子写真用感光体。 【化７】
8. 【請求項８】 請求項７記載のヒンダードアミン化合物
   が、電荷輸送材料１００重量部に対して０．０５重量部
   以上２０重量部以下含有することを特徴とする請求項６
   記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 電荷輸送層中に含有されるヒンダードア
   ミン化合物が下記構造式（７）で示される化合物である
   こと特徴とする請求項６記載の電子写真用感光体。 【化８】
10. 【請求項１０】 請求項９記載のヒンダードアミン化合
    物が、電荷輸送材料１００重量部に対して０．０５重量
    部以上１０重量部以下含有することを特徴とする請求項
    ６記載の電子写真用感光体。
11. 【請求項１１】 電荷輸送層中に含有される酸化防止剤
    が、少なくとも２種類以上のヒンダードアミン化合物を
    併用することを特徴とする請求項６記載の電子写真用感
    光体。
12. 【請求項１２】 電荷輸送層のバインダー樹脂として下
    記一般式（８）で表されるポリカーボネートを用いるこ
    とを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の電子
    写真用感光体。 【化９】 （式中、ｎは１０から１０００の整数を表す。）
13. 【請求項１３】 電荷輸送層のバインダー樹脂として少
    なくとも２種類以上のポリカーボネートを用いることを
    特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の電子写真
    用感光体。
14. 【請求項１４】 電荷輸送層が、潤滑剤を含有すること
    を特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の電子写
    真用感光体。
15. 【請求項１５】 潤滑剤が、シリコンオイルであること
    を特徴とする請求項１４記載の電子写真用感光体。
16. 【請求項１６】 導電性支持体と感光層との間に下引き
    層が形成されてなることを特徴とする請求項１〜１５の
    いずれかに記載の電子写真用感光体。
17. 【請求項１７】 請求項１〜１６のいずれかに記載の電
    子写真用感光体を搭載してなる電子写真装置。